Способ получения растворов цинкорганических производных ацетилена - SU414794A3

Описание

Изобретение касается способа получения растворов новых цинкорганических производных ацетилена, которые могут найти применение для синтеза других ценных элементоорганических соединений.

Известен способ получения магнийорганических производных ацетилена путем взаимодействия ацетилена с алкилмагнийгалогенидом в среде органического растворителя.

Предлагается основанный на известной реакции способ получения растворов цинкорганических производных ацетилена общих формул

X -Zn (I)

иХ -Zn -С С -Zn -X (II)

где X - галоид, заключающийся в том, что ацетилен подвергают взаимодействию с алкилцинкгалогенидом в среде подходящего органического растворителя, преимущественно при О-150°. В качестве органического растворителя лучще всего брать такие, в которых можно получить алкилцинкгалогенид, исходя из цинка и алкилгалогенида.

С целью получения раствора, содержащего преимущественно моноцинкпроизводное ацетилена формулы 1, процесс ведут при О-30° С. Содержание моноцинкпроизводного ацетилена

в полученном при этом растворе свыше 90%.

Для получения раствора, содержащего преимущественно дицинкпронзводное ацетилена формулы II, нроцесс ведут при 70-150°С.

Содержание моно- н дицинкнроизводных ацетилена в смеси определяют взаимодействием их с хлортриалкилсиланом и определением соответствующих пропорций образующихся триалкилксилилацетилена и бис (триалкилсилил ) ацетилена.

Пример 1. В колбу емкостью 5 л вносят 1374 г норощкообразного цинка (цинковой пыли ), 6300 мл N-метилпирролидона и 21 г йода, нагревают смеь до 90° С и при этой температуре в течение 25 час через реакционную смесь пропускают струю хлористого метила из расчета 25 л/час. После израсходования цинка реакционную массу охлаждают до 70°С и при этой температуре пропускают в течение 27 час струю ацетилена из расчета 65 л°час. Наблюдается выделение метана. Получают 9160 г раствора А, который содержат смесь этинилцинкхлорида и дицинкнроизводного дихлорацетилен а.

Для определения числа атомов цинка, содержащнхся в моно- и дицинклпроизводном ацетилена во всех примерах получают соответствующее крмнийорганическое соединение.

В 700 г раствора А, охлажденного до 20° С, вносят в течение 60 мин 162,5 г триметилхлорсилана , смеь нагревают до температуры кипения и собирают 56,5 г франции (т. кип. 50- 52° С/760 мм рт. ст., которая содержит чистый триметилсилилацетилен, и 54 з (фракции (т. кип. 130-134°С/760 мм рт. ст.), включающей чистый бис (триметилсилил) ацетилен.

Моноцинкпроизводное содержит 47,5% атомов цинка.

Пример 2. Описанным в примере 1 способом получают раствор А, барботируя ацетилен при 90° С.

Моноцинкпроизводное содержит 48% атомов цинка

Пример 3. 9150 г раствора А, полученного по примеру 1, пропускают при 20° С в течение 18 час струю ацетилена со скоростью 37 л°час. Получают 9170 г раствора моноцинкпроизводного (раствор Б).

600 г раствора Б перемешивают со 155 г триметилхлорсилана в течение 3 час при 20° С, затем реакционную массу нагревают и собирают 134 г фракции (т. кип. 50-53°С/760 мм рт. ст.), содержащей 118 г триметилсилилацетилена . На основании этого можно сказать, что монопроизводное цинка содержит более 90% атомов цинка.

Пример 4. В колбу вносят 130,4 г цинковой пыли, 600 мл N-метилпирролидона, 4 г йода и в течение 60 им«, поддерживая температуру в интервале 80-90° С, приливают 218 г этилбромида. Реакционную массу доводят до 70° Сив течение 6 час, поддерживая постоянную температуру, пропускают через нее струю ацетилена со скоростью 40 л/час. В процессе реакции наблюдается выделение этана. Затем раствор охлаждают до 28° Си снова в течение 7 час пропускают струю ацетилена из расчета 35 л/час. Далее в течение 45 мин при 30°С приливают 206 г триметилхлорсилана и дистиллируют . Получают фракцию с т. кии. 50-54° С в 50 г триметилсилилацет1илена.

Пример 5. Описанным в примере 1 способом получают 9150 3 раствора А, затем отбирают 617 г, которые нагревают 3,5 час при 110°С

в вакууме. Начальное остаточное давление 120 мм рт. ст., конечное 25мм рт. ст. Получают раствор дицинкацетилена (раствор В), в который при 25°С вносят 162 г триметилхлорсилаиа . Затем реакционную массу нагревают 1,5 час при 80-90° С. При дистилляции получают первую фракцию (т. кип. 130-134°С/760 мм рт. ст.), содержащую 77,5 г бис (триметилсилил) ацетилена. На основании этого можно сделать вывод, о том, что дицинкпроизводное содержит более 90Ы атомов цинка. Пример 6. Аналогично примеру 1 проводят реакц,ию взаимодействия 63,5 г цинковой пыли, 1 г йода и метилхлорида в 300 г гексаметилфосфортриамида до растворения цинка. После охлаждения до 95° С в раствор в течение 4 час подают ацетилен из расчета 20 .л/час. Получают раствор А, содержащий в основном этинилцинкхлорид. В полученный раство вносят постепенно 103 г триметилхлорсилана, затем выдерживают 3 час при 17° С и перемешивании . После дистилляции получают 70 г фракции (т. кип. 50-55°С/760 мм рт. ст.), содержащей 51 г триметилсилилацетилена.

Предмет изобретения

1.Способ получения раствоеров цинкорганических производных ацетилена общей формулы

X -Zn -С СН (I)

и X -Zn -С С -Zn -X, (П)

где X - галоид,

отличающийся тем, что ацетилен подвергают взаимодействию с алкилцинкгалогенидом в среде подходящего органического растворителя .

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью получения раствора, содержащего преимущественно Моноцинкпроизводное ацетилена формулы I. процесс ведут при О-30° С.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что с целью получения раствора, содержащего преимущественно дицинкпроизводное ацетилена формулы II, процесс ведут при 70-150° С.

Реферат

Формула