Способ получения моно- или дикремниевых соединений - SU486511A3

Описание

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- ИЛИ ДИКРЕМНИЕВЫХ

СОЕДИНЕНИЙ лее значительные количества М-замещенного пирролидона. Реакция протекает обычно при температуре 20-100°С путем добавления к раствору алкилцинкового соедииения в N-замещенном иирролидоие кремнийхлороргаиического соединения в рассчитанном количестве. Часто реакцию заканчивают путем нагревания до более высокой температуры, чем температура присоединения (добавления) кремнийхлорорганического соединения. Когда реакция заканчивается, устанавливают , что среда разделяется на два слоя. Кремнийсодержащее соединение может быть рекуперировано либо путем простой декантации, которая вызывает необходимость экстракции, а затем отгонки незначительных количеств растворителя, содержащегося в кремнийорганическом слое, либо путем дистилляции. N-замещенный пирролидон, который находится в виде комплекса, может быть регенерирован путем обработки с помощью раствора едкого натра. Предложенный способ алкилирования позво .тяет из хлорсиланов, имеющих значительное число связей Si-С1, получать целую гамму алкилированных продуктов, используемых в качестве мономеров для получения кремнийорганических жидких каучуков или смол. Пример 1. В колбу емкостью 10 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и охлаждающим устройством, загружают 1306 г цинкового цорощка, 3000 см N-метилпирролидопа и 20 г йода. Реагенты доводят до температуры 85°С, и в аппаратуру пропускают хлористый метил в течение 16 час со скоростью 28 л/час, поддерживая температуру 85°С. Продолжая пропускать хлористый метил, регулярно прИлтвают 2500 см N-мет и л пирролидона , и в реакционной колбе не остается более цинка. В капельную воронку помещают 1396 г метилвинилхлорсилана, который приливают в течение 3 час при 25°С в приготовленный ранее раствор. Триметилвинилсилан рекуперируют перегонкой. Работая при атмосферном давлении с помощью колонки Вигре, получают: первая фракция - 878 г, т. кип. 40-60°С (760 мм рт. ст.), содержит 90% триметилвинилсилана; вторая фракция - 132 г, т. кип. 60-100°С (760 мм рт. ст.), содержит 16,5% триметилвинилсилана . Путем ректификации этих двух фракций получают чистый Триметилвинилсилан с выходом 80%. Пример 2. Приготовляют, как и в примере 1, раствор цинкоргапического соединения из следующих реагентов (г): Цинк65,3 N-M,eтил ПiИpplOЛИiДoн250,0 (см) Хлористый метил51,0 Йод1,0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 В этот раствор, доведенный до 60°С, приливают в течение 3 час 203 г метилвинилбутоксихлорсилана . По окончании приливания выдерживают при 60°С в течение 1,5 час, затем продукты реакции подвергают дистилляции при уменьшенном давлении. После дистилляции и ректификации получают фракцию с т. кип. 56-59 С (38 мм рт. ст.) в количестве 100 г, содержащую диметилвинилбутоксисилап в чистом виде. Пример 3. Приготовляют такой же раствор цинкорганического соединения, как и в примере 2. Помещают в колбу 141 г метилвинилдихлорсилана и 200 см N-метилпирролидона. С помощью капельной воронки медленно приливают , поддерживая температуру массы 25-30°С, ранее приготовленный раствор цинкорганического соединения. Путе.м дистилляции при атмосферном давлении получают: первая фракция - 10 г, т. кип. 74-80°С, содержит 79,6% диметилвинилхлорсилана; вторая фракция - 87 г, т. кип. 80-82,5°С, содержит 98,7% диметилвинилхлорсилана. Пример 4. Приготовляют раствор цинкорганического соединения, как и в примере 1, используя следующие реагенты (г): Цинк653 Ы-хМетилпирролидон2500 (см) Хлористый метил510 Йод10 В этот раствор приливают в течение 3 час и 15 мин при 60°С 2553 г смеси, содержащей 2400 г дифенилхлорбутоксисилана, 58 г дифенилдихлорсилана и 95 г дифенилдибутоксисилана . Рекуперируют продукты реакции путем декантации. Сначала изолируют верхний слой в количестве 1895 г, содержащий смесь кремпийсодержащих продуктов и немного N-метилпирролидона. Нижний слой два раза экстрагируют 500 см циклогексана, затем еще раз 250 см циклогексана. Рекуперированный циклогексановый раствор (1482 г) добавляют к верхнему слою. Циклогексан удаляют при атмосферном давлении, затем N-метилпирролидон - при давлении 20 мм рт. ст., и перегоняют метилдифенилбутоксисилан. Получают также фракцию с т. кип. 110-116°С (0,3 мм рт. ст.) в количестве 1779 г, содержащую 99,6% метилдифенилбутоксисилана. Пример 5. Приготовляют раствор цинкорганического соединения, как и в примере 1, из следующих реагентов (г): Цинк65,3 N-Метилпирролидон250,0 (см) Хлористый н.-пропил78,5 Йод2,0 В течение 30 мин при 90°С в этот раствор приливают 96 г диметилвинилхлорсилана и выдерживают 5,5 час при этой температуре. Путем перегонки при атмосферном давлении вьщеляют (рекуперируют) фракциЕО с т. кип. 65-93°С в количестве 91 г, содержащую 21% диметилвинилпропилсилана.

Пример 6. Приготовляют раствор цинкорганического соединения, как и в примере 1 из реагентов (г):

Цинк1306

N-Метилпирролидон5000 (см)

Хлористый метил1240

йод23

Затем в течение 5 час при 30-32°С в этот раствор приливают 2720 г диметилхлорметилсилана . Получают путем перегонки при атмосферном давлении фракцию с т. кип. 99- 100°С в количестве 2141 г чистого триметилхлорметилсилана .

Пример 7. Приготовляют раствор цинкорганического соединения, как и в примере 1, из реагентов (г):

Цинк65,3

N-Метилпирролидон250,0 (см)

Хлористый метил51,0

йод1,0

Затем к этому раствору в течение 40 мин при 30°С приливают 173,5 г нентаметилхлордисилоксана . По окончании реакции реагенты выдерживают 1 час при 100°С. Продукты реакции разделяют декантацией. Верхний слой (140 г) имеет кремнийсодержащие продукты . Пижний слой смешивают с водой и разделяют на два слоя. Отделяют таким образом верхний слой (7 г), который добавляют к кремнийсодержапдим продуктам. Фракцию анализируют хроматографически. Она содержит (%): гексаметилдисилоксан 92,4, пентаметилхлордисилоксан 1,9 и N-метилпирролидон 5,7.

Пример 8. Приготовляют раствор бромэтилцинка из следующих реагентов (г): Бромистый этил381,5

Цинк229,0

N-Метилпирролидон945,0 (см)

Нагревают реагенты при наличии флегмы 8 час. Полученный раствор в течение 45 мин при 75-80°С приливают к 511 г диметилфенилхлорсилана , затем реакционную массу нагревают 2 час при 130°С.

Рекуперируют продукт реакции декантацией . Верхний слой (240 г) с кремнийсодержащими продуктами и N-метилпирролидоном обрабатывают 2 раза 150 см воды. После новой декантации слой кремнийорганического соединения уменьшают, путем удаления N-метилпирролидона , до 185 г. Нижний слой реакционных продуктов обрабатывают 2 раза 500 см воды, что позволяет рекуперировать путем декантации 262 г кремнийсодержащего продукта .

Кремнийсодержашие продукты соединяют и получают фракцию, содержащую 70% диметилэтилфенилсилана . Путем ректификации получают 215 г диметилэтилфенилсилана чистого , т. кип. 89-93°С (20 мм рт. ст.).

Пример 9. Приготовляют, как и в примере 1, раствор цинкорганического соединения из следующих реагентов (г):

Цинк 65,3

N-Метилпирролидон250,0 (см)

Хлористый метил51,0

йод1,0

Поддерживая температуру раствора цинкорганического соединения 25°С, приливают за 3 час 94,5 г диметилхлорсилана.

Полученный триметилсилан рекуперируют прямо в ловушке, охлаждаемой до (-80)°С. Выделяют также 67 г смеси, содержащей 49 г триметилсилана.

Предмет изобретения

Способ получения моно- или дикремниевых соединений алкилированием галоидсодержащих кремнийорганических соединений алкилцинковым соединением в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью повыщения выхода целевого продукта, в качестве органического растворителя используют N-замещенный пирролидон.

Реферат

Формула