Композиция на основе синтетического полимера - SU455547A3

Описание

1

Изобретение относится к полимерным композициям с использованием в качестве стабилизирующего действия свойств полимеров против свето-тер-моокислительной деструкции пиперидиновых ироиэводных.

Известны композиции на основе синтетических полимеров с добавкой в качестве стабилизирующих добавок пиперидиновых соединений .

Для повышения стабилизирующего эффекта в качестве стабилизирующих добавок предложено использовать соединения формулы 1

JH

где R -

алкильная, замещенная алкильная, ацильная, алкоксикарбонильная, замещенная алкоксикарбонильная,

амнно-, замещенная амино- или нитрозогруппы;

X - атом кислорода или серы; Y - кислород, сера или группа формулы N - R, где R - водород, алкильная или замещенная

алкильная группы;

Z - атом кислорода или группа формулы ,

где R -водород, алкильная группа или замещенная алкильная группа или замещенная алкильная группа; п - целое число от 1 до 4 включительно; R при п- - это алкильная, замещенная алкильная, арильная, замещенная арильная, циклоалкильная, алкоксикарбонильная, замещенная алкоксикарбонильная, замещенная фосфиногруппа или замещенная фосфинильная группы;

при п-2 алкиленовая, алкениленовая, ариленовая , замещенная ариленовая, аралкиленовая , алкилендифениленовая, бисацилоксиалкиленовая , алкиленбисоксикарбонилалкильная, диалкиленэфирная или дифениленэфирная группы;

при п-3 - алкантриильная группа, трисацилоксиалкиленовая , алкантрисоксикарбонилалкильная группы или группа формулы II где р - целое число от 1 до 4 включительно;

при р-8 алкантриильная группа, тет (Hi 2V

( N-{CH2)p 0

ракисацилоксиалкиленовая группа, или алкантетракисоксикарбонилалкильная группа.

Синтетическим полимером являются полиолефины , включая гомополимеры олефинов, например полиэтилены высокого и низкого давления, полипропилен, полистирол, полибутадиен , полиизопрен и т. п., и сополимеры олефинов с другими ненасыщенными мономерами с двойной связью, например этиленпропиленовые сополимеры, этиленбутиленовые сополимеры , этиленвинилацетатные сополимеры, стиролбутадиеновые сополимеры, акрилонитрилстиролбутадиеновые сополимеры и т. п.: поливинилхлориды и поливинилиденхлориды, включая гомополимеры винилхлорида и винилиденхлорида , виннлхлоридвинилиденхлоридные сополимеры, т. е. сополимеры винилхлорида и винилиденхлорида с винилацетатом или другими ненасыщенными .мономерами с двойной связью; полиацетали, например полиоксиметилен и полиоксиэтилен; полиэфиры, например полиэтилентерефталат; полиамиды, например найлон-6, найлон-6,6 и найлон-6,10, и полиуретаны.

Синтетические полимеры применяют в виде волокон, нитей, пряжи, пленки, листов, других сформованных изделий, латекса и пеноматериала . Однако эти полимеры имеют слабую свето- и термостойкость.

Так, полиолефины и полиуретановые эластомеры быстро портятся при воздействии солнечного света или ультрафиолетовых лучей; поливинилхлорид или поливинилиденхлорид окрашиваются под действием света и тепла, при этом выделяется хлористый водород, полиамиды стареют под действием света. Для стабилизации этих полимеров ранее использовался ряд стабилизаторов. Например, для полиолефинов бензотриазольные и бензофеноновые соединения, для поливинилхлорида и поливинилиденхлорида свинцовые соли, например основные силикаты свинца и трехосновные малеаты свинца, а оловоорганические соединения, например лаурат дибутилолова или малеат дибутилолова, л;ля полиуретанов фенольные соединения и бензофеноновые соединения.

Хотя известные стабилизаторы и удовлетворяют п-оставленным требованиям, все же имеется ряд проблем, которые нужно решить.

Так, установлено, что пиперидиновые соединения I оказывают сильное стабилизирующее действие против свето- и термостарения синтетических полимеров.

Представители новых пиперидиновых производных перечислены ниже (эти соединения не ограничивают сущность изобретения): 1. 1,3,8-триаза - 3,7,7,8,9,9 - гексаметилспиро (4,5) -декан-2,4-дион;

2. 1,3,8 - триаза-3-бутил-7,7,8,9-пентаметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

3.1,3,8-триаза - 7,7,8,9,9 - пентаметил-3-октллспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

4.1,3,8-триаза - 3,8-диэтил - 7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

5.1,3,8-триаза- З-бутил-8-этил- 7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

6.1,3,8-триаза - 8-этил - 7,7,9,9-тетраметил-З-октилспиро- (4,5) - декан-2,4-дион;

7. 1,3,8-триаза-1,3,7,7,8,9,9 - гептаметилспиро- (4,5) - декан-2,4-дион;

8.1,3,8-триаза-3-бутил-1,8-диэтил- 7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5)-декан-2,4-дион;

9.1,3,8-триаза-1-бутил-8-этил- 7,7,9,9-тетраметил-3-октилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

10. 3,8-диаза-7,7,8,9,9-пе 1таметил-3-октадецил-1-оксаспиро- (4,5)-декан-2,4-дион; П. 8-аллил-1,3,8-триаза-7,7,9,9-тетраметил- 3-октилспиро- (4,5)-декан-2,4-дион; 12. 1,3,8-триаза-8-бензил-7,7,9,9-тетраметил- 3-октилспиро- (4,5)-декан-2,4-дион;

13.1,3,8-триаза-8-бензил-7,7,9,9-тетраметил- 3октадецилспиро- (4,5) -дскан-2,4-дион;

14.1,3,8-триаза- 3,7,7,8,9,9-гексаметил- 1-этоксиметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

15.1,3,8-триаза-3,7,7,8,9,9-гексаметил-1- (2-феноксиэтил ) -спиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

16.1,3,8- триаза-3,7,7,8,9,9-гексаметил-1-(2-винилоксиэтил ) -спиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

17. 1,3,8-триаза-3-бутил-8- (2-оксиэтил)- 7,7,9, 9-тетраметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

18.1,3,8-триаза-8- (2-оксиэтил)- 7,7,9,9-тетраметил-3-о«тилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

19.1,3,8-триаза-8- (2-цианэтил)-1,3,7,7,9,9-гексаметилспиро- (4,5)-декан-2,4-дион;

20.1,3,8-триаза-3-бутил-8- (2,3-эпоксипропил)-7 ,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5)-декан-2,4-дион;

21.1,3,8-триаза-8- (2-этоксиэтил)-3,7,7,9,9-пецтаметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

22. 1,3,8-триаза-8-кротоноил-3,7,7,9,9- пентаметилспн .ро- (4,5) -декан-2,4-дион;

23.1,3,8-триаза-8-циинамоил-3,7,7,9,9- пентаметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

24.1,3,8-триаза-8-бензилоксикарбонил- З-бу тил-7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5)- декан-2,4-дион;

25.1,3,8-триаза- 3,7,7,9,9-пентаметил- 8-нитризоспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

26.1,3,8-триаза- 3-бутил- 7,7,9,9-тетраметил-8-нитрозосциро- (4,5)-декан-2,4-дион;

27.8-амино-1,3,8-триаза-3-бутил- 7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

28.1,3,8-триаза-8-бензамид- 3-бутил- 7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

29. 1,3,8-триаза-3-бутил-8-этиламин-7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

30.3-аллил-1,3,8-триаза- 7,7,8,9,9-пентаметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

31.3-аллил-1,3,8-триаза-8-этил-7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

32.1,3-диалл ил-1,3,6-трназа-/,7,8,9,9-11ситаметилсииро- (4,5) -де;кан-2,4-дион;

33.3,8-диаллил-1,3,8- триаза- 7,7,9,9-тетрамстилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

34.3,8-диаллил-1,3,8-триаза-1-бензил- 7,7,9,9тетраметилспиро- (4,5)-декан-2,4-дион;

35.3-аллил-1,3,8-триаза-8-(2,3-эпоксипроп11л)-7 ,7,9,9-тетраметилс11иро- (4,5)-декан-2,4-дио11;

36.3-аллил-1,3,8-триаза-8-бе113ил- 7,7,9,9- тстраметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

37.1,3,8-триаза-7,7,9,9-тстрамет 1л- 3,8-ди- (2-пропинил )-спиро-(4,5)-дека н-2,4-дион;

38.1,3,8-триаза-8- (2,3-эпоксипропил)- 7,7,9,9-тетраметил-3- (2-пропинил)- спиро- (4,5)- декан-2 ,4-дион;

39.1,3,8-триаза-3,8-бие- (2-оксиэтил)- 7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дио11;

40.1,3,6-триаза-8-циа11метил-3-(3-оксипроиил)-7 ,7,9,9-тетра.1етилспиро- (4,5)- декан-2,4-дион;

41.1,3,8-триаза-7,7,9,9- тетраметил- 3,8-бис-(2-метокэтил )-спиро-(4,4)-декан-2,4-дион;

42.1,3,8-триаза-1,7,7,9,9,- пентаметил- 3,8-бис- (2-метоксиэтил) -спиро- (4,5) -декан-2,4-дион;

43.1,3,8-триаза-З-этоксиметил- 7,7,8,9,9-пеитаметилспиро- (4,5)-дека н-2,4-дион;

44.1,3,8-триаза-8-этил- 7,7,9,9- тетраметил-3- (2-винилоксиэтил) -спиро- (4,5) -декан-2,4-дио1 ;

45.8-аллил-1,3,8-триаза- 7,7,9,9-тетраметил-З- (2-феноксиэтил) -спиро- (4.5) -декаи-2,4-дион; 46.3- (2-ацетоксиэтил)- 1,3,8-триаза-8-беизил7 ,7,9,9-тетрамстилспиро- (4,5) -декаи-2,4-диои;

47.3,8-бис- (2-ацетоксиэтил)- 1,3,8-триаза-7,7, 9,9-тетра.мстилспиро- (4,5)- декан-2,4-диоп;

48.1,3,8-триаза- 2,2,6,6- тетраметил- 3,8-бис- (2-октаноилоксиэтил)- спиро- (4,5)- декаи-2 ,4-дион;

49.8-акрилоил-З- (2-акрилоилоксиэтил)- 1,3,8триаза-7 ,7,9,9-тетраметилСпиро- (4,5)- дека1Г-2 ,4-дион;

50.3,8-бис- (2-акрилоилоксиэтил)- 1,3,8-триаза-7 ,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5)- декан-2,4-диои;

51.1,3,8- триаза-3- (2-бепзоилоксиэтил) - 8-этил-7 ,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5)- декан-2,4-дион;

52.1,3,8-триаза-3,8-бис- (2-бепзоилоксиэтпл)-7 ,7,9,9-тетраметилсииро- (4,5)- декаи-2,4-дион;

.53. 1,3,8-триаза-7,7,9,9-тетраметил- 3,8-бис- (2- ./ii-толуилоксиэтил)- спиро- (4,5)- декан-2,4дион;

54. 3,8-бис- (2-о-апизоилоксиэтил)- 1,3,8-триаза-7 ,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5)- декан-2,4-дион;

-55. 1,3,8-триаза-3,3-бис- (2-п-хлорбензоилоксиэтил )- 7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5)- декан .-2,4-дион;

56.1,3,8-триаза-3,8-бис- (2-циапэтпл)- 7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5)- декан-2,4-дион;

57.1,3,8-триаза-7,7,8,9,9-пентаметпл-3- (2-метилтиоэтил )- спиро- (4,5)- декан-2,4-диои;

58.1,3,8-триаза-З- (2,3-эпоксипропил)-7,7,8,9,9-пентаметилспиро- (4,5)- декан-2,4-диоп;

59.1,3,8-триаза-3,8-бис- (2,3-эпоксииропил-/,7, 9,9-пеитамст11лсппро-(4,5)-декап-2,4-дион;

60.1,3,8-трпаза-З- этоксикарбопилметпл- 7,7,8, 9,9-пептамет11лспиро- (4,5) -декап-2,4-дпоп;

61. 1,3,8-триаза-З-(2,3-эпоксппропилокспкарбонилметил )- 7,7,8,9,9-пентаметилспиро - (4,5)-декан-2 ,4-дио1 ;

62. 1,3,8-трпаза-7,7,8,9,9-пеитамст 5л-3-фспокспкарбопилметилспиро- (4,5)- дскан-2,4-д1Юн;

63. 1,3,8-триаза-3-этоксикарбо11Пл-7,7,8,9,9-1TCIIта .метилспиро- (4,5)- декап-2,4-дпон;

64.1,3,8-трпаза-3-бе113пл-7,7,8,9,9- пептамстилспиро- (4,5) -декаи-2,4-дион;

65.,3,8-трпаза-3-бс11зпл-7,7,9,9- тетраметпл-8-октилсииро- (4,5)-дскап-2,4-дион;

66.1,3,8-трпаза-З-бспзпл- 1,8-дпэтпл- 7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5)-декап-2,4-дио1г.

67.1,3,8-трпаза- 1,3-дпбсизил- 7,7,8,9,9- пентаметилспиро- (4,5) -дскап-2,4-дион;

68. 1,3,8-триаза-7,7,9,9- тетраметпл-3-феиетил-8- (2-пропи11Ил)-сппро-(4,5)-декап-2,4-дпоп;

69. 1,3,8-триаза-З,8- дпбеизил- 7,7,9,9- тетраметил сииро-(4.5)-декан-2,4-диоп: 70. 1,3,8-трпаза-З,8-дпбеизил- 1,7,7,9,9- иептаметилсп про-(4,5)-декан-2,4-дион;

71.1,3,8-триаза- 3,8-дпбе зил-1-бутил- 7,7,9,9-тетраметилсппро- (4,5)- декан-2,4-диоп;

72.1,3,8-триаза- 3,8- дпбе 13пл-1-(2-окспэтил)-7 ,7,9,9-тетраметплсп11ро- (4,5)-дскап-2,

73.1- (2-ацетоксиэтил)-1,3,8-триаза-З,8-дибеизил-7 ,7,9;9-тетраметилсииро- (4,5)- декан-2,4-дион;

74.1,3,8-трпаза-1- (2-бепзоилокспэтпл)- 3,8-дибензил-7 ,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5)- декаи-2 ,4-диои;

75.1,3,8-триаза-3,8-дибепзпл- 7,7,9,9- тетраметил- 1 - (2-пропил) -спиро- (4,5) -декап-2,4-д1юп;

76. 1,3,8-триаза-1,3,8-трпбеизил- 7,7,9,9- тетраметилсииро- (4,5)- декап-2,4-дпо}1;

77. 1,3,8- триаза-3-бепзил- 8- (2,3- эпоксппропил )-7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5)- декан-2,4-дион; 78. 1,3,8-триаза-7,7,8,9,9-пептаметпл-3- (/г-метилбензил )- сииро- (4,5)- декан-2,4-дион;

79.1,3,8-трпаза-З- (п- хлорбеизил)- 7,7,8,9,9-иептаметплспиро- (4,5)- декан-2,4-диоп;

80.8-акрилоил-1,3,8- триаза-3-беизпл- 7,7,9,9-тетраметилсппро- (4,5)- декан-2,4-днои;

81.1,3,8-триаза-З-циклогекспл- 7,7,9,9- пептаметилспиро- (4,5) -декап-2,4-дион;

82.1,3,8-трпаза-3-циклогексил-8- (2,3-эпоксипропил )-7,7,9,9-тетраметплсииро- (4,5)- декан-2 ,4-дион;

83.1,3,8-трпаза-8-бензил- 3- циклогексил-7,7,9, 9-тетраметилспиро- (4,5)- декан-2,4-дион;

84.1,3,8-триаза-8-бепзил- 4-бепзилимии-З-цпклогексил- 7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5)- декан-2 ,4-дион;

85.,3,8-триаза-7,7,9,9-пептамет11Л- 3- фепплспиро- (4,5)- декан-2,4-дпон;

86.1,3,8-триаза-8- (2,3-эпоксипроппл) - 7,7,9,9-тетраметпл-3-фег1илспиро- (4,5) - декап-2,4-дион; 87.1,3,8-триаза-4-р1мигго- 7,7,8,9,9- пентаметил-3-фенилспиро- (4,5)- декан-2-он; 88.1,3,8-триаза-7,7,8,9,9- пеитаметил-4 -метилимин-3-фенилспиро- (4,5)- декан-2-он; 89.1,3,8-триаза-4-имино- 7,7,8,9,9- нентамстил-3-фенилстшро- (4,5)- декан-2-тион; 90.8-аллил-4- аллилимнно- 1,3,8- триаза- 7,7, 9,9-тетраметил-3-фенилспиро- (4,5)- декаи-2-он; 91.1,3,8-триаза-8- (2-оксиэтил)- 4- (2-оксиэтилимин )- 7,7,9,9-тетраметил-3- фенилспиро- (4,5)-декан-2-он; 92.1,3,8-трназа- 1,7,7,9,9- нсптаметил- 8- .(2-метоксиэтил )- 4- (2-метоксиэтилими11)- 3-фенилспиро- (4,5)-декан-2-он; 93.1,3,8-триаза- 1,8- дибеизнл- 7,7,9,9-тетрамстил-3-фенилсниро- (4,5) - дека11-4-он-2-тион; 94.3,8- диазаД-имип- 7,7,8,9,9- пентаметил-3- (а-нафтнл)- 1-оксасниро- (4,5)- декан-2-тион; 95.1,3,8-триаза-8-бензнл- 7,7,9,9-тетраметнл-З- (rt-толил)- спиро- (4,5)- декан-2,4-дион; 96.1,3,8-триаза-8-бензил-7,7,9,9- тетраметил- 3- (/г-толил)- сннро- (4,5)- декан-2,4-днон; 97.3,8-дназа-4-имнно- 7,7,8,9,9- нентаметнл-1-окса-3- (/г-толил)- сннро- (4,5)- декан-2-он; 98.3,8-дназа-З- (о-хлорфепнл) -7,7,8,9,9-пентаметил-1-оксаспиро- (4,5)- декан-2,4-дион; 99.3,8-диаза-З- (о-хлорфенил)- 7,7,8,9,9-пентометнл-4-метилимин-1-оксасннро- (4,5) - декан-2-он; 100.1,3,8-триаза-7,7,8,9,9-нентаметил-3-дифсноксифосфинспиро- (4,5)- декан-2,4-дитиан; 101.1,3,8-трназа-7,7,8,9,9-пентаметнл-3,3-дифеиоксифосфинилспиро- (4,5)- декан-2,4-дитион; 102.1,3-бнс- 1,3,8-трназа-1,7,7,8,9,9-гексаметил-2 ,4-диоксоспнро- (4,5) - 3-дсцил- -нрона11; 103.1,6-бнс- 1,3,8-триаза-7,7,8,9,9-пентаметнл-2 ,4-диоксоспнро- (4,5)- 3-децил -гексан; 104.1,б-бис- 1,3,8-триаза-1,7,7,8,9,9-гекеаметил-2 ,4-диоксоспиро- (4,5)- 3-децнл -гексан; 105.1,6-бис- 1,3,8-триаза-7,7,9,9-тетраметнл-2,4-диоксо-8- (2-иропкнил)- сниро- (4,5)- 3-децил -гекоан; 106.1,6-бис- 1,3,8-трназа-8-(2,3-эпокеинропнл)-7 ,7,9,9-тетраметнл-2,4-дноксоспнро- (4,5)- 3-децил -гексан; 107.1,6-бис- 1,3,8-трназа-8-бензил-7,7,9,9-тетраметил-2 ,4-диоксоспиро- (4,5)- 3-децнл -гекеан; 108.1,4-бие- ,3,8-тр11аза- 1,7,7,8,9,9-гексаметил-2 ,4-диоксоспиро- (4,5) -3-децнл -транс-2-бутен; 109.2,2-бнс- 1,3,3-трназа-7,7,8,9,9-пентаметил-2 ,4-диоксоспиро- (4,5) -3-децил -диэтиловый эфир; ПО. 2,2-бнс- 1,3,8-триаза- 1,7,7,8,9,9-гексаыетил-2 ,4-диоксоспиро- (4,5) -3-децил -диэтиловый эфир; 111.а, (7/-бис- 1,3,8-триаза-7,7,8,9,9-пентаметил-2 ,4-диоксоспиро- (4,5) -3-децил -я-ксилол; 112.а, а-бнс- 1,3,8-триаза-1,7,7,8,9,9-гекса.л1етил-2 ,4-диоксоспиро- (4,5) -децнл -д-ксилол; 113.ее, а-бис- 1,3,8-триаза-8- (2,3-энокеипроцил ) -7,7,9,9-тетраметил-2,4-диоксосциро- (4,5) -3-децил -п-ксилол; цил -п-ксилол: 114.а, а-бис- 1,3,8-трцаза-8-бензнл- 7,7,9,9-тетраметил-2 ,4-диоксосциро- (4,5) -3-децил -п-ксилол; 115.2,4-бис- ,3,8-трназа-7,7,8,9,9-г1ентаметил-2 ,4-диоксосниро- (4,5) -3-децил -толуол; 116.2,4-бнс- (3,8-диаза-4-амино-7,7,8,9,9-пентаметнл-1-окса-2-оксосниро- (4,5) -3-децил -толуол; 117.4,4-бис- 1,3,8-триаза-7,7,8,9,9 - пентаметил-2 ,4-дноксос 1нро- (4,5) -8- децил -дифенилметап; 118.4,4-бнс- 1,3,8-триаза-8(2,3-эпексинропил)-7 ,7,9,9-тетраметио-2,4 - диоксоспиро- (4,5) - 3-децил -дифенилметан; 119.4,4-бнс- 1,3,8-трназа-7,7,9,9-тетраметил-2-оксо-8- (2-нронинил) - 4,2-пропинилилминспиро- (4,5) -3-децил -дифенилметан; 120.4,4-бис- 1,3,8-триаза-7,7,8,9,9-пентаметил-2 ,4-диоксосннро- (4,5) -3-децил -дифениловый эфир; 121.бис- 2- (l,3,8-тpиaзa-7,7,8,9,9-пeнтaмeтил2 ,4-диoкcocциpo- (4,5) - - 2,4-диоксосциро- (4,5) -3-децил)-этил -адипат; 122.бис- 2- 1,3,8-трназ 122.бис- 2- 1,3,8-трназа-7,7,8,9,9-пентаметил-2 ,4-диоксос11иро- (4,5)) -3-децил) -этил -те-2 ,4-диоксос11иро- (4,5)) рефталат; 123.этнленгликольбис- 1,3,8-триаза- 7,7,8,9,9-пентаметил-2 ,4-диоксоспиро- (4,5) -3- децил -метилкарбоксилат; 124.,3,8-трназа-7,7,8,9,9-нентамстил-2,4-диоксосннро- (4,5)-3-децилметил -1,7-бис- 1,3,8-триаза-7 ,7,8,9,9-центаметил-2,4-д иоксосциро-4 ,5) -3-децил -гентан; 125.трис- 2- ,3,8-три.аза-7,7,8,9,9-нентаметил-2 ,4-диоксосциро- (4,5) -3-децил) -этил -трикарбалилат; 126.трис- 2- 1,3,8-триаза-7,7,8,9,9-пецтаметил-2 ,4-диоксосниро- (4,5) -3-децил -этил -триметиллитат; 127.трис- 2- (1,3,8-трназа-7,7,8,9,9-пентаметил-2 ,4-диокеосинро- (4,5) -3-децил -ацетил; 128.2,22 -трис- 1,3,8-триаза-8- (2,3-эпоксипроцил ) -7,7,9,9-тетраметил-2,4-диоксоспиро- (4,5) -3-децил -триэтилизоцианурат; 129.тетраксн- 2- 1,3,8-триаза-7,7,8,9,9-пентаметил-2 ,4-диоксосциро- (4,5) -3-децил -этил -пиромаллитат; 130.нецтаэрнтриттетракис- 1,3,8-триаза-7,7,8,9, 9-не}1таметил-2,4-диоксоспиро- (4,5) -3-децилметилкарбокеилат . С точки зрения стабилизирующего действия особенно эффективными и предпочтительными являются следующие цинеридиновые производные I: 1,3,8-триазабутнл- 7,7,8,9,9- пентаметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион; 1,3,8-триаза -7,7,8,9,9- пентаметил-3-октилспиро- (4,5) -декаи-2,4-дион; 8-аллил-1,3,8-триаза-7,7,9,9-тетраметил-3-октилсциро- (4,5) -декан-2,4-дион; 1,3,8-триаза-8-бензил- 7,7,9,9- тетраметил-3-октилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион; 1,3,8-триаза-8- (2-оксиэтил) - 7,7,9,9-тетранетил-З-октилониро- (4,5) -декан-2,4-дион; 1,3,8-триаза-3-бутил-8- (2,3-эцоксипропил)7 ,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион; 3-аллил-1,3,8-триаза- 7,7,8,9,9- пентаметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион; 3,8-диаллил-1,3,8-триаза - 7,7,9,9- тетраметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион; 3-аллил-1,3,8-триаза - (2,3 - эпоксипропил)-7 ,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан-2,4- дион; 3,8-бис- (2 - ацетоксиэтил) - 1,3,8 - триаза -7 ,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион; 1,3,8-триаза-З- (2,3-эпоксипропил)-7,7,8,9,9-пентаметилспиро- (4,5)-декан-2,4-дион; 1,3,8-триаза-3,8-ди- (2,3 - эпоксипропил)-7 ,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан- 2,4-дион; 1,3,8-триаза-3,8-дибензил - 1,7,7,9,9- пентаметилспиро- (4,5) -декан-2,4-дион; 1,3-бис- 1,3,8-триаза-1,7,7,8,9,9-гексаметил-2 ,4-диоксоспиро- (4,5) -3-децил -пропан; 1,6-бис- 1,3,8-триаза-1,7,7,8,9,9-гексаметил-2 ,4-диоксоспиро- (4,5) -3-децил -гексан; 2,2-бис- 1,3,8-триаза-7,7,8,9,9 - пентаметил-2 ,4-диоксоспиро- (4,5) - 3-децил -диэтиловый эфир; 2,2-бис- 1,3,8-триаза-1,7,7,8,9,9-гексамстил-2 ,4-дио ксоспиро- (4,5) -3-децил - диэтиловый эфир; 1,9,8-триаза- 1,3,7,7,8,9,9- гептаметинспиро- (4,5)-декан-2,4-дионы; а, а-бис- 1,3,8-триаза- 1,7,7,8,9,9-гексаметил-2 ,4 - диоксоопиро - (4,5) -3-децил -п-ксилол . Пиперидиновые производные 1, применяющиеся в качестве стабилизаторов по изобретению , легко вводят в синтетический полимер любыми стандартными способами, обычно применяемыми в это области. Стабилизатор можно вводить в полимер на любой стадии до изготовления из него формованного изделия . Так, например, стабилизатор в виде сухого порошка можно смешать с полимером, или эмульсию, или суспензию стабилизатора можно смешать с раствором, суспензией или эмульсией полимера. Количество пиперидиновых производных, добавляемое к полимеру по изобретению, может колебаться в широких пределах, з зависимости от типа, свойств и назначения синтетического полимера. Как правило, количество добавляемого пиперидинового производного колеблется от 0,01 до 5,0 вес. % синтетического полимера, но практически в зависимости от типа синтетического полимера добавляют 0,01-2,0, лучше 0,02-1,0 вес. % для полиолефинов , 0,01-1,0, лучше 0,02-0,5 вес. % поливийилхлорида и поливинилиденхлорида и 0,01-5,0, лучше 0,02-2,0 вес. % для полиуретанов и полиамидов. Предлагаемый стабилизатор можно применять как один, так и в комбинации с другими известными противоокислителями, поглотителями ультрафиолетовых лучей, наполнителями , ниГлМентами и т. п. Если нужно, то можно применять два и более стабилизатора, т. е. пиперидиновые производные приведенной формулы. Пример 1. В 100 ч. полипропилена доляют 0,25 ч. каждого из испытуемых соеений по изобретению. Полученную смесь емешивают и расплавляют, затем формув листы толпдиной 0,5 мм при нагревании давление.м. Для сравнения готовят таким же образом трольный лист на базе добавки стабилиора . Затем все сформованные таким обралисты испытывают на время достижения пкости (т. е. время в часах до того, как ытуемый лист становится хрупким) под ствием ультрафиолетовых лучей при 45°С омощью японского фотометра 115 1044. Результаты испытаний приводятся в л. 1. Таблица 1

Продолжение таблицы

Продолжение таблицы 2

Реферат

Формула

да1вления добавляют 0,25 ч. каждого из испытуемых соединений но изобретению, которые указаны в табл. 2. Из смеси получают листы.

Их испытываю.т на время до настунления хрупкости таким же методом, как в нримере 1.

П р и м е р 3. Иесколько листов, нолучепных как в примерах 1 и 2, подвергают испытанию

Т а б л и ц а 2

на старение прн пижеследуюниьх условиях для определения времени до настунления хрупкости.

Испытание на старение проводят при 120°С для полипропилена и для полиэтилена в приборе для старения Гира, описанного в японском промышленном стандарте 1 -6301. Результаты приведен в табл. 3.

Таблица 3

40

20

Пример 4. В 100 ч. полистирола вводят 0,25 ч. каждого из испытуемых соединений. Из смеси получают листы толщиной 0,5 мм, как описано в примере 1.

Эти листы помещают в федеметр и облучают ультрафиолетовыми лучами при 45°С в течение 100 час. Затем инфракрасный спектр

листа сравнивают при 1700 для определения числа карбонильных групн. Результаты приведены в табл. 4.

Пример 5. В 100 ч. ноливинилхлорида вводят 80 ч. акрилобутилстирольной смолы,

3 ч. трехосновного сульфата свинца, 2 ч. двухосновного фосфата свинца, 2 ч. стеарата свинца и 1 ч. каждого из испытуемых соединений; получаемых по изобретению. Смесь перемешивают в течение 8 мин на вальцах при

и формуют в листы толщиной около 0,5 мм.

Лист экспонируют под ультрафиолетовым освещением 50 час и испытывают затем на CQхранение максимального относительного удлинелия и максимальной прочности на растяжение обычным способом. Данные приведены в табл. 5.

т п о л и ц а т

Пример 6. в 100 ч. поливинилхлорида вводят 1 ч. стеарата свинца, 0,5 ч. двухосновного фосфита свинца, 0,5 ч. стеарата бария.

Таблица 6

0,5 Ч. стеарата кадмия и 0,2 ч. испытуемого соединения по изобретению, указанного ниже. Полученную смесь помещают -на 4 мин на вальцы при 180°С и формуют в лист толщиной 0,5 мм. Лист испытывают на степень обесцвечивания по вышеуказанному методу старения.

И с -п ы т а н и е па с т а р е н и е проводят на приборе солнечных лучей, описанном в японском промышленном стандарте 7-0230,

Другим методом проводят испытания следующим образом.

Лист подвергают старению.в течение 90 мин при 170°С в приборе Гира, описанном в примере 3. Результаты испытания приведены п табл. 6.

Пример 7. В 100 ч. нейлона-б, не содержащего стабилизатора, вносят 0,25 ч. испытуемого соединения, указанного ниже. Смесь нагревают, расплавляют и формуют в пленку толщиной 0,1 .мм под давлением. Эту пленку подвергают старению при таких же условиях, затем испытывают на растяжение для определения остаточной прочности при растяжении, и остаточное максимальное относительное удлинение определяют стандартным методом.

-Испытывают па старение следующим образом: ,

1)действием ультрафиолетовых лучей в течение 200 час при 45°С на федометре и

2)старением листа в течение 2 час при на приборе Гира, как описано в примере 19.

Результаты указаны в табл. 7.

Таблица 7

Прибор Гира

Фотометр, 200 час 2 час, 160°С

Соединение

И

18

20

33

58

69

76 107

Без стабилизатора

Пример 8. В 100 ч. полиуретана, полученного из поликапролактона, вводят 0,5ч. испытуемого соединения, указанного в табл.8. Полученную смесь нагревают и расплавляют, фор.муют:; : лист толщиной около 0,5 мм. Лист подвергают воздействию ультрафиолетовых лучей в течение 15 час на федометре при 45С, как описано .в примере 1, затем испытывают на сохранение максимального относительного удлинения и максимальной прочности при растяжении, как описано в примере 5. Таблица 8

Пример 9. В 100 ч. полиацетальной смолы вводят 0,5 ч. испытуемого соединения, получаемого описываемым способом. Смесь нагревают и плавят при 220°С.

Эту смесь подвергают старению ,П|ри нагревании до 222°С на воздухе в течение 30 мин и определяют уменьшение веса пленки. Результаты испытаний приведены в табл. 9.

Таблица 9

Уменьшение вес при 220°С

Соединение через 30 мин, %

Пример 10. В 100 ч. полиэфирной смолы аводят 1 ч. перекиси бензоила и 0,2 ч. испытуемых соединений. Смесь перемешивают и подогревают до 60°С в течение 30 мин. Затем подогретую смесь вулканизуют при 100°С в течение I час и формуют пластину толщиной 3 мм.

Полученную пластину подвергают действию солнечного света в при-боре в течение 60 час, затем определяют степень окраски. Результаты приведены в табл. 10.

Из (Вышеприведенных давных видно, что пиперидиновые производные формулы I, получаемые согласно изобретению, оказывают

сильное стабилизирующее действие против термо- и светового разрушения различных синтетических полимеров.

Предмет изобретения

КомпозиЦия на основе синтетического полимера и стабилизирующей добавки, отличающаяся тем, что, с целью повышения эффекта стабилизации, в качестве стабилизирующей добавки в нее введены производные пиперидина формулы I

СНз N СНь

где R-алкильная, замещенная алкильная, ацильная, .алкоксикарбонильная, замещенная алкоксикарбанильная, амино , замещенная амино - или нитрозопруппы;

X -кислород или сера; Y - кислород, сера или группа формулы

N-R,

где R --атом водорода, алкильная группа или замещенная алкильная группа; Z - кислород или группа формулы N-R,

где R - атом водорода, алкильная или замещенная алкильная группы; п - целое число от 1 до 4 включительно; R - при это алкильная, замещенная алкильная, арильная, замещенная арильная, циклоалкильная, алко«сикарбонильная, замещенная алкоксикарбонильная, замещенная фосфипо- или замещенная фосфинильная группы;

при п 2 это алкилеповая, алкениленовая, ариленовая, замещенная ариленовая, аралкиленовая , алкенилдифениленовая, бисацияоксиалкиленовая , алкиленбисоксикарбонилалкильная груипы, группа диалкиленового эфира или группа дифениленового эфира; Таблица 10 I Прибор солнечного света (Хантер колори- и глоссметр), разоеди .нение Iница окраски Е 17 Q f Q (( -И.. г N-fCH ) Y д 55547 18 при п 3 это алкантриильная группа, трнсацилоксиалкиленовая группа, алкаитрнсоксикарбонилалкильпая группа пли группа формулы II - целое число от 1 до 8, р могут быть одинаковыми или различными и при п 4 - алкантетраильная группа, тетракисацилоксиалкиленовая группа, или алкантетракисок-сикарбонилалкильная группа, в количестве 10 0,01-5% от веса синтетического иолимера.