Твёрдая полиалюмоксановая композиция, катализатор полимеризации олефинов, способ получения олефиновых полимеров и способ получения твёрдой полиалюмоксановой композиции - RU2015137544A
Код документа: RU2015137544A
Формула
1. Твёрдая полиалюмоксановая композиция, включающая
полиалкилалюмоксан и триалкилалюминий,
имеющая растворимость в n-гексане при 25°С менее 0,50% мол,
определенную способом (i), описанным ниже,
имеющая растворимость в толуоле при 25°С менее 1,0% мол,
определенную способом (ii), описанным ниже,
где мольная доля алкильных групп от триалкилалюминия составляет 13% мол или более относительно общего количества молей алкильных групп от полиалкилалюмоксана и алкильных групп от триалкилалюминия, определенных по отношению к растворенным в тетрагидрофуране-d8 компонентам способом (iii), описанным ниже:
[способ (i)]
2 г твёрдой полиалюмоксановой композиции добавляют к 50 мл n-гексана, выдерживают при 25°С; смесь перемешивают в течение 2 часов и отфильтровывают с получением фильтрата и остатка; концентрацию алюминия в фильтрате измеряют с помощью атомно-эмиссионной спектроскопии с индуктивно связанной плазмой (ICP-AES) и определяют растворимость как соотношение атомов алюминия в фильтрате по отношение к количеству атомов алюминия, соответствующих 2 г твёрдой полиалюмоксановой композиции,
[способ (ii)]
растворимость измеряют так же как в способе (i), за исключением того, что вместо n-гексана используют толуол,
[способ (iii)]
0,5 мл тетрагидрофурана (ТГФ)-d8 (тяжелый растворитель) добавляют к 10 мг твёрдой полиалюмоксановой композиции; смесь перемешивают при 25°С в течение 2 часов; мольную долю определяют исследуя растворенные в ТГФ-d8 компоненты с помощью1Н-ЯМР при температуре измерения 24°С.
2. Твёрдая полиалюмоксановая композиция по п. 1, где композиция имеет растворимость в тетрагидрофуране при 25°С 95% мол или менее, как измерено описанным ниже способом (iv):
[способ (iv)]
растворимость определяют так же как в способе (i), за исключением того, что вместо n-гексана используют тетрагидрофуран.
3. Твёрдая полиалюмоксановая композиция по п. 1, где
полиалкилалюмоксан содержит структурную единицу, представленную ниже общей формулой (1), и триалкилалюминий включают
триметилалюминий
[Хим. 1]
4. Твёрдая полиалюмоксановая композиция по п. 1, где
полиалкилалюмоксан представляет собой полиметилалюмоксан и триалкилалюминий представляет собой триметилалюминий и
мольная доля метильных групп от триметилалюминия составляет 13% мол или более относительно общего количества молей метильных групп от полиметилалюмоксана и метильных групп от триметилалюминия,
определенных по отношению к растворенным в тетрагидрофуране-d8 компонентам способом (iii).
5. Твёрдая полиалюмоксановая композиция по п. 1, где
композиция имеет удельную площадь поверхности в диапазоне 400-800 м2/г.
6. Твёрдая полиалюмоксановая композиция по п. 1, где композиция представляет собой частицы, имеющие срединный диаметр D50 в совокупном объеме в диапазоне от 0,1 до 100 мкм.
7. Твёрдая полиалюмоксановая композиция по п. 1, где однородность, представленная следующим уравнением, составляет не более, чем 0,27,
где Xi - гистограмма величины частицы i, D50 - срединный диаметр на основе объема и Di - диаметр частицы i на основе объема.
8. Катализатор полимеризации олефинов, полученный путем контактирования твёрдой полиалюмоксановой композиции, описанной в любом одном из пп. 1-7, с соединением переходного металла (Н), содержащим атом переходного металла, выбранный из 3-10 группы периодической таблицы, и представленным указанной ниже общей формулой (8):
(где М - атом переходного металла, выбранный из 3-10 группы периодической таблицы, R31, R32, R33 и R34 одинаковые или разные и каждый представляет собой группу, содержащую циклопентадиенильный скелет, алкил, циклоалкил, арил, аралкил, алкокси, арилокси, атом галогена, алкилсилил, алкиламид, алкилимид, -SO3R или атом водорода.
9. Способ получения олефиновых полимеров, включающий стадию полимеризации одного или более олефинов, выбранных из α-олефинов, имеющих 2-20 углеродных атомов, циклоолефинов, имеющих 3-20 углеродных атома и диеновых соединений, имеющих 4-20 углеродных атома, в присутствии катализатора полимеризации олефинов, описанном в п. 8.
10. Способ получения твёрдой полиалюмоксановой композиции, включающий:
стадию контактирования раствора полиалюмоксановой композиции (А),
включающего полиалкилалюмоксан, триалкилалюминий и углеводородный растворитель, с по крайней мере одним органическим соединением (В), содержащим элементы 15-17 группы периодической таблицы,
стадию осаждения твёрдой полиалюмоксановой композиции реакцией соединений с алюминий-углеродной связью, присутствующих в растворе полиалюмоксановой композиции (А), с органическим соединением (В) при нагревании при температуре 40°С или выше и
стадию термического выдерживания при температуре 90-200°С после стадии осаждения.
11. Способ получения твёрдой полиалюмоксановой композиции по п. 10, где органическое соединение (В) представляет собой кислородсодержащее органическое соединение (С).
12. Способ получения твёрдой полиалюмоксановой композиции по п. 11, где кислородсодержащее органическое соединение (С) представляет собой одно или более соединение, выбранное из группы, состоящей из альдегид-содержащих органических соединений (D), кетон-содержащих органических соединений (Е), спирт-содержащих органических соединений (F) и карбоксил-содержащих органических соединений (G).
13. Способ получения твёрдой полиалюмоксановой композиции по п. 10, где полиалкилалюмоксан в растворе полиалюмоксановой композиции (А) включает полиалюмоксан, содержащий структурную единицу, представленную ниже общей формулой (1) ниже:
[Хим. 2]
14. Способ получения твёрдой полиалюмоксановой композиции по п. 10, где триалкилалюминий в растворе полиалюмоксановой композиции (А) включает триметилалюминий.
15. Способ получения твёрдой полиалюмоксановой композиции по одному любому из пп. 10-14, где полиалкилалюмоксан в растворе полиалюмоксановой композиции (А) представляет собой полиметилалюмоксан и триалкилалюминий в растворе полиалюмоксановой композиции (А) представляет собой триметилалюминий.
