Инициаторы полимеризации - RU2016105651A
Код документа: RU2016105651A
Формула
1. Инициатор полимеризации, представленный следующей Формулой 1:
Формула 1
или его аддуктами основания Льюиса,
где
каждый M1 независимо выбран из лития, натрия или калия;
каждый R1 независимо выбран из (C1-C100) алкила и (C2-C100) алкенила, необязательно замещен одной или более (C6-C12) арильными группами и необязательно связанный с атомом углерода C до 25 мономерных звеньев, выбранных из сопряженных диеновых мономеров и винилароматических соединений, особенно бутадиена, изопрена и стирола;
каждый R12 независимо выбран из водорода, (C1-C10)алкила, (C6-C12)арила и (C7-C18)алкиларила;
каждый Y1независимо выбран из атома азота, атома серы и атома кремния;R3, R4 и R5 каждый независимо выбран из (C1-C18) алкила, ди(C1-C6) алкиламина (только в случае, если Y1 является атомом кремния), (C6-C18) арила, (C7-C18) алкиларила и в случае, если Y1 не является атомом кремния, -SiR14R15R16, где R14, R15 и R16 каждый независимо выбран из (C1-C18) алкила, (C6-C18) арила и (C7-C18) алкиларила; n и o каждый представляет собой целое число, выбранное из 0 и 1; и n+o=1 в случае, если Y1=N, n=o=0 в случае, если Y1=S, и n+o=2 в случае, если Y1=Si;
m представляет собой целое число, выбранное из 1, 2 и 3;
каждый E независимо выбран из (C1-C18) алкила, (C6-C18) арила, (C7-C18) алкиларила и -Y3(R9)(R10)t(R11)u, где
Y3 выбран из атома азота, атома серы и атома кремния; R9, R10 и R11 каждый независимо выбран из (C1-C18) алкила, ди(C1-C6) алкиламина (только в случае, если Y3 является атомом кремния), (C6-C18) арила, (C7-C18) алкиларила и в случае, если Y3 не является атомом кремния, -SiR20R21R22, где R20, R21 и R22 каждый независимо выбран из (C1-C18) алкила, (C6-C18) арила и (C7-C18) алкиларила; t и u каждый представляет собой целое число, выбранное из 0 и 1; и t+u=1 в случае, если Y3=N, t=u=0 в случае, если Y3=S, и t+u=2 в случае, если Y3=Si;
s представляет собой целое число, выбранное из 0, 1 и 2;
каждый F независимо выбран из (C1-C18) алкила, (C6-C18) арила, (C7-C18) алкиларила и Y2(R6)(R7)q(R8)r, где
Y2 выбран из атома азота, атома серы и атома кремния; R6, R7 и R8 каждый независимо выбран из (C1-C18) алкила, ди(C1-C6) алкиламина (только в случае, если Y2 является атомом кремния), (C6-C18) арила, (C7-C18) алкиларила и в случае, если Y2 не является атомом кремния, -SiR17R18R19, где R17, R18 и R19 каждый независимо выбран из (C1-C18) алкила, (C6-C18) арила и (C7-C18) алкиларила; q и r каждый представляет собой целое число, выбранное из 0 и 1; и q+r=1 в случае, если Y2=N, q=r=0 в случае, если Y2=S, и q+r=2 в случае, если Y2=Si;
p представляет собой целое число, выбранное из 0, 1, 2 и 3;
K выбран из азота, >C-H и >C-Y3(R9)(R10)t(R11)u, где Y3, R9, R10, R11, t и u независимы, как определено выше.
2. Инициатор полимеризации по п. 1, который представлен следующей Формулой 5:
Формула 5,
или его аддуктом основания Льюиса,
где
M1 представляет собой литий;
каждый R1 независимо выбран из (C1-C18) алкила;
p представляет собой целое число, выбранное из 1, 2 и 3;
K выбран из атома азота и >C-H; и
все другие заместители или группы, являются такими, как определено для Формулы 1 по п. 1.
3. Инициатор полимеризации по п. 2, отличающийся тем, что каждый R1 независимо выбран из (C1-C7) алкила;
R12 представляет собой водород;
R3, R4 и R5 каждый независимо выбран из (C1-C10) алкила и в случае, если Y1 не является атомом кремния, -SiR14R15R16, где R14, R15 и R16 каждый независимо выбран из (C1-C16) алкила; и
R6, R7 и R8 каждый независимо выбран из (C1-C10) алкила и в случае, если Y2 не является атомом кремния, -SiR17R18R19, где R17, R18 и R19 каждый независимо выбран из (C1-C16) алкила.
4. Инициатор полимеризации по п. 2, отличающийся тем, что каждый R1 независимо выбран из (C1-C10) алкила;
R12 представляет собой водород;
R3, R4 и R5 каждый независимо выбран из (C1-C18) алкила и в случае, если Y1 не является атомом кремния, -SiR14R15R16, где R14, R15 и R16 каждый независимо выбран из (C1-C10) алкила;
R6, R7 и R8 каждый независимо выбран из (C1-C18)алкила и в случае, если Y2 не является атомом кремния, -SiR17R18R19, где R17, R18 и R19 каждый независимо выбран из (C1-C10) алкила;
m и p каждый независимо выбран из целого числа 1 и 2
5. Инициатор полимеризации по п. 1, который представлен следующей Формулой 6:
Формула 6,
или его аддуктом основания Льюиса,
где
M1 представляет собой литий;
каждый R1 независимо выбран из (C1-C10) алкила;
R12 представляет собой водород;
R3, R4 и R5 каждый независимо выбран из (C1-C18) алкила и в случае, если Y1 не является атомом кремния, -SiR14R15R16, где R14, R15 и R16 каждый независимо выбран из (C1-C10) алкила;
m и p каждый независимо представляет собой целое число, выбранное из 1 и 2;
R6, R7 и R8 каждый независимо выбран из (C1-C18) алкила и в случае, если Y2 не является атомом кремния, -SiR17R18R19, где R17, R18 и R19 каждый независимо выбран из (C1-C10) алкила; и
все другие заместители или группы, являются такими, как определено для Формулы 1 по п. 1.
6. Инициатор полимеризации по п. 5, отличающийся тем, что каждый R1 независимо выбран из (C1-C7) алкила;
R12 представляет собой водород;
R3, R4 и R5 каждый независимо выбран из (C1-C10) алкила и в случае, если Y1 не является атомом кремния, -SiR14R15R16, где R14, R15 и R16 выбраны из (C1-C16) алкила; и
R6, R7 и R8 каждый независимо выбран из (C1-C10) алкила и в случае, если Y2 не является атомом кремния, -SiR17R18R19, где R17, R18 и R19 каждый независимо выбран из (C1-C10) алкила.
7. Инициатор полимеризации по п. 1, который представлен следующей Формулой 17, 18 или 19:
Формула 17
Формула 18
Формула 19
или его аддуктами основания Льюиса,
где
M1 представляет собой литий;
каждый R1 независимо выбран из (C1-C18) алкила; и
все другие заместители или группы, являются такими, как определено для Формулы 1 по п. 1.
8. Инициатор полимеризации по п. 7, отличающийся тем, что каждый R1 независимо выбран из (C1-C10) алкила;
R12 представляет собой водород;
R3, R4 и R5 каждый независимо выбран из (C1-C18)алкила и в случае,если Y1 не является атомом кремния, -SiR14R15R16; где R14, R15 и R16 выбраны из (C1-C10) алкила; и
R6, R7 и R8 каждый независимо выбран из (C1-C18) алкила и в случае, если Y2 не является атомом кремния, -SiR17R18R19, где R17, R18 и R19 каждый независимо выбран из (C1-C10) алкила.
9. Инициатор полимеризации по п. 7, отличающийся тем, что каждый R1 независимо выбран из (C1-C7) алкила;
R12 представляет собой водород;
R3, R4 и R5 каждый независимо выбран из (C1-C10) алкила и в случае, если Y1 не является атомом кремния, -SiR14R15R16; где R14, R15 и R16 выбраны из (C1-C10) алкила; и
R6, R7 и R8 каждый независимо выбран из (C1-C18) алкила и в случае, если Y2 не является атомом кремния, -SiR17R18R19, где R17, R18 и R19 каждый независимо выбран из (C1-C10) алкила.
10. Способ получения инициатора полимеризации, как определено по любому из пп. 1-9, включающий стадию приведения в контакт (i) соединения Формулы 2
Формула 2
с (ii) по меньшей мере одним соединением Формулы 3
R1M1
Формула 3
где K, E, F, Y1, R3, R4, R5, R12, m, n, o, p и s, и M1, и R1 каждый является таким, как определено по пп. 1-9.
11. Способ по п. 10, отличающийся тем, что соединение Формулы 2 представлено Формулой 7, 22, 23 или 24:
Формула 7
где K, Y1, Y2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R12, m, n, o, p, q и r являются такими, как определено по любому из пп. 2-4;
Формула 22
Формула 23
Формула 24
где R3, R4, R5, R6, R7, R8, R12, m и p являются такими, как определено по п. 7 для Формул 17, 18 и 1, соответственно.
12. Способ получения полимера, включающий этап приведения в контакт
i) инициатора полимеризации, как определено по любому из пп. 1-9, или его аддукт основания Льюиса, и
ii) по меньшей мере одного типа способных к полимеризации мономеров, выбранных из сопряженных олефинов и винилароматических соединений.
13. Способ по п. 12, отличающийся тем, что по меньшей мере один тип способных к полимеризации мономеров выбран из 1,3-бутадиена, изопрена и стирола.
14. Способ по п. 12 или 13, дополнительно включающий этап приведения в контакт полимера с одним или более агентами, модифицирующими концевую группу цепи с тем, чтобы обеспечить полимер, модифицированный на конце цепи.
15. Способ по п. 14, отличающийся тем, что один или более агентов, модифицирующих концевую группу цепи, представлены Формулами 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15 и 16 и их аддуктами оснований по Льюису:
Формула 8
где M3 представляет собой атом кремния или атом олова;
T является по меньшей мере двухвалентным и выбран из (C6-C18) арила, (C7-C18) алкиларила и (C1-C18) алкила, где каждая группа необязательно замещена одной или более группами, выбранными из ди(C1-C7 гидрокарбил)амина, бис(три(C1-C12 алкил)силил)амина, трис(C1-C7 гидрокарбил)силила, (C7-C18) алкиларила и (C6-C18) арила;
R23 и R26 каждый независимо выбран из (C1-C4) алкила;
R24, R25, R27 и R28 каждый независимо выбран из (C1-C18) алкила, (C6-C18) арила и (C7-C18) алкиларила;
a и c каждый независимо выбран из 0, 1 и 2; b и d каждый независимо выбран из 1, 2 и 3; a+b=3; и c+d=3;
Формула 9
где M4 представляет собой атом кремния или атом олова;
U является по меньшей мере двухвалентным и выбран из (C6-C18) арила, (C7-C18) алкиларила и (C1-C18) алкила, где каждая группа необязательно замещена одной или более группами, выбранными из ди(C1-C7 гидрокарбил)амина, бис(триС1-C12 алкил)силил)амина, трис(C1-C7 гидрокарбил)силила, (C7-C18) алкиларила и (C6-C18) арила;
R29 независимо выбран из (C1-C4) алкила, (C6-C18) арила и (C7-C18) алкиларила;
R31, R32 и R33 каждый независимо выбран из (C1-C18) алкила, (C1-C18) алкокси, (C6-C18) арила и (C7-C18) алкиларила;
R30 независимо выбран из (C1-C18) алкила, (C1-C18) алкокси, (C6-C18) арила, (C7-C18) алкиларила и R34-(C2H4O)g-O-, где R34 выбран из (C5-C23) алкила, (C5-C23) алкокси, (C6-C18) арила и (C7-C25) алкиларила и g выбран 4, 5 и 6;
e выбран из 0, 1 и 2; f выбран из 1, 2 и 3; и e+f=3;
Формула 10 Формула 11
где V является по меньшей мере двухвалентным и выбран из (C6-C18) арила, (C7-C18) алкиларила и (C1-C18) алкила, где каждая группа необязательно замещена одной или более группами, выбранными из ди(C1-C7гидрокарбил)амина, бис(три(C1-C12 алкил)силил)амина, трис(C1-C7гидрокарбил)силила, (C7-C18) алкиларила и (C6-C18)арила;
R35 независимо выбран из (C1-C4) алкила, (C6-C18) арила и (C7-C18) алкиларила;
R37, R38, R39, R40, R41 и R42 каждый независимо выбран из (C1-C18) алкила, (C1-C18) алкокси, (C6-C18) арила и (C7-C18) алкиларила;
R36 каждый независимо выбран из (C1-C18) алкила (C1-C18) алкокси, (C6-C18) арила, (C7-C18) алкиларила и R43-(C2H4O)j-O-, где R43 выбран из (C5-C23) алкила, (C5-C23) алкокси, (C6-C18) арила и (C7-C25) алкиларила; и j выбран из 4, 5 и 6;
i выбран из 0, 1 и 2; h выбран из 1, 2 и 3; и i+h=3;
Формула 12 Формула 13,
где R44, R45, R46, R47, R48, R49, R51, R52, R53 и R54 каждый независимо выбран из водорода, (C1-C16) алкила, (C6-C16) арила и (C7-C16)алкиларила; и
R50 является по меньшей мере двухвалентным и выбран из (C6-C18) арила, (C7-C18) алкиларила и (C1-C18) алкила, причем каждая группа необязательно замещена одной или более группами, выбранными из ди(C1-C7гидрокарбил)амина, бис(три(C1-C12 алкил)силил)амина, трис(C1-C7гидрокарбил)силила, (C7-C18) алкиларила и (C6-C18) арила.
16. Полимер или полимер, модифицированный на конце цепи, получаемый посредством способа, как определено по любому из пп. 12-15.
17. Полимерная композиция, содержащая полимер или полимер, модифицированный на конце цепи, как определено по п. 16 и один или более дополнительных компонентов, выбранных из (i) компонентов, которые добавлены или образованы в результате способа полимеризации, применяемого для получения указанного полимера и (ii) компонентов, которые остаются после удаления растворителя из способа полимеризации.
18. Полимерная композиция по п. 17, содержащая один или более компонентов, выбранных из масел для наполнения, стабилизаторов и дополнительных полимеров.
19. Полимерная композиция, как определено по п. 17 или 18, дополнительно содержащая один или более наполнителей.
20. Полимерная композиция, как определено по п. 19, отличающаяся тем, что один или более наполнителей выбраны из углеродной сажи, углеродных нанотрубок, графита, графена, кремнезема, углерод-кремнеземного двухфазного наполнителя, глины, карбоната кальция, карбоната магния, лигнина, наполнителей на основе стеклянных частичек, наполнителей на основе крахмала.
21. Полимерная композиция как определено по любому из пп. 17, 18 или 20, дополнительно содержащая один или более вулканизирующих агентов.
22. Полимерная композиция по п. 19, дополнительно содержащая один или более вулканизирующих агентов.
23. Вулканизированная полимерная композиция, которая получена вулканизацией полимерной композиции, как определено по п. 21 или 22.
24. Способ получения вулканизированной полимерной композиции, включающий этап вулканизации полимерной композиции, как определено по п. 21 или 22.
25. Изделие, содержащее по меньшей мере один компонент, полученный из вулканизированной полимерной композиции, как определено по п. 24.
По доверенности
