Пиридиновый комплекс циркония, каталитическая система, включающая указанный пиридиновый комплекс циркония, и способ (со)полимеризации сопряженных диенов - RU2017103477A

1. Пиридиновый комплекс циркония, имеющий общую формулу (I):

в которой:

R₁ и R₂, одинаковые или различные, представляют собой атом водорода или выбраны из линейных или разветвленных, возможно галогенированных С₁-С₂₀, предпочтительно С₁-С₁₅, алкильных групп, возможно замещенных циклоалкильных групп, возможно замещенных арильных групп,

R₃, R₄, R₅ и R₆, одинаковые или различные, представляют собой атом водорода или выбраны из линейных или разветвленных, возможно галогенированных С₁-С₂₀, предпочтительно C₁-C₁₅, алкильных групп, возможно замещенных циклоалкильных групп, возможно замещенных арильных групп, нитрогрупп, гидроксильных групп, аминогрупп,

X₁, Х₂ и Х₃, одинаковые или различные, представляют собой атом галогена, такого как хлор, бром, йод, предпочтительно хлор, или выбраны из линейных или разветвленных С₁-С₂₀, предпочтительно С₁-С₁₅ алкильных групп, -OCOR₇ групп или -OR₇ групп, где R₇ выбран из линейных или разветвленных С₁-С₂₀, предпочтительно С₁-С₁₅, алкильных групп, или один из Х₁, Х₂ и Х₃ представляет собой группу, имеющую общую формулу (II):

в которой R₁, R₂, R₃, R₄, R₅ и R₆ имеют такие же значения, как описаны выше.

2. Пиридиновый комплекс циркония, имеющий общую формулу (I), по п. 1, в котором:

R₁ и R₂, одинаковые или различные, представляют собой атом водорода или выбраны из С₁-С₂₀ алкильных групп, предпочтительно являются метилом, возможно замещенных арильных групп, предпочтительно являются фенилом или фенилом, замещенным одной или более метильными, изопропильными, трет-бутильными группами, предпочтительно R₁ является атомом водорода или метилом и R₂ является фенилом или фенилом, замещенным одной или более метильными, изопропильными, трет-бутильными группами,

R₃, R₄, R₅ и R₆, идентичные друг другу, представляют собой атом водорода,

Х₁, Х₂ и Х₃, одинаковые или различные, представляют собой атом галогена, такого как хлор, бром, йод, предпочтительно хлор, или один из X₁, Х₂ и Х₃, представляет собой группу, имеющую общую формулу (II):

в которой R₁, R₂, R₃, R₄, R₅ и R₆ имеют такие же значения, как описаны выше.

3. Каталитическая система для (со)полимеризации сопряженных диенов, включающая:

(a) по меньшей мере один пиридиновый комплекс циркония, имеющий общую формулу (I), по п. 1 или 2,

(b) по меньшей мере один со-катализатор, выбранный из органических соединений элемента М', отличного от углерода, причем указанный элемент М' выбран из элементов, принадлежащих к группам 2, 12, 13 или 14 Периодической таблицы элементов, предпочтительно из бора, алюминия, цинка, магния, галлия, олова, еще более предпочтительно из алюминия, бора.

4. Каталитическая система для (со)полимеризации сопряженных диенов по п. 3, в которой указанный со-катализатор (b) выбран из (b₁) алкильных соединений алюминия, имеющих общую формулу (IV):

AI(X')_n(R₈)_3-n (IV),

в которой X' представляет собой атом галогена, такого как хлор, бром, йод, фтор, R₈ выбран из линейных или разветвленных С₁-С₂₀ алкильных групп, циклоалкильных групп, арильных групп, причем указанные группы являются возможно замещенными одним или более атомами кремния или германия, и n является целым числом от 0 до 2.

5. Каталитическая система для (со)полимеризации сопряженных диенов по п. 3, в которой указанный со-катализатор (b) выбран из (b₂) органических кислородсодержащих соединений элемента М', отличного от углерода, принадлежащего к группам 13 или 14 Периодической таблицы элементов, предпочтительно из соединений алюминия, галлия, олова.

6. Каталитическая система для (со)полимеризации сопряженных диенов по п. 3, в которой указанный со-катализатор (b) выбран из (b₃) соединений или смесей металлоорганических соединений элемента М', отличного от углерода, способных к взаимодействию с пиридиновым комплексом циркония, имеющим общую формулу (I), по п. 1 или 2 с извлечением из него σ-связанного заместителя X₁, Х₂ или Х₃ с образованием, с одной стороны, по меньшей мере одного нейтрального соединения и, с другой стороны, ионного соединения, состоящего из катиона, содержащего металл (Zr), координированный лигандом, и не координированного органического аниона, содержащего металл М', отрицательный заряд которого делокализован на структуре со многими центрами.

7. Каталитическая система для (со)полимеризации сопряженных диенов по п. 4, в которой указанными алкильными соединениями алюминия (b₁), имеющими общую формулу (IV), являются триэтилалюминий, триизобутилалюминий (TIBA), гидрид диизобутилалюминия (DIBAH).

8. Каталитическая система для (со)полимеризации сопряженных диенов по п. 5, в которой указанные органические кислородсодержащие соединения (b₂) выбраны из алюмоксанов, имеющих общую формулу (V):

в которой R₉, R₁₀ и R₁₁, одинаковые или различные, представляют собой атом водорода, атом галогена, такого как хлор, бром, йод, фтор, или выбраны из линейных или разветвленных С₁-С₂₀ алкильных групп, циклоалкильных групп, арильных групп, причем указанные группы возможно замещены одним или более атомами кремния или германия, и p является целым числом от 0 до 1000.

9. Каталитическая система для (со)полимеризации сопряженных диенов по п. 8, в которой указанное органическое кислородсодержащее соединение (b₂) представляет собой метилалюмоксан (МАО) как таковой или в сухой форме (сухой МАО).

10. Каталитическая система для (со)полимеризации сопряженных диенов по п. 6, в которой указанные соединения и/или смеси соединений (b₃) выбраны из органических соединений алюминия и, в особенности, бора, таких как те, которые представлены следующими общими формулами:

где w является целым числом от 0 до 3, каждая R_C группа независимо представляет собой алкильную или арильную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, и каждая R_D группа независимо представляет собой частично или полностью, предпочтительно полностью, фторированную арильную группу, содержащую от 6 до 20 атомов углерода, Р представляет собой возможно замещенный пиррольный радикал.

11. Способ (со)полимеризации сопряженных диенов, отличающийся применением каталитической системы по любому из пп. 4-10.

12. Способ полимеризации 1,3-бутадиена, отличающийся применением каталитической системы по любому из пп. 4-10.