Набор для макияжа и/или для ухода за ресницами - RU2410003C1

Код документа: RU2410003C1

Чертежи

Описание

Настоящее изобретение относится к набору для макияжа и/или ухода за кератиновыми материалами, предпочтительно за кератиновыми волокнами, предпочтительно за ресницами, содержащему:

- по меньшей мере одну косметическую композицию для макияжа и/или ухода за ресницами, содержащую частицы пластинчатой формы, по меньшей мере одно неионогенное поверхностно-активное вещество, и/или по меньшей мере одно ионогенное поверхностно-активное вещество, и/или по меньшей мере одно полимерное поверхностно-активное вещество, или по меньшей мере один вид масла, структурированного по меньшей мере одним реологическим агентом жировой фазы;

- по меньшей мере один аппликатор, содержащий наносящий элемент и устройство для обеспечения вибрирования упомянутой композиции до нанесения, во время нанесения или после нанесения ее на упомянутые волокна.

Существует потребность получения хорошей эффективности макияжа на ресницах и, в частности, нанесения туши для ресниц и бровей, обеспечивающего хорошее качество наложения, хорошее разделение волосков и/или эффект их загущения для достижения более или менее приемлемой натуральности соответственно желаниям потребителей.

Существует, в частности, потребность в разработке составов, в которых можно до нанесения и/или одновременно с ним изменять реологические свойства, в особенности снижать вязкость, для того, чтобы обеспечивать получение более гладкого наложения и лучшей четкости макияжа.

Получение такого результата посредством аппликатора типа традиционной щеточки или гребня может оказаться затруднительным.

В заявке, опубликованной под № US 2006/0032512, описана вибрационная система для нанесения туши для ресниц и бровей на ресницы, а один из заявленных эффектов состоит в способности системы изменять реологические свойства нанесенной туши для ресниц и бровей. В данной заявке полностью отсутствуют упоминания о характеристиках композиции, способных в комбинации с вибрационным аппликатором производить такое изменение реологических свойств. Из опыта обнаруживается, что не все композиции туши для ресниц и бровей обладают реологическими свойствами, чувствительными к вибрации. Кроме того, изменения вязкости, констатируемые в данной заявке и в общем случае составляющие менее 10%, реально не могут рассматриваться с учетом способа измерения как значимые.

Однако теперь авторами настоящего изобретения установлено, что макияж, являющийся более существенным в отношении четкости или объемности ресниц, может быть достигнут благодаря набору по настоящему изобретению.

Таким образом, настоящим изобретением предусматривается устройство, позволяющее легко достигать такой цели макияжа.

Таким образом, объектом настоящего изобретения согласно одному из его аспектов является набор для макияжа и/или ухода за кератиновыми материалами, в частности за кератиновыми волокнами, предпочтительно за ресницами или бровями, содержащий:

- по меньшей мере один аппликатор, содержащий наносящий элемент для нанесения композиции на упомянутые материалы;

- устройство для обеспечения вибрирования упомянутой композиции для макияжа до нанесения, во время нанесения или после нанесения ее на упомянутые кератиновые материалы.

Объектом настоящего изобретения является также набор для макияжа и/или ухода за кератиновыми материалами, в частности за кератиновыми волокнами, предпочтительно за ресницами или бровями, содержащий:

- емкость, ограничивающую по меньшей мере одно отделение, содержащее по меньшей мере одну композицию для макияжа и/или ухода за упомянутыми материалами, в частности за ресницами или бровями, содержащую по меньшей мере одно неионогенное поверхностно-активное вещество, и/или по меньшей мере одно ионогенное поверхностно-активное вещество, и/или по меньшей мере одно полимерное поверхностно-активное вещество;

- емкость, ограничивающую по меньшей мере одно отделение, содержащее по меньшей мере одну композицию для макияжа и/или ухода за упомянутыми материалами, в частности за ресницами или бровями, содержащую по меньшей мере один вид масла, структурированного по меньшей мере одним реологическим агентом жировой фазы в количестве меньше 10% масс. и предпочтительно меньше 5% масс. по отношению к общей массе восковой композиции;

- емкость, ограничивающую по меньшей мере одно отделение, содержащее по меньшей мере одну композицию для макияжа и/или ухода за упомянутыми материалами, в частности за ресницами или бровями, содержащую по меньшей мере один вид масла, структурированного по меньшей мере одним реологическим агентом жировой фазы, причем упомянутый реологический агент жировой фазы выбран из группы химических соединений, перечисленных далее;

- устройство для обеспечения вибрирования упомянутой композиции для макияжа до нанесения, во время нанесения или после нанесения ее на упомянутые кератиновые материалы. В данном варианте используемая композиция предпочтительно содержит меньше 10% масс. и предпочтительно меньше 5% масс. по отношению к общей массе восковой композиции и предпочтительно не содержит воска.

Упомянутое устройство предпочтительно представляет собой источник вибрации, позволяющий обеспечивать вибрирование композиции до нанесения, во время нанесения или после нанесения ее на волокна.

Композиция предпочтительно представляет собой композицию, предпочтительно тушь для ресниц и бровей, для нанесения на ресницы, причем упомянутую композицию подвергают воздействию вибрации во время и/или после нанесения ее с целью придания хорошей четкости и/или хорошего эффекта объемности ресниц.

В предпочтительном варианте осуществления композицию приводят в состояние вибрации посредством самого наносящего элемента, причем последний соединен с источником вибрации. Поэтому источник вибрации предпочтительно соединен с упомянутым наносящим элементом с целью обеспечения его вибрирования до нанесения, во время нанесения или после нанесения композиции на волокна.

Альтернативным образом нанесение композиции на ресницы и вибрационное воздействие на нее осуществляют посредством двух различных инструментов, один из которых обеспечивает нанесение композиции на ресницы или брови, а другой оказывает вибрационное воздействие на нанесенную таким образом композицию.

Композиция предпочтительно представляет собой продукт, предназначенный для нанесения на ресницы, например тушь для ресниц и бровей.

Авторами настоящего изобретения было замечено, что вязкость композиции изменяется под воздействием вибрации. На практике композиция становится то более густой, то более жидкой. В первом случае, т.е. когда композиция становится густой (повышенная вязкость), она позволяет получать хорошее загущение ресниц и, таким образом, хороший эффект объемности. Во втором случае, т.е. когда композиция становится разжиженной (уменьшенная вязкость), она позволяет получать более гладкое наложение и лучшую четкость макияжа и, таким образом, лучшее качество наложения и лучшую разделенность волосков ресниц.

Нанесение композиции на ресницы или брови в сочетании с приведением композиции в состояние вибрации как во время, так и после нанесения ее позволяет, таким образом, варьировать вязкость композиции.

В частности, набор по настоящему изобретению позволяет получать гладкое, однородное и легкое в исполнении наложение, разделяющее и покрывающее волоски ресниц и/или дающее хороший эффект объемности.

Во втором аспекте настоящее изобретение относится к способу макияжа и/или нетерапевтического ухода за кератиновыми материалами, в частности за кератиновыми волокнами, в частности за ресницами или бровями, который состоит в приведении в состояние вибрирования во время или после нанесения на упомянутые кератиновые материалы композиции, содержащей:

- частицы пластинчатой формы, и/или

- по меньшей мере одно неионогенное поверхностно-активное вещество, и/или по меньшей мере одно ионогенное поверхностно-активное вещество, и/или по меньшей мере одно полимерное поверхностно-активное вещество, и/или

- по меньшей мере один вид масла, структурированного по меньшей мере одним реологическим агентом жировой фазы.

Таким образом, способ по настоящему изобретению может состоять в том, что:

- наносят на упомянутые кератиновые материалы по меньшей мере один слой композиции для макияжа и/или ухода;

- приводят упомянутую композицию в состояние вибрирования до нанесения, и/или во время нанесения, и/или после нанесения ее на упомянутые материалы;

- причем упомянутый способ отличается тем, что композиция содержит частицы пластинчатой формы, и/или по меньшей мере одно неионогенное поверхностно-активное вещество, и/или по меньшей мере одно ионогенное поверхностно-активное вещество, и/или по меньшей мере одно полимерное поверхностно-активное вещество, и/или по меньшей мере один вид масла, структурированного по меньшей мере одним реологическим агентом жировой фазы.

Композиция предпочтительно представляет собой композицию для макияжа ресниц, которую подвергают воздействию вибрации во время и/или после нанесения ее на ресницы с целью придания последним хорошей четкости и/или хорошего эффекта объемности до того, как композиция полностью высохнет.

Нанесенная таким образом композиция, приведенная в движение под воздействием вибрационного органа, позволяет получать гладкое, однородное и легкое в исполнении наложение, разделяющее и покрывающее волоски ресниц и/или дающее хороший эффект объемности.

Композиции по настоящему изобретению содержат физиологически приемлемую, предпочтительно косметически приемлемую среду, т.е. среду, совместимую, в частности, с ресницами и зоной глаз.

Под "косметически приемлемым" в рамках настоящего изобретения понимают соединение, использование которого совместимо с нанесением на ресницы.

Выражение "содержащее" следует понимать как синоним выражения "содержащее по меньшей мере один", а выражение "в интервале" следует понимать как включающее в себя границы интервала за исключением случаев, когда указано иное.

Содержание всех компонентов выражено в пересчете на сухое вещество.

Термины "устройство для нанесения" или "аппликатор" в продолжении описания используются недифференцированно.

Композиция по настоящему изобретению в первом варианте предпочтительно содержит частицы пластинчатой формы.

Под пластинчатыми частицами или пластинками понимают частицы, один из размеров которых значительно меньше двух других. Такие пластинки наиболее часто имеют толщину E существенно меньше их длины L1 или ширины L2.

Соотношение E/L1 и E/L2 предпочтительно меньше или равно 0,5, предпочтительно меньше или равно 0,3 и предпочтительно меньше или равно 0,1.

Такие частицы пластинчатой формы предпочтительно выбраны из некоторых гелеобразующих агентов и некоторых наполнителей, причем упомянутые наполнители могут быть неокрашенными или окрашенными (например, отражающие частицы).

Они могут содержаться в композиции в количестве от 0,5 до 60% масс., преимущественно в количестве от 1 до 50% масс. и предпочтительно в количестве от 1,5 до 25% масс. по отношению к общей массе композиции.

В частности, частицы пластинчатой формы длиной L1, в среднем не превышающей 500 нм, можно использовать в количестве от 1 до 7% масс. и предпочтительно от 3 до 4% масс. по отношению к общей массе упомянутой композиции. Это относится предпочтительно к глинам, таким как описанные далее гекториты, бентониты, силикаты магния, монтмориллониты.

В случае частиц пластинчатой формы длиной L1, в среднем превышающей 500 нм, количество используемых упомянутых частиц предпочтительно может составлять от 15 до 35% масс. и более предпочтительно от 20 до 25% масс. по отношению к общей массе упомянутой композиции. Это относится предпочтительно к описанным далее наполнителям и отражающим частицам, таким как, в частности, тальк, слюда, каолин, лауроиллизин, отражающие частицы, содержащие подложку из синтетической слюды, покрытой оксидом титана и/или оксидами железа.

Среди приемлемых для использования гелеобразующих агентов можно упомянуть липофильные или гидрофильные глины.

Под гидрофильной глиной понимают глину, способную набухать в воде; такая глина набухает в воде и вследствие гидратации образует коллоидную дисперсию.

Такие глины сами по себе являются хорошо известными продуктами и описаны, например, в издании "Minéralogie des argiles, S. Caillére, S. Hénin, M. Rautureau, 2ème édition, 1982, Masson", существенные положения которого приведены в данном тексте в порядке ссылки. Глины представляют собой силикаты, содержащие катион, который может быть выбран из катионов кальция, магния, алюминия, натрия, калия, лития и их смесей. В качестве примеров таких продуктов можно упомянуть глины из группы смектитов, такие как монтмориллониты, гекториты, бентониты, бейделлиты, сапониты, а также из группы вермикулитов, стивенсита, хлоритов.

Такие глины могут быть природного или синтетического происхождения.

В качестве гидрофильной глины можно упомянуть смектиты, такие как сапониты, гекториты, монтмориллониты, бентониты, бейделлит.

В качестве гидрофильной глины можно упомянуть синтетические гекториты (называемые также лапонитами), такие как продукты, продаваемые компанией Laporte под названием Laponite XLG, Laponite RD, Laponite RDS (такие продукты представляют собой силикаты натрия и магния, в частности силикаты натрия, лития и магния); бентониты, такие как продукт, продаваемый компанией RHEOX под названием Bentone HC; алюмосиликаты магния, в частности гидраты, такие, как продукты, продаваемые компанией Vanderbilt Company под названием Veegum ultra, Veegum HS, Veegum DGT, или также силикаты кальция и, в частности, синтетический продукт, продаваемый под названием Micro-cel C.

Под липофильной глиной понимают глину, способную набухать в липофильной среде; такая глина набухает в такой среде и, таким образом, образует коллоидную дисперсию.

В качестве липофильных глин можно упомянуть, например, модифицированные глины, такие как модифицированный силикат магния (Bentone gel VS38 компании RHEOX), гекториты, модифицированные аммонийхлоридом жирной кислоты C₁₀-C₂₂, такие как гекторит, модифицированный дистеарилдиметиламмонийхлоридом (название по CTFA: Disteardimonium hectorite), реализуемый компанией RHEOX под названием "Bentone 38 CE" или компанией ELEMENTIS под названием Bentone 38V^®.

Среди приемлемых для использования наполнителей можно упомянуть наполнители, хорошо известные специалистам в данной области техники и широко используемые в косметических композициях.

Наполнители могут быть минеральными или органическими, слоистыми или пластинчатыми.

При этом можно упомянуть тальк, слюду, сульфат бария, каолин, лауроиллизин, крахмал, нитрид бора, осажденный карбонат кальция, карбонат и гидрокарбонат магния, гидроксиапатит, монтмориллонит (такой, как Gel White H компании Rookwood Additives), частицы политетрафторэтиленового воска (ПТФЭ) (такого, как Ceridust 9205 F компании Clariant или Fluoropure 103 C компании Shamrock Technologies), сульфат кальция (такой, как Prestia PR306 компании Lafarge Prestia), порошок пемзы (такой, как очищенная пемза O-D компании Eyraud), оксихлорид висмута, порошок оксихлорида висмута и оксида цинка (такой, как Pearl II UCR компании Farmaquimia), перлит (такой, как Optima 1430 OR компании World Minerals), частицы стекла предпочтительно размером приблизительно 10 мкм и толщиной приблизительно 0,4 мкм, такие как реализуемые компанией Nippon Sheet Glass под каталожными ссылками MTD010FYX(6001) или MTD010FYX(6009), размером приблизительно 25 мкм и толщиной приблизительно 0,4 мкм, такие как реализуемые компанией Nippon Sheet Glass под каталожными ссылками MTD025FYX(6002) или MTD025FYX(6010), частицы золя/геля диоксида кремния и диоксида титана (такие, как NLT30H2WA компании Nippon Sheet Glass), частицы слюды и диоксида титана, такие как Blancsealer компании Merck, мыла, образуемые катионами металлов и органическими карбоновыми кислотами, содержащими от 8 до 22 атомов углерода и предпочтительно от 12 до 18 атомов углерода, например стеарат цинка, магния или лития, лаурат цинка, миристат магния, или также пластинчатые многослойные отражающие частицы, в частности отражающие частицы, содержащие подложку из синтетической слюды, покрытой диоксидом титана и/или черным оксидом железа, и их смеси.

Упомянутые ранее частицы сульфата бария могут быть покрыты N-ациламинокислотой, такой как содержащая ацил, содержащий от 8 22 атомов углерода, такой как, например, 2-этилгексаноил, капроил, лауроил, миристоил, пальмитоил, стеароил, кокоил. Аминокислота может представлять собой, например, лизин, глутаминовую кислоту, аланин. Частицы сульфата бария предпочтительно покрыты лауроиллизином.

Пластинчатые многослойные отражающие частицы обеспечивают более направленное отражение.

Отражающие частицы имеют, например, металлический отражающий слой и предпочтительно содержат на поверхности по меньшей мере один электропроводящий слой, образованный по меньшей мере одним металлом или оксидом металла.

Отражающие частицы с металлическим отражающим слоем независимо от их формы содержат, например, по меньшей мере один имеющий предпочтительно одинаковую толщину слой, в частности, отражающего материала, предпочтительно металлического соединения.

Отражающие частицы по настоящему изобретению могут, например, содержать натуральную или синтетическую подложку, предпочтительно синтетическую подложку, покрытую по меньшей мере частично по меньшей мере одним слоем отражающего материала, предпочтительно по меньшей мере одним слоем по меньшей мере одного металлического соединения, такого как металл или сплав. Подложка может быть выполнена из одного или нескольких материалов и быть органической и/или неорганической. Более предпочтительно подложка может быть выбрана из стекла, керамики, графита, оксидов металлов, оксида алюминия, диоксида кремния, силикатов, предпочтительно алюмосиликатов и боросиликатов, синтетической слюды и их смесей, причем данный перечень не является ограничительным.

В качестве отражающих частиц по настоящему изобретению можно упомянуть иризирующие пигменты белого цвета, такие как слюда, покрытая титаном или оксихлоридом висмута, окрашенные иризирующие пигменты, такие как титановая слюда с оксидами железа, титановая слюда, содержащая, в частности, синий железный или оксид хрома, и иризирующие пигменты на основе оксихлорида висмута.

В качестве примера отражающих частиц, содержащих минеральную подложку, покрытую слоем металла, можно упомянуть частицы, содержащие боросиликатную подложку, покрытую серебром. Частицы в форме пластинок со стеклянной подложкой, покрытой серебром, продаются компанией TOYAL под названием MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS. Частицы со стеклянной подложкой, покрытой сплавом "никель/хром/молибден", продаются той же самой компанией под названием CRYSTAL STAR GF 550, GF 2525. Частицы со стеклянной подложкой, покрытой оксидом титана, продаются компанией Nippon Sheet Glass под названием METASHINE MC1120RY или компанией ENGELHARD под названием REFLECKS Dimensions Glittering Gold G230S. Частицы со стеклянной подложкой, покрытой оксидом титана, с серебряным отражающим слоем продаются компанией Nippon Sheet Glass под названием METASHINE MC1020RS или компанией ENGELHARD под названием REFLECKS Dimensions Luminous White G130M.

Отражающие частицы с металлическим отражающим слоем, имеющие слоистую или пластинчатую форму, могут быть выбраны также из частиц с синтетической подложкой, покрытой по меньшей мере частично по меньшей мере одним слоем по меньшей мере одного оксида металла, выбранного, например, из оксида титана, предпочтительно TiO₂, оксида железа, предпочтительно Fe₂O₃, олова, хрома, сульфата бария и следующих материалов, таких как MgF₂, CrF₃, ZnS, ZnSe, SiO₂, Al₂O₃, MgO, Y₂O₃, SeO₃, SiO, HfO₂, ZrO₂, CeO₂, Nb₂O₅, Ta₂O₅, MoS₂ и их смеси.

В качестве примеров таких частиц можно упомянуть, например, частицы, содержащие подложку из синтетической слюды, покрытой диоксидом титана, или стеклянные частицы, покрытые коричневым оксидом железа, оксидом титана, оксидом олова или их смесью, такие как частицы, продаваемые компанией ENGELHARD под маркой REFLECKS^®. Можно упомянуть также частицы слюды, покрытые диоксидом титана и оксидом железа, такие как FLAMENCO SATIN GOLD 260 M компании Engelhard, частицы диоксида кремния, покрытые оксидом титана, такие как Xirona Kiwi Rose компании Merck.

В качестве других примеров частиц, содержащих подложку из синтетической слюды, покрытой диоксидом титана и/или черным оксидом железа, можно упомянуть, в частности, частицы "слюда-оксид титана-черный оксид железа" (58% CI77019+18% CI77891+24% CI77499), реализуемые компанией MERCK под названием COLORONA PATINA SILVER; частицы "слюда-оксид титана" (52,5% CI77019+47,5% CI77891), реализуемые компанией BASF PERSONAL CARE INGREDIENTS под названием FLAMENCO BLUE 620C; частицы "слюда-оксид железа" (52% CI77019+48% CI77499), реализуемые компанией MERCK под названием COLORINA BLACKSTAR RED; частицы "слюда-оксид титана-оксид олова-оксид железа" (48% CI77019+36% CI77891+1% CI77861+15% CI77499), реализуемые компанией BASF PERSONAL CARE INGREDIENTS под названием FLAMENCO TWILIGHT GOLD 230ZB.

В предпочтительном варианте можно использовать частицы "слюда-оксид титана-черный оксид железа" (58% CI77019+18% CI77891+24% CI77499), реализуемые компанией MERCK под названием COLORONA PATINA SILVER.

Количество упомянутых отражающих частиц типа "слюда-оксид титана-черный оксид железа" предпочтительно может составлять от 15 до 35% масс. и предпочтительно от 20 до 25% масс. по отношению к общей массе композиции по настоящему изобретению.

В качестве других примеров слоистых или пластинчатых отражающих частиц с металлическим отражающим слоем, содержащих на поверхности металлическое соединение или включающих в себя по меньшей мере одно покрытое металлическое соединение, можно упомянуть частицы METASHINE^® ME 2040 PS, METASHINE^® MC5090 PS или METASHINE^® MC280GP (2523) компании NIPPON SHEET GLASS, SILVER FLAKE^® JV6 или GOLD POWDER^® A1570 компании ENGELHARD, STARLIGHT REFLECTIONS FXM^® компании ENERGY STRATEGY ASSOCIATES INC., BRIGHT SILVER^® 1 E 0.008X0.008 компании MEADOWBROOK INVENTIONS, ULTRAMIN^® (ALUMINIUM POUDRE FINE LIVING) и COSMETIC METALLIC POWDER VISIONAIRE BRIGHT SILVER SEA^®, COSMETIC METALLIC POWDER VISIONAIRE NATURAL GOLD^® (60314) или COSMETIC METALLIC POWDER VISIONAIRE HONEY^® (60316) компании ECKART, а также XIRONA SILVER компании Merck, RONASTAR AQUA или RONASTAR RED компании Merck.

Отражающие частицы с металлическим отражающим слоем могут отражать в видимой части спектра в заметной степени единообразно, как, например, в случае частиц, покрытых металлом, таким как серебро или алюминий, или различным образом, что может при этом давать, например, металлический отражающий слой, обладающий отличающимся от нейтрального, желтым, розовым, красным, бронзовым, оранжевым, коричневым, золотым и/или медным цветом соответственно природе, например, металлического соединения на поверхности.

Композиция по настоящему изобретению соответственно второму варианту содержит по меньшей мере одно неионогенное поверхностно-активное вещество, и/или по меньшей мере одно ионогенное поверхностно-активное вещество, и/или по меньшей мере одно полимерное поверхностно-активное вещество.

Композиция предпочтительно содержит по меньшей мере одно неионогенное поверхностно-активное вещество. Композиция предпочтительно содержит по меньшей мере одно неионогенное поверхностно-активное вещество со значением HLB, превышающим или равным 8 при 25°C. Композиция предпочтительно содержит одновременно по меньшей мере одно неионогенное поверхностно-активное вещество и по меньшей мере одно ионогенное поверхностно-активное вещество, предпочтительно анионогенного типа.

По настоящему изобретению в общем случае используют поверхностно-активное вещество, выбранное соответствующим образом для получения эмульсии воска в воде или масла в воде. В частности, можно использовать эмульгатор, имеющий при 25°C значение баланса HLB (гидрофильно-липофильного баланса) по GRIFFIN, превышающее или равное 8.

Определение HLB по GRIFFIN приведено в J. Soc. Cosm. Chem., 1954 (volume 5), pages 249-256.

Такие поверхностно-активные вещества могут быть выбраны из неионогенных, анионогенных, катионогенных и амфотерных поверхностно-активных веществ или также эмульгирующих поверхностно-активных веществ. За сведениями по свойствам и функциональному (эмульгирующему) действию поверхностно-активных веществ можно обратиться к изданию "Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER", volume 22, p. 333-432, 3^ème édition, 1979, WILEY, и, в частности, к стр. 347-377 упомянутого источника за сведениями в отношении анионогенных, амфотерных и неионогенных поверхностно-активных веществ.

Поверхностно-активные вещества, предпочтительно используемые в композиции по настоящему изобретению, выбраны из:

a) неионогенных поверхностно-активных веществ со значением HLB, превышающим или равным 8 при 25°C, используемых по отдельности или в смеси; можно упомянуть, в частности:

- сложные и простые эфиры сахаров, такие как смесь цетилстеарилглюкозида и цетилового и стеарилового спиртов, такая как Montanov 68 компании Seppic;

- простые оксиэтиленовые и/или оксипропиленовые эфиры глицерина (которые могут содержать от 1 до 150 оксиэтиленовых и/или оксипропиленовых групп);

- простые оксиэтиленовые и/или оксипропиленовые эфиры (которые могут содержать от 1 до 150 оксиэтиленовых и/или оксипропиленовых групп) жирных спиртов (в частности, спирта C₈-C₂₄ и предпочтительно C₁₂-C₁₈), таких как простой оксиэтиленовый эфир цетеарилового спирта с 30 оксиэтиленовыми группами (название по CTFA: "Ceteareth-30"), простой оксиэтиленовый эфир стеарилового спирта с 20 оксиэтиленовыми группами (название по CTFA: "Steareth-20") и простой оксиэтиленовый эфир смеси жирных спиртов C₁₂-C₁₅, содержащих 7 оксиэтиленовых групп (название по CTFA "C_12-15 Pareth-7"), реализуемый компанией SHELL CHEMICALS под названием NEODOL 25-7^®;

- сложные эфиры жирной кислоты (в частности, кислоты C₈-C₂₄ и предпочтительно C₁₆-C₂₂) и полиэтиленгликоля (который может содержать от 1 до 150 звеньев этиленгликоля), такие как стеарат ПЭГ-50 и моностеарат ПЭГ-40, реализуемый компанией ICI UNIQUEMA под названием MYRJ 52P^®;

- сложные эфиры жирной кислоты (в частности, кислоты C₈-C₂₄ и предпочтительно C₁₆-C₂₂) и простых оксиэтиленовых и/или оксипропиленовых эфиров глицерина (которые могут содержать от 1 до 150 оксиэтиленовых и/или оксипропиленовых групп), такие как глицерилмоностеарат ПЭГ-200, продаваемый компанией SEPPIC под названием Simulsol 220 TM^®; полиэтоксиглицерилстеарат с 30 этиленоксидными группами, такой как продукт TAGAT S^®, продаваемый компанией GOLDSCHMIDT, полиэтоксиглицерилолеат с 30 этиленоксидными группами, такой как продукт TAGAT O^®, продаваемый компанией GOLDSCHMIDT, полиэтоксиглицерилкокоат с 30 этиленоксидными группами, такой как продукт VARIONIC LI 13^®, продаваемый компанией SILEREX, полиэтоксиглицерилизостеарат с 30 этиленоксидными группами, такой как продукт TAGAT L^®, продаваемый компанией GOLDSCHMIDT, и полиэтоксиглицериллаурат с 30 этиленоксидными группами, такой как продукт TAGAT I^®, продаваемый компанией GOLDSCHMIDT;

- сложные эфиры жирной кислоты (в частности, кислоты C₈-C₂₄ и предпочтительно C₁₆-C₂₂) и простых оксиэтиленовых и/или оксипропиленовых эфиров сорбита (которые могут содержать от 1 до 150 оксиэтиленовых и/или оксипропиленовых групп), такие как полисорбат 20, продаваемый компанией CRODA под названием Tween 20^®, полисорбат 60, продаваемый компанией CRODA под названием Tween 60^®;

- диметиконсополиол, такой как продаваемый компанией DOW CORNING под названием Q2-5220^®;

- диметиконсополиолбензоат (FINSOLV SLB 101^® и 201^® компании FINTEX);

- сополимеры пропиленоксида и этиленоксида, называемые также поликонденсаты OE/OP;

- и их смесей.

Поликонденсаты OE/OP представляют собой более предпочтительно сополимеры, состоящие из блоков полиэтиленгликоля и полипропиленгликоля, такие как, например, трехблочные поликонденсаты "полиэтиленгликоль/полипропиленгликоль/полиэтиленгликоль". Такие трехблочные поликонденсаты имеют, например, следующую химическую структуру:

H-(O-CH₂-CH₂)_a-(O-CH(CH₃)-CH₂)_b-(O-CH₂-CH₂)_a-OH,

где а изменяется в интервале от 2 до 120, а b изменяется в интервале от 1 до 100.

Поликонденсат OE/OP имеет среднюю молекулярную массу предпочтительно в интервале от 1000 до 15000 и более предпочтительно в интервале от 2000 до 13000. Температура помутнения упомянутого поликонденсата OE/OP при концентрации 10 г/л в дистиллированной воде предпочтительно больше или равна 20°C и более предпочтительно больше или равна 60°C. Температуру помутнения измеряют по стандарту ISO 1065. В качестве поликонденсата OE/OP, приемлемого для использования по настоящему изобретению, можно упомянуть трехблочные поликонденсаты "полиэтиленгликоль/полипропиленгликоль/полиэтиленгликоль", продаваемые компанией ICI под названием SYNPERONIC^®, такие как SYNPERONIC PE/L44^® и SYNPERONIC PE/F127^®;

b) неионогенных поверхностно-активных веществ со значением HLB, меньшим 8 при 25°C, при необходимости в сочетании с одним или несколькими упомянутыми ранее неионогенными поверхностно-активными веществами со значением HLB, превышающим 8 при 25°C, таких как:

- сложные и простые эфиры сахаров, такие как стеарат сахарозы, кокоат сахарозы, сорбитанстеарат и их смеси, такие как Arlatone 2121, реализуемый компанией ICI;

- сложные эфиры жирных кислот (в частности, кислоты C₈-C₂₄ и предпочтительно C₁₆-C₂₂) и полиола, предпочтительно глицерина или сорбита, такие как глицерилстеарат, такой как продукт, продаваемый компанией GOLDSCHMIDT под названием TEGIN M^®, глицериллаурат, такой как продукт, продаваемый компанией HULS под названием IMWITOR 312^®, полиглицерил-2-стеарат, сорбитантристеарат, глицерилрицинолеат;

- лецитины, такие как лецитины сои (такие, как Emulmetik 100 J компании Cargill, или Biophilic H компании Lucas Meyer);

- смесь "циклометикон/диметиконсополиол", продаваемая компанией DOW CORNING под названием Q2-3225C^®;

c) анионогенных поверхностно-активных веществ, таких как:

- соли жирных кислот C₁₆-C₃₀, предпочтительно соли аминов, такие как триэтаноламиностеарат или стеарат амино-2-метил-2-пропандиола-1,3;

- соли жирных полиоксиэтиленовых кислот, предпочтительно соли аминов или соли щелочных металлов, и их смеси;

- сложные фосфорные эфиры и их соли, такие как ДЭА-олет-10 фосфат (Crodafos N 10N компании CRODA) или однозамещенный моноцетилфосфат калия (Amphisol K компании Givaudan);

- сульфосукцинаты, такие как динатриевая соль ПЭГ-5-цитратлаурилсульфосукцината и динатриевая соль рициноламида МЭА- сульфосукцината;

- алкилсульфоэфиры, такие как лаурилсульфат натрия;

- исетионаты;

- ацилглутаматы, такие как динатриевая соль глутамата гидрогенизированного таллового масла (AMISOFT HS-21 R^®, реализуемый компанией AJINOMOTO) и стеароилглутамат натрия (AMISOFT HS-11 PF^®, реализуемый компанией AJINOMOTO), и их смеси;

- производные сои, такие как калийная соль кислот сои;

- цитраты, такой как глицерилстеаратцитрат (Axol C 62 Pellets компании Degussa);

- производные пролина, такие как пальмитоилпролин натрия (Sepicalm VG компании Seppic) или смесь пальмитоилсаркозината натрия, пальмитоилглутамата магния, пальмитиновой кислоты и пальмитоилпролина (Sepifeel One компании Seppic);

- лактилаты, такие как стеароиллактилат натрия (Akoline SL компании Karlshamns AB);

- саркозинаты, такие как пальмитоилсаркозинат натрия (Nikkol sarcosinate PN) или смесь стеароилсаркозина и миристоилсаркозина 75/25 (Crodasin SM компании Croda);

- сульфонаты, такие как C₁₄-C₁₇-втор-алкилсульфонат натрия (Hostapur SAS 60 компании Clariant);

- глицинаты, такие как кокоилглицинат натрия (Amilite GCS-12 компании Ajinomoto).

Настоящему изобретению наиболее предпочтительно соответствует триэтаноламиностеарат. Упомянутый продукт в общем случае получают простым смешиванием стеариновой кислоты и триэтаноламина.

Композиции по настоящему изобретению также могут содержать одно или несколько амфотерных поверхностно-активных веществ, таких как N-ациламинокислоты, такие как N-алкиламиноацетаты и динатриевая соль кокоамфодиацетата, и оксиды аминов, такие как стеариламиноксид, или также кремнийорганические поверхностно-активные вещества, такие как диметиконсополиолфосфаты, такие, как продаваемый компанией PHOENIX CHEMICAL под названием PECOSIL PS 100^®.

Приемлемое для использования поверхностно-активное вещество также может представлять собой полимерное поверхностно-активное вещество, предпочтительно термогелеобразующий полимер.

Термогелеобразующие полимеры по настоящему изобретению являются водорастворимыми и содержат водорастворимые составляющие и составляющие, обладающие в воде нижней критической температурой расслоения LCST, причем температура расслоения при нагревании водного раствора упомянутых составляющих, обладающих LCST, находится в интервале от 5 до 40°C при массовой концентрации в воде, равной 1% упомянутых составляющих, а концентрация упомянутого полимера в упомянутой композиции является такой, что ее температура гелеобразования находится в интервале от 5 до 40°C.

Под "водорастворимым полимером" в общем случае понимают полимер, растворимый в воде при температуре в интервале от 5 до 80°C из расчета по меньшей мере 10 г/л и предпочтительно по меньшей мере 20 г/л. Однако под "водорастворимым полимером" понимают также полимер, необязательно обладающий упомянутой ранее растворимостью, но позволяющий в водном растворе с концентрацией 1% масс. при температуре в интервале от 5 до 80°C получать макроскопически однородный и прозрачный раствор, т.е. имеющий максимальное значение светопропускания через образец толщиной 1 см при любой длине волны в интервале от 400 до 800 нм по меньшей мере 85% и предпочтительно по меньшей мере 90%. Под "водорастворимыми составляющими" в общем случае понимают, что данные составляющие являются растворимыми в воде при температуре в интервале от 5 до 80°C из расчета по меньшей мере 10 г/л и предпочтительно по меньшей мере 20 г/л. Однако под "водорастворимыми составляющими" понимают также составляющие, необязательно обладающие упомянутой ранее растворимостью, но позволяющие в водном растворе с концентрацией 1% масс. при температуре в интервале от 5 до 80°C получать макроскопически однородный и прозрачный раствор, т.е. имеющий значение максимального светопропускания через образец толщиной 1 см при любой длине волны в интервале от 400 до 800 нм по меньшей мере 85% и предпочтительно по меньшей мере 90%. Такие водорастворимые составляющие не обладают температурой расслоения при нагревании типа LCST.

В этом отношении полезно напомнить, что под составляющими, обладающими LCST, предпочтительно понимают составляющие, растворимость которых в воде изменяется выше некоторой температуры. Речь идет о составляющих, обладающих температурой расслоения при нагревании (или температурой помутнения), определяющей область их растворимости в воде. Минимальная температура расслоения, полученная в зависимости от концентрации полимера, образованного только составляющими, обладающими LCST, называется "LCST" (Lower Critical Solution Temperature (нижняя критическая температура растворения). Для каждой концентрации полимера, обладающего LCST, была определена температура расслоения при нагревании. Она превышает LCST, которая представляет собой точку минимума кривой. Ниже данной температуры полимер является растворимым в воде, выше данной температуры полимер утрачивает растворимость в воде.

По настоящему изобретению такие обладающие LCST составляющие полимера предпочтительно имеют температуру расслоения при нагревании в интервале от 5 до 40°C при массовой концентрации в воде, равной 1% масс. упомянутых составляющих, обладающих LCST.

Более предпочтительно температура расслоения при нагревании водного раствора обладающих LCST составляющих полимера находится в интервале от 10 до 35°C при массовой концентрации в воде, равной 1% упомянутых составляющих, обладающих LCST. Более предпочтительно концентрация полимера является такой, что температура гелеобразования находится в интервале от 10 до 35°C.

Полимер, имеющий описанную ранее структуру, состоящий из водорастворимых составляющих и определенных ранее специфических составляющих, обладающих LCST, в водном растворе проявляет свойства гелеобразования выше критической температуры или свойства термогелеобразования.

Такие свойства гелеобразования при нагревании, наблюдаемые выше температуры расслоения цепей, обладающих LCST, описаны, в частности, в следующих документах:

[1] D. HOURDET et al., Polymer, 1994, vol. 35, n° 12, pages 2 624-2 630;

[2] F. L'ALLORET et al., Coll. Polym. Sci., 1995, vol. 273, n° 12, pages 1 163-1 173;

[3] F. L'ALLORET, Revue de l'Institut Français du Pétrole, 1997, vol. 52, n°2, pages 117-128.

Они возникают вследствие ассоциации цепей, обладающих LCST, внутри гидрофобных микрообластей выше температуры расслоения, образуя, таким образом, узлы сетчатой структуры между главными цепями.

Такие гелеобразующие свойства наблюдаются тогда, когда концентрация полимера является достаточной для обеспечения взаимодействия между обладающими LCST привитыми молекулами, соединенными с различными макромолекулами. Минимально необходимую концентрацию, называемую "критической концентрацией агрегации или CAC", определяют по измерениям реологических свойств: речь идет о концентрации, начиная с которой вязкость водного раствора полимеров по настоящему изобретению становится больше вязкости раствора эквивалентного полимера, не содержащего цепей, обладающих LCST.

Выше CAC полимеры по настоящему изобретению предпочтительно проявляют свойства гелеобразования тогда, когда температура становится больше критического значения, называемого "температурой гелеобразования или T_gel". Соответственно литературным данным имеется хорошее согласование между T_gel и температурой расслоения цепей, обладающих LCST, при тех же значениях концентраций. Температуру гелеобразования водного раствора полимера по настоящему изобретению определяют по измерениям реологических свойств: речь идет о температуре, начиная с которой вязкость раствора полимера по настоящему изобретению становится больше вязкости раствора эквивалентного полимера, не содержащего цепей, обладающих LCST.

Полимеры по настоящему изобретению предпочтительно характеризуются специфической температурой гелеобразования в общем случае в интервале от 5 до 40°C и предпочтительно от 10 до 35°C при массовой концентрации в воде, например, равной 2% масс.

Полимеры, используемые по настоящему изобретению, могут представлять собой регулярные полимеры (или блок-полимеры) или привитые полимеры, которые содержат, во-первых, водорастворимые составляющие и, во-вторых, содержат составляющие, обладающие LCST, такие, как определено ранее.

Следует уточнить, что в настоящем тексте водорастворимые составляющие или обладающие LCST составляющие полимеров, использованные по настоящему изобретению, определены как составляющие, не содержащие группы, связывающие между собой, во-первых, упомянутые водорастворимые составляющие и, во-вторых, упомянутые составляющие, обладающие LCST.

Упомянутые группы связи образуются при получении полимера вследствие реакции реакционноспособных центров, предоставляемых, с одной стороны, предшественниками упомянутых водорастворимых составляющих и, с другой стороны, предшественниками упомянутых составляющих, обладающих LCST.

Полимеры, используемые по настоящему изобретению, могут, таким образом, представлять собой блок-полимеры, содержащие, например, последовательности, образованные водорастворимыми составляющими, перемежаемыми последовательностями, обладающими LCST.

Такие полимеры также могут иметь форму привитых полимеров, скелет которых образован водорастворимыми составляющими, причем упомянутый скелет является носителем привитых молекул, образованных составляющими, обладающими LCST.

Упомянутые полимеры могут быть частично сшитыми.

Такие водорастворимые составляющие могут быть полностью или частично получены полимеризацией, предпочтительно радикальной полимеризацией, или поликонденсацией или также полностью или частично образованы существующими природными немодифицированными или модифицированными полимерами.

Например, водорастворимые составляющие могут быть полностью или частично получены полимеризацией, предпочтительно радикальной полимеризацией по меньшей мере одного мономера, выбранного из мономеров, таких как:

- (мет)акриловая кислота;

- виниловые мономеры формулы (I):

где:

- R выбран из H, -CH₃, -C₂H₅ или -C₃H₇;

- X выбран из:

- алкилоксидов типа -OR', где R' означает линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный углеводородный радикал, содержащий от 1 до 6 атомов углерода и при необходимости имеющий в качестве заместителей по меньшей мере один атом галогена (иод, бром, хлор, фтор); сульфоновую группу (-SO₃^-), сульфатную группу (-SO₄^-), фосфатную группу (-PO₄H₂); гидроксигруппу (-OH); первичный амин (-NH₂); вторичный амин (-NHR₁), третичный (-NR₁R₂) или четвертичный (-N+R₁R₂R₃) амин, где R₁, R₂ и R₃ независимо друг от друга означают линейные или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные углеводородные радикалы, содержащие от 1 до 6 атомов углерода, при условии, что сумма атомов углерода R'+R₁+R₂+R₃ не превосходит 7;

- групп -NH₂, -NHR₄ и -NR₄R₅, в которых R₄ и R₅ независимо друг от друга означают линейные или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные углеводородные радикалы, содержащие от 1 до 6 атомов углерода, при условии, что сумма атомов углерода R₄+R₅ не превосходит 7, причем упомянутые R₄ и R₅ при необходимости имеют в качестве заместителей атом галогена (иод, бром, хлор, фтор); гидроксигруппу (-OH); сульфоновую группу (-SO₃-); сульфатную группу (-SO₄-); фосфатную группу (-PO₄H₂); первичный амин (-NH₂); вторичный амин (-NHR₁), третичный (-NR₁R₂) и/или четвертичный (-N+R₁R₂R₃) амин, где R₁, R₂ и R₃ независимо друг от друга означают линейные или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные углеводородные радикалы, содержащие от 1 до 6 атомов углерода, при условии, что сумма атомов углерода R₄+R₅+R₁+R₂+R₃ не превосходит 7;

- малеинового ангидрида;

- итаконовой кислоты;

- винилового спирта формулы CH₂=CHOH;

- винилацетата формулы CH₂=CH-OCOCH₃;

- N-виниллактамов, таких как N-винилпирролидон, N-винилкапролактам и N-бутиролактам;

- простых виниловых эфиров формулы CH₂=CHOR₆, где R₆ означает линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный углеводородный радикал, содержащий от 1 до 6 атомов углерода;

- водорастворимых производных стирола, предпочтительно стиролсульфоната;

- диметилдиаллиламмонийхлорида;

- винилацетамида.

Поликонденсаты и природные немодифицированные или модифицированные полимеры, которые могут образовывать полностью или частично водорастворимые составляющие, выбраны из одного или нескольких компонентов, таких как:

- водорастворимые полиуретаны;

- ксантановая камедь, предпочтительно камедь, реализуемая компанией Kelco под названиями Keltrol T и Keltrol SF или компанией Rhodia под названиями Rhodigel SM и Rhodigel 200;

- альгинаты (Kelcosol компании Monsanto) и их производные, такие как пропиленгликольальгинат (Kelcoloid LVF компании Kelco);

- производные целлюлозы и предпочтительно карбоксиметилцеллюлоза (Aquasorb A500, Hercules), гидроксипропилцеллюлоза, гидроксиэтилцеллюлоза и кватернизованная гидроксиэтилцеллюлоза;

- галактоманнаны и их производные, такие как конжаковая камедь, гуаровая камедь, гидроксипропилгуар, гидроксипропилгуар, модифицированный группами метилкарбоксилата натрия (Jaguar XC97-1, Rhodia), гуаргидроксипропилтриметиламмонийхлорид.

Также можно упомянуть полиэтиленимин.

Водорастворимые составляющие предпочтительно имеют молекулярную массу в интервале от 1 000 до 5 000 000 г/моль в случае, когда они образуют водорастворимый скелет привитого полимера. Водорастворимые составляющие предпочтительно имеют молекулярную массу в интервале от 500 до 100 000 г/моль в случае, когда они образуют блок многоблочного полимера.

Можно определить обладающие LCST составляющие полимеров, используемых по настоящему изобретению, как составляющие, растворимость которых в воде изменяется выше некоторой температуры. Речь идет о составляющих, обладающих температурой расслоения при нагревании (или температурой помутнения), определяющей область их растворимости в воде. Минимальная температура расслоения, полученная в зависимости от концентрации полимера, называется "LCST" (Lower Critical Solution Temperature (нижняя критическая температура растворения). Для каждой концентрации полимера была определена температура расслоения при нагревании; она превышает LCST, которая представляет собой точку минимума кривой. Ниже данной температуры полимер, образующий составляющую, обладающую LCST, является растворимым в воде, выше данной температуры полимер утрачивает растворимость в воде. Некоторые из таких полимеров, обладающих LCST, описаны, в частности, в следующих статьях:

- TAYLOR et al., Journal of Polymer Science, part A: Polymer Chemistry, 1975, 13, 2 551;

- J. BAILEY et al., Journal of Applied Polymer Science, 1959, 1, 56;

- HESKINS et al., Journal of Macromolecular Science, Chemistry A2, 1968, vol. 8, 1441.

Под составляющими, растворимыми в воде при температуре T, понимают, что составляющие имеют растворимость при температуре T, равную по меньшей мере 1 г/л и предпочтительно по меньшей мере 2 г/л.

Измерение LCST может быть осуществлено визуально: определяют температуру, при которой появляется помутнение водного раствора; данное помутнение выражается в появлении матового тона или в потере прозрачности.

В общем случае прозрачная композиция должна иметь значение максимального светопропускания через образец толщиной 1 см при любой длине волны в интервале от 400 до 800 нм по меньшей мере 85% и предпочтительно по меньшей мере 90%. Пропускание может быть измерено посредством помещения образца толщиной 1 см на пути светового потока спектрофотометра, работающего в диапазоне длин волн видимой части спектра.

Обладающие LCST составляющие полимеров, используемых по настоящему изобретению, могут быть образованы одним или несколькими полимерами, выбранными из полимеров, таких как:

- простые полиэфиры, такие как полиоксипропилен (POP), статистические этиленоксидные (OE) и пропиленоксидные сополимеры (OP);

- простые поливинилметиловые эфиры;

- N-замещенные полимерные и сополимерные производные акриламида, обладающие LCST, такие как поли-N-изопропилакриламид (NIPAM) и поли-N-этилакриламид;

- поливинилкапролактам и сополимеры винилкапролактама.

Составляющие, обладающие LCST, предпочтительно образованы полиоксипропиленом (POP)_n, где n означает целое число от 10 до 70, или статистическими этиленоксидными (OE) и пропиленоксидными сополимерами (OP), соответствующими формуле:

(OE)_m(OP)_n,

где m означает целое число в интервале от 1 до 40 и предпочтительно от 2 до 20, а n означает целое число в интервале от 10 до 60 и предпочтительно от 20 до 50.

Молекулярная масса таких составляющих, обладающих LCST, предпочтительно находится в интервале от 500 до 5 300 г/моль и более предпочтительно от 1 500 до 4 000 г/моль.

Было установлено, что статистическое распределение звеньев OE и OP выражается в существовании нижней критической температуры расслоения, выше которой наблюдается макроскопическое разделение фаз. Такое поведение отличается от поведения блок-сополимеров (OE)(OP), которые образуют мицеллы выше критической температуры, называемой температурой мицеллообразования (агрегация на микроуровне).

Таким образом, составляющие, обладающие LCST, предпочтительно могут представлять собой полиоксипропилены, такие как Polyglycol P3000 и P4000 компании Dow Chemical, аминопроизводные статистических этиленоксидных и пропиленоксидных сополимеров, предпочтительно моноамино-, диамино- или триаминопроизводные. Такие полимеры перед вступлением в реакцию являются носителями реакционноспособных центров, в данном случае аминогрупп, реагирующих с реакционноспособными центрами водорастворимых полимеров, например с карбоксигруппами, с получением конечного полимера, используемого в настоящем изобретении. В конечном полимере водорастворимые составляющие связаны с составляющими, обладающими LCST, группами связи, образующимися вследствие реакции групп или реакционноспособных центров, предоставляемых соответственно составляющими, обладающими LCST, и предшественниками водорастворимых составляющих. Такими группами связи могут быть, например, амидные, сложноэфирные, простые эфирные группы или уретаны.

Среди таких коммерчески доступных полимеров, обладающих LCST, можно упомянуть сополимеры, продаваемые компанией HUNTSMAN под названием Jeffamine и, в частности, Jeffamine XTJ-507 (M-2005), Jeffamine D-2000 и Jeffamine XTJ-509 (или T-3000).

Составляющие, обладающие LCST, могут быть образованы также статистическими сополимерами OE/OP с концевыми группами OH, такими как продаваемые компанией Clariant под названием Polyglycol P41 и B11.

По настоящему изобретению в качестве составляющих, обладающих LCST, также можно использовать N-замещенные полимерные и сополимерные производные акриламида, обладающие LCST, а также поливинилкапролактам и сополимеры винилкапролактама.

В качестве примеров N-замещенных полимерных и сополимерных производных акриламида, обладающих LCST, можно упомянуть поли-N-изопропилакриламид, поли-N-этилакриламид и сополимеры N-изопропилакриламида (или N-этилакриламида) и винилового мономера, выбранного из мономеров формулы (I), приведенной далее, малеинового ангидрида, итаконовой кислоты, винилпирролидона, стирола и его производных, диметилдиаллиламмонийхлорида, винилацетамида, простых виниловых эфиров и производных винилацетата.

Молекулярная масса таких полимеров составляет преимущественно от 1 000 до 500 000 г/моль и предпочтительно от 2 000 до 50 000 г/моль.

Синтез таких полимеров может быть осуществлен радикальной полимеризацией с инициаторами, такими как гидрохлорид аминоэтантиола, в присутствии персульфата калия для получения олигомеров-предшественников, содержащих одну концевую реакционноспособную аминогруппу.

В качестве примеров сополимеров винилкапролактама можно упомянуть сополимеры винилкапролактама и винилового мономера формулы (I), приведенной далее, или мономера, выбранного из малеинового ангидрида, итаконовой кислоты, винилпирролидона, стирола и его производных, диметилдиаллиламмонийхлорида, винилацетамида, винилового спирта, винилацетата, простых виниловых эфиров и производных винилацетата.

Молекулярная масса таких полимеров или сополимеров винилкапролактама составляет в общем случае от 1 000 до 500 000 г/моль и предпочтительно от 2 000 до 50 000 г/моль.

Синтез таких полимеров может быть осуществлен радикальной полимеризацией с инициаторами, такими как гидрохлорид аминоэтантиола, в присутствии персульфата калия для получения обладающих LCST составляющих, содержащих одну концевую реакционноспособную аминогруппу.

Массовая доля составляющих, обладающих LCST, в конечном полимере составляет преимущественно от 5 до 70%, предпочтительно от 10 до 60% и более предпочтительно от 20 до 50% масс. по отношению к конечному полимеру.

Из ранее изложенного видно, что температура расслоения при нагревании упомянутых обладающих LCST составляющих полимера, используемого по настоящему изобретению, составляет от 5 до 40°C и предпочтительно от 10 до 35°C при массовой концентрации в воде упомянутых обладающих LCST составляющих, равной 1% масс.

Полимеры, используемые по настоящему изобретению, могут быть легко получены специалистами в данной области техники соответственно располагаемыми ими общими сведениями с использованием способов прививки, сополимеризации или реакции сочетания.

В случае когда конечный полимер имеет форму привитого полимера, предпочтительно представляющего собой водорастворимый скелет с боковыми цепями или привитыми молекулами, обладающими LCST, его можно получать прививкой обладающих LCST составляющих, содержащих по меньшей мере одну концевую реакционноспособную группу или реакционноспособный центр, предпочтительно аминогруппу, к водорастворимому полимеру, образующему скелет и имеющему не менее 10% (мол.) реакционноспособных групп, таких как карбоксигруппы. Такая реакция может быть осуществлена в присутствии карбодиимида, такого как дициклогексилкарбодиимид или гидрохлорид 1-(3-диметиламинопропил)-3-этилкарбодиимида, в растворителе, таком как N-метилпирролидон или вода.

Другая возможность получения привитых полимеров состоит в сополимеризации, например, макромономера, обладающего LCST (описанная ранее обладающая LCST цепь с одной концевой винильной группой) и водорастворимого винилового мономера, такого как акриловая кислота, или виниловых мономеров формулы (I).

В случае когда конечный полимер имеет форму регулярного полимера или блок-полимера, его можно получать сочетанием между водорастворимыми составляющими и составляющими, обладающими LCST, причем такие составляющие на каждом из концов имеют дополнительные реакционноспособные центры.

В случае способов прививки и способов сочетания реакционноспособные центры составляющих, обладающих LCST, могут представлять собой аминогруппы, предпочтительно моноамино-, диамино- или триаминогруппы, и гидроксигруппы OH. В данном случае реакционноспособные центры водорастворимых составляющих могут представлять собой карбоксигруппы. Таким образом, группами, связывающими водорастворимые составляющие и составляющие, обладающие LCST, могут быть, например, амидогруппы или сложноэфирные группы.

Термогелеобразующие полимеры, соответствующие настоящему изобретению, могут быть выбраны из полимеров, описанных в заявках на патент и патентах, таких как:

заявки на патент EP 1307501, EP 1355990, EP 1355625, FR 2856923, EP 1493774 и WO 04/006872, патенты US 6 878 754 и US 6 689 856; заявки на патент EP 1407791, EP 1416044, FR 2788008, WO 03/008462, FR 2694939, EP 0629649, US 6645476, WO 97/00275, WO 98/06438, WO 98/29487, WO 98/48768, WO 98/50005, WO 00/07603, WO 02/076392, FR 2820976, WO 00/35961, WO 02/032560, EP 0692506, US 6870012, WO 03/106536, WO 00/38651, WO 00/00222, WO 01/41735, US 2003/0099709, GB 2408510.

Термогелеобразующие водорастворимые полимеры, представляющие собой особый интерес, могут быть выбраны из:

(1) полиуретанов, содержащих группировку "полиоксиэтилен/полиоксипропилен/полиоксиэтилен" (или POE-POP-POE), таких как описанные в заявках EP 1407791 (в примере 1 описан полиуретан, получаемый поликонденсацией Pluronic F-127 с гексаметилендиизоцианатом), EP-A-692506, FR-A-2840907, WO 03/106536, US-A-2005175573, US-A-5702717.

Такие полиуретаны получают известным образом поликонденсацией диизоцианатов и термочувствительных триблочных диолов POE-POP-POE, и, в частности, описаны в упомянутых ранее заявках.

В качестве диизоцианатов можно упомянуть алифатические диизоцианаты, такие как этилендиизоцианат, гексаметилендиизоцианат, декаметилендиизоцианат, а также метилен-4,4'-бис-дициклогексилдиизоцианат, дифенилметан-4,4'-диизоцианат, ксилилендиизоцианат, фенилендиизоцианат, толуилендиизоцианат, диметилдифенилендиизоцианат.

Используемые триблочные диолы POE-POP-POE могут соответствовать диолам формулы (I):

HO-(CH₂-CH₂-O)_x-(CH₂-CH(CH₃)-O)_y-(CH₂-CH₂-O)_x-H,

где 20

таким как Pluronic, в частности Pluronic F-127.

Полиуретан может содержать мочевинные и/или аллофанатные группы соответственно описанному в заявках WO 03/106536 и US-A-5702717.

Поликонденсация может быть осуществлена также в присутствии других реакционноспособных соединений, таких как диолы, содержащих одну или несколько карбоксигрупп или третичную аминогруппу (предпочтительно аминометильную), или также моногидроксилированный полиоксиэтилен. Поликонденсация предпочтительно может быть осуществлена в присутствии воды. Полиуретан может быть линейным или разветвленным;

(2) многоблочных сополимеров, содержащих полиблок N-изопропиламида и н-бутилакрилата, распределенных статистическим образом, и блок полиэтиленгликоля, таких как описанные в заявках EP-A-1407791. В частности, может быть использован продукт, продаваемый компанией MEBIOL под торговым названием TGP-20;

(3) сополимеров акриламидометилпропансульфоновой кислоты (или AMPS), таких как описанные в патенте US 6645476 и US 6689856, а также их солей (в частности, солей натрия или аммония) и макромономера сложного эфира (мет)акриловой кислоты и алкоксила C₂-C₄ (в частности, этиленоксида (OE) и/или пропиленоксида (OP) (предпочтительно от 1 до 500 алкоксильных звеньев, более предпочтительно от 3 до 50 звеньев и наиболее предпочтительно от 7 до 30 звеньев).

Такие макромономеры, в частности, выбраны из сложных эфиров (мет)акриловой кислоты с простым эфиром полиэтилен- и пропиленгликоля или также с простым эфиром полигликоля (от 8 до 25 OE) и жирного спирта C₁₀-C₂₂ и, в частности, выбраны из Genapol C-080, или UD-080, или LA-070, или LA-110, или T-080, или T-150, или T-110, или T-200, или T-250 компании Clariant.

Такие макромономеры также могут быть образованы из аминопроизводных статистических сополимеров OE/OP, предпочтительно моно-, ди- или триаминопроизводных типа Jeffamine компании HUNTSMAN и, в частности, Jeffamine XTJ-507 (M-2005), Jeffamine D-2000 и Jeffamine XTJ-509 (или T-3000).

Такие макромономеры также могут быть образованы статистическими сополимерами OE/OP с концевыми группами OH, такими, как продаваемые компанией Clariant под названием Polyglycol P41 и B11. Более предпочтительно могут быть использованы сополимер полиакриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты (AMPS), нейтрализованной аммиаком (40% масс. по отношению к общей массе полимера), и макромономера метакрилата простого полиэфира (60% масс.), при этом простой полиэфир представляет собой статистический сополимер POE/POP, содержащий 5,5 моль этиленоксидных (OE) и 31 моль пропиленоксидных составляющих;

(4) сополимеров, таких как описанные в заявке на патент EP 1307501, образованных скелетом из полиакриловой кислоты (PAA), имеющим боковые цепи или привитые молекулы, образованные составляющими, обладающими LCST, выбранными из:

(i) такого типа статистических этиленоксидных (OE) и пропиленоксидных (OP) сополимеров, представляемых формулой:

(OE)_m(OP)_n,

где m означает целое число в интервале от 1 до 40 и предпочтительно от 2 до 20, а n означает целое число в интервале от 10 до 60 и предпочтительно от 20 до 50; причем молекулярная масса таких составляющих, обладающих LCST, составляет предпочтительно от 500 до 5 300 г/моль и более предпочтительно от 1 500 до 4 000 г/моль;

(ii) полимеров поли-N-изопропилакриламида, молекулярная масса которых составляет предпочтительно от 1 000 до 500 000 г/моль и более предпочтительно от 2 000 до 50 000 г/моль.

Поверхностно-активное вещество может содержаться в количестве от 0,1 до 30% масс., преимущественно в количестве от 0,5 до 20% масс. и предпочтительно в количестве от 1 до 15% масс. по отношению к общей массе.

Композиция по настоящему изобретению содержит по последнему варианту по меньшей мере один вид масла, структурированного по меньшей мере одним реологическим агентом жировой фазы.

Реологический агент жировой фазы может быть выбран из:

- кристаллических полимеров, предпочтительно выбранных из полукристаллических полимеров, сложных эфиров декстрина и жирной кислоты, гидрофобных модифицированных полисахаридов, сополимеров кристаллических олефинов и кристаллических поликонденсатов;

- минеральных липофильных структурирующих агентов, таких как липофильные глины и гидрофобные кремнеземы, такие как гидрофобизированный пирогенный кремнезем;

- полимеров типа липофильных полиамидов;

- липофильных полимочевин и полиуретанов;

- кремнийорганических полимеров, содержащих при необходимости по меньшей мере одно углеводородное звено, содержащее две группы, способные вступать во взаимодействие с участием атома водорода и выбранные из функциональных групп сложного эфира, амида, сульфонамида, карбамата, тиокарбамата, мочевины, уретана, тиомочевины, оксамида, гуанидина, бигуанидина и их комбинаций, и предпочтительно из амидогрупп;

- органических гелеобразователей;

- блок-полимеров;

- холестерических жидкокристаллических агентов

- и их смесей.

Реологический агент жировой фазы предпочтительно выбран из полукристаллических полимеров, полимеров типа липофильных полиамидов и кремнийорганических полимеров, содержащих по меньшей мере одно углеводородное звено, содержащее две группы, способные вступать во взаимодействие с участием атома водорода и выбранные из амидогрупп.

Следует уточнить, что по настоящему изобретению в случае сочетаний реологического агента жировой фазы с маслом под "маслом" понимают жировое вещество, находящееся при комнатной температуре в жидком состоянии.

Кроме того, следует уточнить, что под "летучим соединением", например под "летучим маслом", в смысле настоящего изобретения понимают любое соединение (или неводную среду), способное испаряться в контакте с водой или кератиновым волокном менее чем за один час при комнатной температуре и атмосферном давлении. Летучее соединение представляет собой летучее косметическое соединение, находящееся при комнатной температуре в жидком состоянии, имеющее, в частности, ненулевое давление паров при комнатной температуре и атмосферном давлении, преимущественно имеющее давление паров в интервале от 0,13 до 40 000 Па (от 10^-3 до 300 мм рт. ст.), предпочтительно в интервале от 1,3 до 13 000 Па (от 0,01 до 100 мм рт. ст.) и более предпочтительно в интервале от 1,3 до 13 00 Па (от 0,01 до 10 мм рт. ст.).

В отличие от предыдущего случая под "нелетучим соединением" понимают, например, "нелетучее масло", т.е. соединение, остающееся в контакте с водой или кератиновым волокном при комнатной температуре и атмосферном давлении по меньшей мере в течение нескольких часов и имеющее, в частности, давление паров меньше 10^-3 мм рт. ст. (0,13 Па).

Масло может быть выбрано из углеводородных, и/или кремнийорганических, и/или фторсодержащих летучих и нелетучих масел и их смесей. Данные масла могут быть животного, растительного, минерального или синтетического происхождения. Под "углеводородным маслом" понимают масло, содержащее главным образом атомы углерода и водорода и при необходимости одну или несколько функциональных групп, выбранных из гидроксильной, сложноэфирной, простой эфирной или карбоксильной групп. В качестве примеров масла, приемлемого для использования по настоящему изобретению, можно упомянуть:

- углеводородные масла животного происхождения, такие как пергидросквален;

- растительные углеводородные масла, такие как жидкие триглицериды жирных кислот, содержащие от 4 до 24 атомов углерода, такие как триглицериды гептановой или октановой кислоты или также подсолнечное, кукурузное, соевое, тыквенное, виноградное, кунжутное масло, масло лесного ореха, абрикосовое масло, масло макадамии, касторовое масло, масло авокадо, триглицериды каприловой/каприновой кислоты, такие как продаваемые компанией Stearineries Dubois или продаваемые компанией Dynamit Nobel под названиями Miglyol 810, 812 и 818, масло жожоба, масло каритэ;

- линейные или разветвленные углеводороды минерального или синтетического происхождения, такие как парафиновые масла и их производные, вазелин, полидецены, полибутены, гидрированный полиизобутен, такой как Parleam;

- синтетические сложные и простые эфиры предпочтительно жирных кислот, таких как масла формулы R₁COOR₂, в которой R₁ означает остаток высшей жирной кислоты, содержащий от 1 до 40 атомов углерода, а R₂ означает углеводородную цепь, содержащую от 1 до 40 атомов углерода, причем R₁+R₂≥10, такие как, например, масло Purcellin, изононилизононаноат, изопропилмиристат, этил-2-гексилпальмитат, октил-2-додецилстеарат, октил-2-додецилэрукат, изостеарилизостеарат, тридецилтримеллитат; сложные гидроксиэфиры, такие как изостеариллактат, октилгидроксистеарат, октилдодецилгидроксистеарат, диизостеарилмалат, триизоцетилцитрат, гептаноаты, октаноаты и деканоаты жирных спиртов; сложные эфиры полиолов, такие как пропиленгликольдиоктаноат, неопентилгликольдигептаноат, диэтиленгликольдиизононаноат, и сложные эфиры пентаэритрита, такие как пентаэритритилтетраизостеарат;

- жирные спирты, содержащие от 12 до 26 атомов углерода, такие как октилдодеканол, 2-бутилоктанол, 2-гексилдеканол, 2-ундецилпентадеканол, олеиновый спирт;

- углеводородные и/или кремнийорганические масла, при необходимости частично фторированные;

- кремнийорганические масла, такие как летучие или нелетучие линейные или циклические полидиметилсилоксаны (PDMS); полидиметилсилоксаны, содержащие алкильные, алкокси или фенильные группы в ответвлениях или на конце кремнийорганической цепи, причем группы содержат от 2 до 24 атомов углерода; фенилсодержащие кремнийорганичесие соединения, такие как фенилтриметиконы, фенилдиметиконы, фенилтриметилсилоксидифенилсилоксаны, дифенилдиметиконы, дифенилметилдифенилтрисилоксаны, 2-фенилэтилтриметилсилоксисиланы,

- и их смеси.

Молекулярная масса масла предпочтительно больше или равна 250 г/моль, в частности находится в интервале от 250 до 10000 г/моль, предпочтительно больше или равна 300 г/моль, в частности находится в интервале от 300 до 8000 г/моль, и более предпочтительно больше или равна 400 г/моль, в частности находится в интервале от 400 до 5000 г/моль.

В общем случае в жировой фазе соотношение одного или нескольких масел к одному или нескольким особым соединениям составляет от 10/90 до 90/10, предпочтительно от 20/80 до 80/20 и более предпочтительно от 30/70 до 70/30.

Такое масло может быть выбрано из таких соединений, как:

- полибутилены, такие как INDOPOL H-100 (молекулярная масса или MM=965 г/моль), INDOPOL H-300 (MM=1340 г/моль) и INDOPOL H-1500 (MM=2160 г/моль), реализуемые или производимые компанией AMOCO;

- гидрированные полиизобутилены, такие как PANALANE H-300 E, реализуемый или производимый компанией AMOCO (M=1340 г/моль), VISEAL 20000, реализуемый или производимый компанией SYNTEAL (MM=6000 г/моль), REWOPAL PIB 1000, реализуемый или производимый компанией WITCO (MM=1000 г/моль);

- полидецены и гидрированные полидецены, такие как: PURESYN 10 (MM=723 г/моль) и PURESYN 150 (MM=9200 г/моль), реализуемые или производимые компанией MOBIL CHEMICALS;

- сложные эфиры, такие как:

- сложные эфиры линейных жирных кислот, в которых общее число атомов углерода находится в интервале от 30 до 70, такие как пентаэритритилтетрапеларгонат (MM=697,05 г/моль);

- сложные гидроксиэфиры, такие как диизостеарилмалат (MM=639 г/моль);

- сложные ароматические эфиры, такие как тридецилтримеллитат (MM=757,19 г/моль);

- сложные эфиры жирных спиртов или разветвленных жирных кислот C₂₄-C₂₈, такие как описанные в заявке EP-A-0 955 039, и предпочтительно триизоцетилцитрат (MM=865 г/моль), пентаэритритилтетраизононаноат (MM=697,05 г/моль), глицерилтриизостеарат (MM=891,51 г/моль), глицерилтридецил-2-тетрадеканоат (MM=1143,98 г/моль), пентаэритритилтетраизостеарат (MM=1202,02 г/моль), полиглицерил-2-тетраизостеарат (MM=1232,04 г/моль) или также пентаэритритилтетрадецил-2-тетрадеканоат (MM=1538,66 г/моль);

- масла растительного происхождения, такие как кунжутное масло (820,6 г/моль);

- и их смеси.

Кристаллические полимеры

a) Полукристаллические полимеры

Следует уточнить, что по настоящему изобретению в случае упомянутых ранее сочетаний под "полукристаллическим полимером" понимают полимеры, содержащие часть, способную кристаллизоваться, боковую цепь, способную кристаллизоваться, или последовательность, способную кристаллизоваться и расположенную в скелете полимера, и аморфную часть скелета полимера и обладающие температурой обратимого фазового перехода первого рода, в частности плавления (переход "твердое тело-жидкость"). В случае когда часть, способная кристаллизоваться, имеет форму последовательности, способной кристаллизоваться и расположенной в скелете полимера, а аморфная часть полимера имеет форму аморфной последовательности, то полукристаллический полимер в данном случае представляет собой блок-сополимер, например, типа диблок-сополимера, триблок-сополимера или мультиблок-сополимера, содержащего по меньшей мере одну последовательность, способную кристаллизоваться, и по меньшей мере одну аморфную последовательность. Под "последовательностью" в общем случае понимают по меньшей мере 5 одинаковых повторяющихся звеньев. При этом одна или несколько последовательностей, способных кристаллизоваться, имеют химическую природу, отличающуюся от природы одной или нескольких аморфных последовательностей.

Полукристаллический полимер по настоящему изобретению имеет температуру плавления, превышающую или равную 30°C (в частности, в интервале от 30 до 80°C), предпочтительно в интервале от 30 до 60°C. Данная температура плавления представляет собой температуру фазового перехода первого рода.

Данная температура плавления может быть измерена любым известным способом, в частности, с использованием сканирующего дифференциального калориметра (DSC).

Преимущественно один или несколько полукристаллических полимеров, к которым относится настоящее изобретение, имеют среднюю молекулярную массу, превышающую или равную 1 000.

Преимущественно один или несколько полукристаллических полимеров композиции по настоящему изобретению имеют среднюю молекулярную массу Mn в интервале от 2 000 до 800 000, предпочтительно от 3 000 до 500 000, более предпочтительно от 4 000 до 150 000, в частности меньше 100 000, и более предпочтительно от 4 000 до 99 000. Они предпочтительно имеют среднюю молекулярную массу, превышающую 5 600, например в интервале от 5 700 до 99 000.

Под "цепью или последовательностью, способной кристаллизоваться", в смысле настоящего изобретения понимают цепь или последовательность, которая, если бы она существовала в самостоятельной форме, переходила бы обратимым образом от аморфного состояния к кристаллическому соответственно тому, находится ли она при температуре выше или ниже температуры плавления. Цепь в смысле настоящего изобретения представляет собой группу атомов, расположенную как ответвление или в боковом положении по отношению к скелету полимера. Последовательность представляет собой группу атомов, входящую в скелет, причем группу образует одно из повторяющихся звеньев полимера. "Боковая цепь, способная кристаллизоваться", предпочтительно может представлять собой цепь, содержащую по меньшей мере 6 атомов углерода.

В полукристаллических полимерах одна или несколько последовательностей или цепей, способных кристаллизоваться, предпочтительно составляют по меньшей мере 30% общей массы каждого полимера и более предпочтительно по меньшей мере 40%. Полукристаллические полимеры по настоящему изобретению, содержащие последовательности, способные кристаллизоваться, представляют собой полимеры, содержащие единичные или множественные последовательности. Они могут быть получены полимеризацией мономера с реакционноспособными двойными связями (или этиленового типа) или поликонденсацией. В случае когда полимеры по настоящему изобретению представляют собой полимеры с боковыми цепями, способными кристаллизоваться, то они предпочтительно являются нерегулярными или статистическими.

Полукристаллические полимеры по настоящему изобретению предпочтительно имеют синтетическое происхождение. Кроме того, они не имеют скелет полисахаридного типа. В общем случае в полукристаллических полимерах по настоящему изобретению звенья (цепи или последовательности), способные кристаллизоваться, образованы одним или несколькими мономерами, содержащими последовательности или цепи, способные кристаллизоваться, и используемыми для получения полукристаллических полимеров.

По настоящему изобретению полукристаллический полимер может быть выбран из блок-сополимеров, содержащих по меньшей мере одну последовательность, способную кристаллизоваться, и по меньшей мере одну аморфную последовательность, гомополимеров и сополимеров, содержащих по меньшей мере одну боковую цепь, способную кристаллизоваться, в качестве повторяющегося звена, и их смесей.

Полукристаллическими полимерами, приемлемыми для использования по настоящему изобретению, являются, в частности:

- полиолефиновые блок-сополимеры с регулируемой кристаллизацией, в частности сополимеры, мономеры которых описаны в EP-A-0 951 897;

- поликонденсаты предпочтительно типа алифатического или ароматического сложного полиэфира или алифатического/ароматического сложного сополиэфира;

- гомо- или сополимеры, содержащие по меньшей мере одну боковую цепь, способную кристаллизоваться, и гомо- или сополимеры, содержащие в скелете по меньшей мере одну последовательность, способную кристаллизоваться, такие как описанные в US-A-5 156 911;

- гомо- или сополимеры, содержащие по меньшей мере одну боковую цепь, способную кристаллизоваться и содержащую, в частности, одну или несколько фторсодержащих группировок, такие как описанные в WO-A-01/19333;

- и их смеси.

В двух последних случаях одна или несколько боковых цепей или последовательностей, способных кристаллизоваться, являются гидрофобными.

A) Полукристаллические полимеры, содержащие боковые цепи, способные кристаллизоваться

Можно упомянуть, в частности, полимеры, рассмотренные в US-A-5156911 и WO-A-01/19333. Данные полимеры представляют собой гомополимеры или сополимеры, содержащие от 50 до 100% масс. звеньев, образующихся при полимеризации одного или нескольких мономеров-носителей гидрофобной боковой цепи, способной кристаллизоваться.

Такие гомо- или сополимеры могут иметь любую природу, если они удовлетворяют указанным ранее условиям.

Они могут быть получены:

- полимеризацией, предпочтительно радикальной полимеризацией, одного или нескольких мономеров, имеющих одну или несколько двойных связей или связей этиленового типа, реакционноспособных в плане полимеризации, а именно содержащих виниловую, (мет)акриловую или аллиловую группы;

- поликонденсацией одного или нескольких мономеров-носителей групп, вступающих во многие реакции (функциональные группы карбоновой или сульфоновой кислоты, спирта, амина или изоцианата), таких как, например, сложные полиэфиры, полиуретаны, простые полиэфиры, полимочевины, полиамиды.

В общем случае такие полимеры предпочтительно выбраны из гомополимеров и сополимеров, образующихся при полимеризации по меньшей мере одного мономера, содержащего одну или несколько цепей, способных кристаллизоваться, который может быть представлен формулой X:

где M означает атом скелета полимера, S означает спейсер, C означает группу, способную кристаллизоваться.

Цепи "-S-C", способные кристаллизоваться, могут представлять собой алифатические или ароматические при необходимости фторированные или перфторированные цепи. "S" означает, в частности, линейную, или разветвленную, или циклическую группу (CH₂)_n, или (CH₂CH₂O)_n, или (CH₂O), где n означает целое число в интервале от 0 до 22. "S" предпочтительно представляет собой линейную группу. "S" и "C" предпочтительно являются различными.

В случае когда цепи "-S-C", способные кристаллизоваться, являются алифатическими углеводородными цепями, то они содержат алкильные углеводородные цепи, содержащие по меньшей мере 11 атомов углерода и не более 40 атомов углерода и более предпочтительно не более 24 атомов углерода. Речь идет, в частности, об алифатических цепях или алкильных цепях, содержащих по меньшей мере 12 атомов углерода, и предпочтительно речь идет о алкильных цепях C₁₄-C₂₄. В случае фторированных или перфторированных алкильных цепей цепи содержат по меньшей мере 6 атомов углерода, связанных с атомами фтора, и предпочтительно по меньшей мере 11 атомов углерода, из которых по меньшей мере 6 атомов углерода связаны с атомами фтора.

В качестве примеров полукристаллических полимеров или сополимеров, содержащих одну или несколько цепей, способных кристаллизоваться, можно упомянуть соединения, образующиеся при полимеризации одного или нескольких мономеров, таких как: алкил(мет)акрилаты с насыщенным алкилом C₁₄-C₂₄, перфторалкил(мет)акрилаты с перфторалкилом C₁₁-C₁₅, N-алкил(мет)акриламиды с алкилом C₁₄-C₂₄, необязательно содержащим атомы фтора, сложные виниловые эфиры с алкильными или перфторалкильными цепями с алкилами C₁₄-C₂₄ (содержащими по меньшей мере 6 атомов фтора в случае перфторалкильной цепи), простые виниловые эфиры с алкильными или перфторалкильными цепями с алкилами C₁₄-C₂₄, содержащими по меньшей мере 6 атомов фтора в случае перфторалкильной цепи, альфа-олефины C₁₄-C₂₄, такие как, например, октадецен, пара-алкилстиролы с алкилом, содержащим от 12 до 24 атомов углерода, и их смеси.

В случае когда полимеры получают поликонденсацией, углеводородные и/или фторсодержащие цепи, способные кристаллизоваться, такие как определено ранее, поставляет мономер, который может представлять собой двухосновную кислоту, диол, диамин или диизоцианат.

В случае когда полимеры, являющиеся объектами настоящего изобретения, представляют собой сополимеры, то они содержат к тому же от 0 до 50% групп Y или Z, образующихся при сополимеризации:

α) группы Y, которая представляет собой полярный или неполярный мономер или смесь мономеров обоих типов:

в случае когда Y представляет собой полярный мономер, она представляет собой мономер-носитель полиоксиалкиленовых групп (предпочтительно оксиэтиленовых и/или оксипропиленовых), гидроксиалкил(мет)акрилат, такой как гидроксиэтилакрилат, (мет)акриламид, N-алкил(мет)акриламид, N,N-диалкил(мет)акриламид, такой как, например, N,N-диизопропилакриламид или N-винилпирролидон (NVP), N-винилкапролактам, мономер-носитель по меньшей мере одной группы карбоновой кислоты, такой как (мет)акриловые кислоты, кротоновая, итаконовая, малеиновая или фумаровая кислота, или носитель группы ангидрида карбоновой кислоты, такой как малеиновый ангидрид, и их смеси;

в случае когда Y представляет собой неполярный мономер, она может представлять собой сложный эфир типа линейного, разветвленного или циклического алкил(мет)акрилата, сложный виниловый эфир, простой алкилвиниловый эфир, альфа-олефин, стирол или стирол, имеющий в качестве заместителя алкил C₁-C₁₀, такой как α-метилстирол, макромономер типа полиорганосилоксана винилового ряда.

Под "алкилом" в смысле настоящего изобретения понимают насыщенную группу предпочтительно C₈-C₂₄, если ясно не указано иное, и более предпочтительно C₁₄-C₂₄;

β) группы Z, которая представляет собой полярный мономер или смесь полярных мономеров. В данном случае Z имеет те же значения, что и "полярная группа Y", описанный ранее.

Полукристаллические полимеры, содержащие боковую цепь, способную кристаллизоваться, предпочтительно представляют собой гомополимеры алкил(мет)акрилата или алкил(мет)акриламида с алкилом, таким, как описано ранее, предпочтительно C₁₄-C₂₄, сополимеры таких мономеров с гидрофильным мономером, предпочтительно отличающимся от (мет)акриловой кислоты, таким как N-винилпирролидон или гидроксиэтил(мет)акрилат и их смеси.

B) Полимеры, содержащие в скелете по меньшей мере одну последовательность, способную кристаллизоваться

Такие полимеры предпочтительно представляют собой блок-сополимеры, образованные по меньшей мере 2 последовательностями, которые имеют различную химическую природу и одна их которых способна кристаллизоваться.

Можно использовать:

- блок-полимеры, описанные в патенте US-A-5 156 911;

- олефиновые или циклоолефиновые блок-сополимеры, содержащие цепь, способную кристаллизоваться, такие как образующиеся при блок-полимеризации:

циклобутена, циклогексена, циклооктена, норборнена (бицикло(2,2,1)гепт-2-ена), 5-метилнорборнена, 5-этилнорборнена, 5,6-диметилнорборнена, 5,5,6-триметилнорборнена, 5-этилиденнорборнена, 5-фенилнорбонена, 5-бензилнорборнена, 5-винилнорборнена, 1,4,5,8-диметан-1,2,3,4,4a,5,8a-октагидронафталина, дициклопентадиена или их смесей;

с этиленом, пропиленом, 1-бутеном, 3-метил-1-бутеном, 1-гексеном, 4-метил-1-пентеном, 1-октеном, 1-деценом, 1-эйкозеном или их смесями;

и, в частности, блок-сополимер сополи(этилен/норборнен) и тройные сополимеры (этилен/пропилен/этилиденнорборнен). Также можно использовать полимеры, образующиеся при блок-сополимеризации по меньшей мере 2 α-олефинов C₂-C₁₆ и более предпочтительно C₂-C₁₂, и еще более предпочтительно C₄-C₁₂, такие как упомянуто ранее, и, в частности, диблок-сополимеры этилена и 1-октена.

Сополимеры могут представлять собой сополимеры, содержащие по меньшей мере одну последовательность, способную кристаллизоваться, при этом остальная часть сополимера является аморфной (при комнатной температуре). Кроме того, такие сополимеры могут иметь две способные кристаллизоваться последовательности различной химической природы. Предпочтительными сополимерами являются сополимеры, которые при комнатной температуре одновременно содержат в чередующемся порядке последовательность, способную кристаллизоваться, и аморфную последовательность, являющуюся одновременно и гидрофобной и липофильной; можно упомянуть, например, полимеры, содержащие одну из последовательностей, способных кристаллизоваться, и одну из аморфных последовательностей, таких как:

последовательность, способная кристаллизоваться и природой которой является: a) сложный полиэфир, такой как полиалкилентерефталат; b) полиолефин, такой как полиэтилены или полипропилены;

липофильная аморфная последовательность, такая как аморфные полиолефины или сополиолефины, такие как полиизобутилен, гидрированный полибутадиен, гидрированный полиизопрен.

В качестве примеров таких сополимеров, содержащих последовательность, способную кристаллизоваться, и отличающуюся от нее аморфную последовательность, можно упомянуть:

α) блок-сополимеры поли(ε-капролактон)-b-поли(бутадиен), используемые предпочтительно в гидрированной форме, такие, как описанные в статье "Melting behavior of poly(ε-caprolactone)-block-polybutadiene copolymers", S. Nojima, Macromolecules, 32, 3727-3734 (1999);

β) гидрированные блок-сополимеры поли(бутилентерефталат)-b-поли(изопрен) с единичными или множественными последовательностями, упомянутые в статье "Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT", B. Boutevin et al., Polymer Bulletin, 34, 117-123 (1995);

γ) блок-сополимеры поли(этилен)-b-сополи(этилен/пропилен), упомянутые в статьях "Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene)", P. Rangarajan et al., Macromolecules, 26, 4640-4645 (1993), и "Polymer agregates with crystalline cores: the system poly(ethylene)-poly(ethylene-propylene)", P. Richter et al., Macromolecules, 30, 1053-1068 (1997);

δ) блок-сополимеры поли(этилен)-b-поли(этилэтилен), упомянутые в обзорной статье "Cristallization in block copolymers", I.W. Hamley, Advances in Polymer Science, vol. 148, 113-137 (1999).

Полукристаллические полимеры в композиции по настоящему изобретению могут представлять собой сшитые или частично сшитые полимеры при условии, что степень сшивания не мешает их растворению или диспергированию в жидкой жировой фазе при нагревании выше их температуры плавления. При этом речь может идти о химическом сшивании вследствие реакции с полифункциональным мономером во время полимеризации. Речь может идти также о физическом сшивании, которое при этом может возникать как вследствие образования связей типа водородных или полярных связей между группами, содержащимися в полимере, как, например, диполь-дипольное взаимодействие между карбоксилатными иономерами, причем такое взаимодействие проявляется в слабой степени и обуславливается скелетом полимера, так и вследствие раздела фаз между последовательностями, способными кристаллизоваться, и аморфными последовательностями, содержащимися в полимере.

Полукристаллические полимеры в композиции по настоящему изобретению предпочтительно являются несшитыми.

В особом варианте осуществления настоящего изобретения полимер выбран из сополимеров, образующихся при полимеризации по меньшей мере одного мономера, содержащего цепь, способную кристаллизоваться, и выбранного из алкил(мет)акрилатов с насыщенным алкилом C₁₄-C₂₄, перфторалкил(мет)акрилатов с перфторалкилом C₁₁-C₁₅, N-алкил(мет)акриламидов с алкилом C₁₄-C₂₄, необязательно содержащим атомы фтора, сложных виниловых эфиров с алкильными или перфторалкильными цепями C₁₄-C₂₄, простых виниловых эфиров с алкильными или перфторалкильными цепями C₁₄-C₂₄, альфа-олефинов C₁₄-C₂₄, пара-алкилстиролов с алкилом, содержащим от 12 до 24 атомов углерода, по меньшей мере с одним сложным эфиром или амидом при необходимости фторсодержащей монокарбоновой кислоты C₁-C₁₀, который может быть представлен следующей формулой:

где R₁ означает H или CH₃, R означает при необходимости фторсодержащий алкил C₁-C₁₀, а X означает O, NH или NR₂, где R₂ означает при необходимости фторсодержащий алкил C₁-C₁₀.

В более предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения полимер получают из мономера, содержащего цепь, способную кристаллизоваться, выбранного из алкил(мет)акрилатов с насыщенным алкилом C₁₄-C₂₂.

В качестве особых примеров структурирующего полукристаллического полимера, приемлемого для использования в композиции по настоящему изобретению, можно упомянуть продукты Intelimer^® компании Landec, описанные в брошюре "Intelimer^® polymers", Landec IP22 (Rev. 4-97). При комнатной температуре (25°C) такие полимеры находятся в твердом состоянии. Они являются носителями боковых цепей, способных кристаллизоваться, и соответствуют предыдущей формуле X.

Полукристаллические полимеры предпочтительно могут представлять собой:

полимеры, описанные в примерах 3, 4, 5, 7, 9 и 13 патента US-A-5 156 911 с группой -COOH, образующиеся при сополимеризации акриловой кислоты и алкил(мет)акрилата с алкилом C₅-C₁₆ и более предпочтительно при сополимеризации:

акриловой кислоты, гексадецилакрилата и изодецилакрилата в массовом соотношении 1/16/3;

акриловой кислоты и пентадецилакрилата в массовом соотношении 1/19;

акриловой кислоты, гексадецилакрилата и этилакрилата в массовом соотношении 2,5/76,5/20;

акриловой кислоты, гексадецилакрилата и метилакрилата в массовом соотношении 5/85/10;

акриловой кислоты и октадецилметакрилата в массовом соотношении 2,5/97,5;

гексадецилакрилата, монометилового эфира полиэтиленгликольметакрилата с 8 звеньями этиленгликоля и акриловой кислоты в массовом соотношении 8,5/1/0,5.

Также можно использовать полимер структуры "O" National Starch, такой как и описанный в US-A-5 736 125, с температурой плавления 44°C, а также полукристаллические полимеры с боковыми цепями, способными кристаллизоваться и содержащими фторированные группы, такие как описанные в примерах 1, 4, 6, 7 и 8 документа WO-A-01/19333.

Также можно использовать полукристаллические полимеры, получаемые сополимеризацией стеарилакрилата и акриловой кислоты или NVP, такие как описанные в US-A-5 519 063 или EP-A-550745, с температурой плавления 40°C и 38°C соответственно.

Также можно использовать полукристаллические полимеры, получаемые сополимеризацией бегенилакрилата и акриловой кислоты или NVP, такие как описанные в US-A-5519063 или EP-A-550745, с температурой плавления 60°C и 58°C соответственно.

Полукристаллические полимеры предпочтительно не содержат карбоксигруппу.

b) Сложные эфиры декстрина и жирной кислоты

Сложные эфиры декстрина и жирных кислот могут быть выбраны, в частности, из сложного моно- или полиэфира декстрина и по меньшей мере одной жирной кислоты и соединений, соответствующих формуле (C):

где:

- n означает целое число в интервале от 3 до 200, преимущественно в интервале от 20 до 150 и предпочтительно в интервале от 25 до 50;

- R₁, R₂ и R₃, являющиеся одинаковыми или различающимися, выбраны из атома водорода или ацила (R-CO-), в котором R означает линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную углеводородную группу, содержащую от 7 до 29, преимущественно от 7 до 21, предпочтительно от 11 до 19, более предпочтительно от 13 до 17 и наиболее предпочтительно 15 атомов углерода, при условии, что меньшей мере один из упомянутых радикалов R₁, R₂ или R₃ отличается от водорода.

В частности, R₁, R₂ и R₃ могут представлять собой атом водорода или ацил (R-CO-), где R означает углеводородный радикал, такой как определено ранее, при условии, что по меньшей мере два упомянутых радикала R₁, R₂ или R₃ являются одинаковыми и отличаются от водорода.

Совокупность радикалов R₁, R₂ и R₃ может представлять ацилы (R-CO), являющиеся одинаковыми или различающимися и предпочтительно одинаковыми.

В частности, n предпочтительно изменяется в интервале от 25 до 50 и в общей формуле (C) сложного эфира по настоящему изобретению n предпочтительно равно 38.

В случае когда R₁, R₂ и/или R₃, являющиеся одинаковыми или различающимися, представляют собой ацил (R-CO), то они предпочтительно могут быть выбраны из радикалов каприловой, каприновой, лауриновой, миристиновой, пальмитиновой, стеариновой, арахиновой, бегеновой, изомасляной, изовалериановой, этил-2-масляной, этилметилуксусной, изогептановой, этил-2-гексановой, изононановой, изодекановой, изотридекановой, изомиристиновой, изопальмитиновой, изостеариновой, изоарахиновой, изогексановой, деценовой, додеценовой, тетрадеценовой, миристолеиновой, гексадеценовой, пальмитолеиновой, олеиновой, элаидиновой, цис-11-октадеценовой, цис-9-эйкозеновой, эйкозеновой, сорбиновой, линолевой, линоленовой, гранатовой, стеаридоновой, арахидоновой и стеароловой кислот и их смесей.

В качестве сложного эфира декстрина и одной или нескольких жирных кислот предпочтительно используют по меньшей мере декстринпальмитат. Данный эфир может быть использован отдельно или в смеси с другими сложными эфирами.

Сложный эфир декстрина и жирной кислоты предпочтительно имеет степень замещения на глюкозном остатке, меньшую или равную 2,5, преимущественно в интервале от 1,5 от 2,5 и предпочтительно от 2 до 2,5. Средняя молекулярная масса сложного эфира декстрина может составлять, в частности, от 10 000 до 150 000, предпочтительно от 12 000 до 100 000 и более предпочтительно от 15 000 до 80 000.

Сложные эфиры декстрина, в частности декстринпальмитаты, реализуются компанией Chiba Flour под названием RHEOPEARL TL или RHEOPEARL KL.

c) Гидрофобные модифицированные полисахариды

Полисахарид, используемый в настоящем изобретении, предпочтительно выбран из фруктанов.

Фруктаны или фруктозаны представляют собой олигосахариды или полисахариды, содержащие цепь фруктозных остатков, соединенных при необходимости несколькими сахаридными остатками, отличающимися от фруктозы. Фруктаны могут быть линейными или разветвленными. Фруктаны могут представлять собой соединения, полученные непосредственно из растительного или микробиологического источника, или также соединения, длина цепи которых была изменена (увеличена или уменьшена) фракционированием, синтезом или гидролизом, в частности ферментативным гидролизом. В общем случае фруктаны имеют степень полимеризации от 2 до приблизительно 1000 и предпочтительно от 2 до приблизительно 60.

Различают 3 группы фруктанов. Первая группа соответствует соединениям, в которых фруктозные остатки связаны большей частью по связям β-2-1. Данные соединения представляют собой в основном линейные фруктаны, такие как инулины. Вторая группа соответствует также линейным фруктозам, но фруктозные остатки в связаны основном по связям β-2-6. Данные соединения представляют собой леваны. Третья группа соответствует смешанным фруктанам, т.е. содержащим цепи β-2-6 и β-2-1. Данные соединения представляют собой в основном разветвленные фруктаны, такие как граминаны.

Фруктаны, используемые в композициях по настоящему изобретению, представляют собой инулины. Инулин может быть получен, например, из цикория, георгина или топинамбура. Инулин, используемый в композиции по настоящему изобретению, предпочтительно получают, например, из цикория.

Полисахариды, в частности инулины, используемые в композициях по настоящему изобретению, являются гидрофобно модифицированными. В частности, их получают прививкой гидрофобных цепей к гидрофильному скелету фруктана.

Гидрофобные цепи, приемлемые для прививки к главной цепи фруктана, предпочтительно могут представлять собой линейные или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные углеводородные цепи, содержащие от 1 до 50 атомов углерода, такие как алкильные, арилалкильные, алкиларильные, алкоиленовые, циклоалифатические двухвалентные группы или органополисилоксановые цепи. Такие углеводородные или органополисилоксановые цепи могут предпочтительно содержать одну или несколько функциональных групп сложного эфира, амида, уретана, карбамата, тиокарбамата, мочевины, тиомочевины и/или сульфонамида, таких как, в частности, метилендициклогексил и изофорон, или двухвалентные ароматические группы, такие как фенилен.

В частности, полисахарид, в частности инулин, имеет степень полимеризации от 2 до приблизительно 1000 и предпочтительно от 2 до приблизительно 60 и степень замещения на фруктозном остатке меньше 2.

В предпочтительном варианте осуществления гидрофобные цепи представляют собой по меньшей мере одну группу алкилкарбамата формулы R-NH-CO-, где R означает алкил, содержащий от 1 до 22 атомов углерода.

В более предпочтительном варианте осуществления гидрофобные цепи представляют собой группы лаурилкарбамата.

В частности, в качестве иллюстративных и неограничительных примеров гидрофобно модифицированных инулинов, которые могут быть использованы в композициях по настоящему изобретению, можно упомянуть стеароилинулин, такой как продаваемые компанией Engelhard под названием Lifidrem INST и компанией Ciba под названием Rheopearl INS, пальмитоилинулин, ундеценоилинулин, такой как продаваемые компанией Engelhard под названиями Lifidrem INUK и Lifidrem INUM, и лаурилкарбаматинулин, такой как продаваемый компанией ORAFTI под названием INUTEC SP1.

В частности, гидрофобно модифицированный полисахарид представляет собой инулин, к которому привит лаурилкарбамат, предпочтительно получаемый по реакции лаурилизоцианата с инулином, получаемым, в частности, из цикория. В качестве примера таких соединений можно упомянуть, в частности, продукт, продаваемый компанией ORAFTI под названием INUTEC SP1.

d) Кристаллические олефиновые сополимеры

Кристаллический олефиновый сополимер, используемый в композициях по настоящему изобретению, может представлять собой любой олефиновый сополимер, т.е. сополимер, содержащий только олефиновые звенья, имеющие умеренные и регулируемые кристаллические свойства, т.е. имеющие степень кристалличности не более 50%, предпочтительно в интервале от 5 до 40% и более предпочтительно в интервале от 10 до 35%.

Такие сополимеры в общем случае представляют собой эластомеры или пластомеры и могут быть синтезированы любым известным способом, в частности радикальной реакцией, катализом Циглера-Натты или катализом металлоценами, предпочтительно катализом металлоценами.

Первый класс кристаллических олефиновых сополимеров, приемлемых для использования в композициях по настоящему изобретению, представляют сополимеры α-олефинов, в частности α-олефинов C₂-C₁₆ и предпочтительно C₂-C₁₂. Такие сополимеры предпочтительно представляют собой двойные или тройные сополимеры и наиболее предпочтительно двойные сополимеры.

Среди двойных сополимеров, рекомендуемых для композиций по настоящему изобретению, можно упомянуть двойные сополимеры этилена и α-олефина C₄-C₁₆ и предпочтительно C₄-C₁₂ и двойные сополимеры пропилена и α-олефина C₄-C₁₆ и предпочтительно C₄-C₁₂. Более предпочтительно α-олефин выбран из олефинов, таких как бутен-1, пентен-1, гексен-1, октен-1, нонен-1, децен-1, ундецен-1, додецен-1, 3,5,5-триметилгексен-1, 3-метилпентен-1 и 4-метилпентен-1.

Среди данных мономеров бутен-1 и октен-1 являются особенно предпочтительными.

Содержание α-олефина в двойном сополимере находится в общем случае в интервале от 2 до 40% мол., предпочтительно от 3 до 30% мол. и более предпочтительно от 4 до 20% мол.

Рекомендуемые двойные сополимеры "этилен-октен" представляют собой пластомеры, имеющие содержание октена в интервале от 5,2 до 6,2% мол. и степень кристалличности в интервале от 28 до 38%, и эластомеры, имеющие содержание октена в интервале от 8 до 14% мол. и степень кристалличности в интервале от 10 до 28%.

Данные двойные сополимеры синтезируют катализом металлоценами.

Такие двойные сополимеры реализует компания DOW CHEMICAL под торговыми названиями AFFINITY (пластомеры) и ENGAGE (эластомеры).

Двойные сополимеры "этилен-бутен" реализует компания EXXON под торговым названием EXACT RESINS.

Среди тройных сополимеров можно упомянуть тройные сополимеры этилена, пропилена и α-олефина C₄-C₁₆ и предпочтительно C₄-C₁₂.

В таких тройных сополимерах содержание α-олефина C₄-C₁₆ является таким же, как указано ранее, а предпочтительными α-олефинами являются бутен, гексен и октен.

Второй класс олефиновых сополимеров, приемлемых для композиций по настоящему изобретению, представляют сополимеры этилена или пропилена и циклоолефина, в частности двойные сополимеры.

В общем случае содержание циклоолефина в сополимерах составляет меньше 20% мол.

Среди циклоолефинов, приемлемых для использования, можно упомянуть циклобутен, циклогексен, циклооктадиен, норборнен, диметанооктагидронафталин (DMON), этилиденнорборнен, винилнорборнен и 4-винилциклогексен.

Рекомендуемыми сополимерами данного класса являются сополимеры этилена и норборнена. Содержание норборнена в данных сополимерах в общем случае составляет меньше 18% мол. для обеспечения требуемых кристаллических свойств, при этом данные сополимеры синтезируют катализом металлоценами.

Приемлемые сополимеры "этилен/норборнен" реализуют компании MITSUI PETROCHEMICAL или MITSUI-SEKKA под торговым названием APEL и компания HOECHST-CELANESE под торговым названием TOPAS.

Другие рекомендуемые сополимеры "этилен/циклоолефин" представляют собой двойные сополимеры "этилен/циклобутен" и "этилен/циклогексен" с низким содержанием циклоолефина, в общем случае меньше 20% мол.

Третий класс приемлемых олефиновых сополимеров образуют олефиновые сополимеры с регулируемой тактичностью, т.е. сополимеры, содержащие звенья с разной тактичностью.

Среди таких сополимеров с регулируемой тактичностью можно упомянуть сополимеры "изотактический пропилен/атактический пропилен" и "синдиотактический пропилен/атактический пропилен".

Изо- или синдиотактические звенья или последовательности придают сополимеру кристаллические свойства, тогда как атактические аморфные звенья или последовательности препятствуют излишне высокой кристалличности сополимера и регулируют степень кристалличности, а также морфологию и размер кристаллов.

Таким образом, содержание изо- или синдиотактических звеньев, т.е. звеньев, придающим сополимеру кристаллические свойства, определяют для получения требуемой степени кристалличности (≤50%) сополимера.

Содержание тактических звеньев в общем случае находится в интервале от 10 до 80% мол. При этом содержание атактических звеньев предпочтительно составляет меньше 30% мол.

Данные полимеры синтезируют катализом металлоценами.

Четвертый класс олефиновых сополимеров, приемлемых по настоящему изобретению, образуют сополимеры моноолефина и диена, например двойные сополимеры "этилен/бутадиен", "пропилен/бутадиен", "этилен/изопрен" и "пропилен/изопрен" и тройные сополимеры "этилен/пропилен/диен", получаемые также синтезом с металлоценами.

Содержание диеновых звеньев в сополимере с регулируемой кристаллизацией в общем случае находится в интервале от 3 до 20% мол.

Для улучшения регулирования кристалличности сополимера можно при необходимости прибавлять к композиции по настоящему изобретению добавки, затрудняющие кристаллизацию и благоприятствующие образованию мелких кристаллов. Такие добавки, хотя их используют в малом количестве, образуют многочисленные и мелкие "центры" зародышеобразования, равномерно распределенные в массе. Такие добавки, как правило, представляют собой кристаллы органического или минерального вещества.

В случае когда органическая добавка предназначена для прибавления до кристаллизации, она должна иметь температуру плавления выше интервала плавления сополимера и образовывать предпочтительно мелкие кристаллы.

Такое вещество при температуре выше его температуры плавления предпочтительно является растворимым в смеси жидкой жировой фазы и расплавленного полимера. Так, например, во время охлаждения первоначально растворенная добавка кристаллизуется в виде многочисленных мелких кристаллов, хорошо диффундирующих в смесь, а затем кристаллизуется полимер, образуя мелкие кристаллические области вследствие присутствия кристаллов добавки. Такая техника кристаллизации полимеров является традиционной.

Также можно регулировать степень кристаллизации, размер и морфологию олефиновых сополимеров по настоящему изобретению смешиванием первого олефинового сополимера по настоящему изобретению со вторым кристаллическим полимером или сополимером, частично совместимым с первым олефиновым сополимером. Второй полимер или сополимер может представлять собой олефиновый сополимер по настоящему изобретению, но со степенью кристалличности, отличающейся от степени кристалличности первого сополимера и представляющей при этом степень кристалличности более высокую, чем степень кристалличности олефиновых сополимеров по настоящему изобретению.

Второй полимер, способный кристаллизоваться, также может представлять собой полимер отличающейся природы, например "сополиэтилен/винилацетат", получаемый радикальной сополимеризацией, или также полиэтилен, способный кристаллизоваться, такой как полимеры, традиционно используемые в области косметических средств.

За более подробной информацией относительно такого способа регулирования степени кристалличности можно обратиться к статьям "Elastomeric blends of homogeneous ethylene-octene copolymers (Эластомерные смеси гомогенных сополимеров "этилен-октен")", S. Bensason et al., Polymer, Volume 38, N° 15, 1997, pages 3913-19, и "Blends of homogeneous ethylene-octene copolymers (Смеси гомогенных сополимеров "этилен-октен")", S. Bensason et al., Polymer, Volume 38, N° 14, 1997, pages 3513-20.

d) Кристаллические поликонденсаты

Поликонденсат, приемлемый для использования, может быть получен по реакции:

- по меньшей мере одного полиола, содержащего от 3 до 6 гидроксильных групп, в количестве от 10 до 30% масс. по отношению к общей массе поликонденсата;

- по меньшей мере одной линейной, разветвленной и/или циклической, насыщенной или ненасыщенной, неароматической монокарбоновой кислоты, содержащей от 6 до 32 атомов углерода, в количестве от 30 до 80% масс. по отношению к общей массе поликонденсата;

- по меньшей мере одной ароматической монокарбоновой кислоты, содержащей от 7 до 11 атомов углерода и, кроме того, при необходимости имеющей в качестве заместителей от 1 до 3 линейных, разветвленных и/или циклических, насыщенных или ненасыщенных алкилов, содержащих от 1 до 32 атомов углерода, в количестве от 0,1 до 10% масс. по отношению к общей массе поликонденсата;

- по меньшей мере одной линейной, разветвленной и/или циклической, насыщенной или ненасыщенной, возможно, ароматической поликарбоновой кислоты, содержащей по меньшей мере 2 карбоксигруппы COOH и предпочтительно от 2 до 4 групп COOH, и/или циклического ангидрида такой поликарбоновой кислоты в количестве от 5 до 40% масс. по отношению к общей массе поликонденсата.

Поликонденсат предпочтительно может быть получен по реакции:

- по меньшей мере одного полиола, содержащего от 3 до 6 гидроксильных групп, в количестве от 15 до 30% масс. по отношению к общей массе поликонденсата;

- по меньшей мере одной линейной, разветвленной и/или циклической, насыщенной или ненасыщенной, неароматической монокарбоновой кислоты, содержащей от 6 до 32 атомов углерода, в количестве от 30 до 40% масс. по отношению к общей массе поликонденсата;

- по меньшей мере одной линейной, разветвленной и/или циклической, насыщенной или ненасыщенной, возможно ароматической поликарбоновой кислоты, содержащей по меньшей мере 2 карбоксигруппы COOH и предпочтительно от 2 до 4 групп COOH, и/или циклического ангидрида такой поликарбоновой кислоты в количестве от 10 до 25% масс. по отношению к общей массе поликонденсата;

причем данные условия являются присовокупительными, тогда как соотношение между числом молей ароматической монокарбоновой кислоты и числом молей неароматической монокарбоновой кислоты находится в интервале от 0,08 до 0,70.

Поликонденсат также может быть получен по реакции:

- по меньшей мере одной линейной, разветвленной и/или циклической, насыщенной неароматической монокарбоновой кислоты, содержащей от 6 до 32 атомов углерода, в количестве от 45 до 80% масс. по отношению к общей массе поликонденсата;

- по меньшей мере одной линейной, разветвленной и/или циклической, насыщенной или ненасыщенной, возможно ароматической поликарбоновой кислоты, содержащей по меньшей мере 2 карбоксигруппы COOH и предпочтительно от 2 до 4 групп COOH, и/или циклического ангидрида такой поликарбоновой кислоты в количестве от 5 до 40% масс. по отношению к общей массе поликонденсата.

Одним из компонентов, необходимых для получения поликонденсатов по настоящему изобретению, является соединение (полиол), содержащее от 3 до 6 гидроксильных групп и предпочтительно от 3 до 4 гидроксильных групп. Совершенно очевидно, можно использовать смесь таких полиолов. Упомянутый полиол предпочтительно может представлять собой линейное, разветвленное и/или циклическое, насыщенное или ненасыщенное углеродсодержащее, предпочтительно углеводородное соединение, которое содержит от 3 до 18 атомов углерода, предпочтительно от 3 до 12 и более предпочтительно от 4 до 10 атомов углерода и от 3 до 6 гидроксильных групп (OH) и которое может содержать, кроме того, один или несколько атомов кислорода, встроенных в цепь (функциональная группа простого эфира). Упомянутый полиол предпочтительно представляет собой линейное или разветвленное насыщенное углеводородное соединение, содержащее от 3 до 18 атомов углерода, предпочтительно от 3 до 12 и более предпочтительно от 4 до 10 атомов углерода и от 3 до 6 гидроксильных групп (OH). Отдельный полиол или смесь полиолов может быть выбрана из:

- триолов, таких как 1,2,4-бутантриол, 1,2,6-гексантриол, триметилолэтан, триметилолпропан, глицерин;

- тетраолов, таких как пентаэритрит (тетраметилолметан), эритрит, диглицерол или дитриметилолпропан;

- пентолов, таких как ксилит;

- гексолов, таких как сорбит и маннит, или также дипентаэритрита или триглицерола.

Полиол предпочтительно выбран из глицерина, пентаэритрита, диглицерола, сорбита и их смесей и более предпочтительно из пентаэритрита. Полиол или смесь полиолов преимущественно составляет от 10 до 30% масс., предпочтительно от 12 до 25% масс. и более предпочтительно от 14 до 22% масс. общей массы конечного поликонденсата.

Другим компонентом, необходимым для получения поликонденсатов по настоящему изобретению, является линейная, разветвленная и/или циклическая, насыщенная или ненасыщенная, неароматическая монокарбоновая кислота, содержащая от 6 до 32, предпочтительно от 8 до 28 атомов углерода, более предпочтительно от 10 до 24 и наиболее предпочтительно от 12 до 20 атомов углерода. Совершенно очевидно, можно использовать смесь таких неароматических монокарбоновых кислот. Под неароматической монокарбоновой кислотой понимают соединение формулы RCOOH, в которой R означает линейный, разветвленный и/или циклический, насыщенный или ненасыщенный углеводородный радикал, содержащий от 5 до 31 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 21 атомов углерода, более предпочтительно от 9 до 23 атомов углерода и наиболее предпочтительно от 11 до 19 атомов углерода. Радикал R предпочтительно является насыщенным. Более предпочтительно упомянутый радикал R представляет собой линейный или разветвленный радикал предпочтительно C₅-C₃₁ и более предпочтительно C₁₁-C₂₁.

В особом варианте осуществления настоящего изобретения неароматическая монокарбоновая кислота имеет температуру плавления, превышающую или равную 25°C, предпочтительно превышающую или равную 28°C и более предпочтительно равную 30°C; на практике было отмечено, что в случае когда используют такую кислоту, особенно в значительном количестве, можно, с одной стороны, получить хороший глянец и стойкость такого глянца, а с другой стороны, уменьшить количество восков, традиционно присутствующих в рассматриваемой композиции.

Среди неароматических монокарбоновых кислот, которые могут быть использованы по отдельности или в смеси, можно упомянуть:

- насыщенные монокарбоновые кислоты, такие как капроновая, каприловая, изогептановая, 4-этилпентановая, 2-этилгексановая, 4,5-диметилгексановая, 2-гептилгептановая, 3,5,5-триметилгексановая, октановая, изооктановая, нонановая, декановая, изононановая, лауриновая, тридекановая, миристиновая, пальмитиновая, стеариновая, изостеариновая, арахиновая, бегеновая и церотиновая (гексакозановая) кислоты, циклопентанкарбоновые кислоты, такие как циклопентануксусная и 3-циклопентилпропионовая кислоты, циклогексанкарбоновые кислоты, такие как циклогексилуксусная и 4-циклогексилмасляная кислоты;

- ненасыщенные неароматические монокарбоновые кислоты, такие как капролеиновая, обтузиловая, ундеценовая, додеценовая, цис-4-додеценовая, миристолеиновая, цис-5-тетрадеценовая, 4-тетрадеценовая, пальмитолеиновая, олеиновая, петрозелиновая, вакценовая, элаидиновая, гондоиновая, гадолеиновая, эруковая, цетолеиновая, нервоновая, линолевая, линоленовая и арахидоновая кислоты.

Среди неароматических монокарбоновых кислот, имеющих температуру плавления, превышающую или равную 25°C, приемлемых по отдельности или в смеси, можно упомянуть:

- насыщенные монокарбоновые кислоты, такие как декановая (каприновая), лауриновая, тридекановая, миристиновая, пальмитиновая, стеариновая, арахиновая, бегеновая и церотиновая (гексакозановая) кислоты;

- ненасыщенные неароматические монокарбоновые кислоты, такие как петрозелиновая, вакценовая, элаидиновая, гондоиновая, гадолеиновая, эруковая и нервоновая кислоты.

Предпочтительно можно использовать такие кислоты, как 2-этилгексановая, изооктановая, лауриновая, миристиновая, изогептановая, изононановая, нонановая, пальмитиновая, изостеариновая, стеариновая и бегеновая кислоты и их смеси, и более предпочтительно можно использовать взятые по отдельности изостеариновую или стеариновую кислоту. Упомянутые неароматические монокарбоновые кислоты или смесь упомянутых кислот преимущественно составляют от 30 до 80% масс., предпочтительно от 40 до 75% масс., возможно, от 45 до 70% масс. и более предпочтительно от 50 до 65% масс. общей массы конечного поликонденсата.

Другим компонентом, необходимым для получения поликонденсатов по настоящему изобретению, является ароматическая монокарбоновая кислота, содержащая от 7 до 11 атомов углерода и, кроме того, при необходимости имеющая в качестве заместителей от 1 до 3, линейных, разветвленных и/или циклических, насыщенных или ненасыщенных алкилов, содержащих от 1 до 32 атомов углерода, предпочтительно от 2 до 12 и более предпочтительно от 3 до 8 атомов углерода. Совершенно очевидно, можно использовать смесь таких ароматических монокарбоновых кислот.

Под ароматической монокарбоновой кислотой понимают соединение формулы R'COOH, в которой R' означает ароматический углеводородный радикал, содержащий от 6 до 10 атомов углерода, в частности бензоил и нафтил. Упомянутый радикал R', кроме того, может иметь в качестве заместителей от 1 до 3 линейных, разветвленных и/или циклических, насыщенных или ненасыщенных алкилов, содержащих от 1 до 32 атомов углерода, предпочтительно от 2 до 12 и более предпочтительно от 3 до 8 атомов углерода и предпочтительно выбранных из метила, этила, пропила, изопропила, бутила, изобутила, трет-бутила, пентила, изопентила, неопентила, циклопентила, гексила, циклогексила, гептила, изогептила, октила или изооктила. Среди ароматических монокарбоновых кислот, которые могут быть использованы по отдельности или в смеси, можно упомянуть такие кислоты, как бензойная, о-толуиловая, м-толуиловая, п-толуиловая, 1-нафтойная, 2-нафтойная, 4-трет-бутилбензойная, 1-метил-2-нафтойная и 2-изопропил-1-нафтойная кислоты. Предпочтительно можно использовать по отдельности или в смесях такие кислоты, как бензойная, 4-трет-бутилбензойная, о-толуиловая, м-толуиловая, 1-нафтойная, и более предпочтительно можно использовать взятую отдельно бензойную кислоту. Упомянутые ароматические монокарбоновые кислоты или смесь упомянутых кислот преимущественно составляют от 0,1 до 10% масс., предпочтительно от 0,5 до 9,95% масс., более предпочтительно от 1 до 9,5% масс. и наиболее предпочтительно от 1,5 до 8% масс. общей массы конечного поликонденсата.

Другим компонентом, необходимым для получения поликонденсатов по настоящему изобретению, является линейная, разветвленная и/или циклическая, насыщенная или ненасыщенная, возможно ароматическая поликарбоновая кислота, содержащая по меньшей мере 2 карбоксигруппы COOH и предпочтительно от 2 до 4 групп COOH, и/или циклический ангидрид такой поликарбоновой кислоты. Совершенно очевидно, можно использовать смесь таких поликарбоновых кислот и/или ангидридов. Упомянутая поликарбоновая кислота предпочтительно может быть выбрана из линейных, разветвленных и/или циклических, насыщенных или ненасыщенных, возможно ароматических поликарбоновых кислот, содержащих от 2 до 50, преимущественно от 2 до 40 атомов углерода, предпочтительно от 3 до 36, возможно от 3 до 18, более предпочтительно от 4 до 12 атомов углерода и наиболее предпочтительно от 4 до 10 атомов углерода, причем упомянутая кислота содержит по меньшей мере две карбоксигруппы COOH и предпочтительно от 2 до 4 групп COOH.

Упомянутая поликарбоновая кислота предпочтительно представляет собой линейную алифатическую насыщенную кислоту и содержит от 2 до 36 атомов углерода, предпочтительно от 3 до 18 атомов углерода и более предпочтительно от 4 до 12 атомов углерода, или также представляет собой ароматическую кислоту и содержит от 8 до 12 атомов углерода. Она предпочтительно содержит от 2 до 4 групп COOH. Упомянутый циклический ангидрид такой поликарбоновой кислоты предпочтительно может соответствовать одной из следующих формул:

где группы A и B независимо друг от друга представляют собой:

- атом водорода, линейный, разветвленный и/или циклический, насыщенный или ненасыщенный, алифатический или ароматический углеродсодержащий радикал, содержащий от 1 до 16 атомов углерода, предпочтительно от 2 до 10 атомов углерода и наиболее предпочтительно от 4 до 8 атомов углерода, предпочтительно метил или этил;

- или же A и B совместно образуют насыщенный или ненасыщенный, возможно ароматической цикл, содержащий в сумме от 5 до 7 и предпочтительно 6 атомов углерода.

A и B предпочтительно представляют собой атомы водорода или совместно образуют ароматический цикл, содержащий в сумме 6 атомов углерода.

Среди поликарбоновых кислот и их ангидридов, которые могут быть использованы по отдельности или в смеси, можно упомянуть:

- дикарбоновые кислоты, такие как декандиовая, додекандиовая, циклопропандикарбоновая, циклогександикарбоновая, циклобутандикарбоновая, нафталин-1,4-дикарбоновая, нафталин-2,3-дикарбоновая, нафталин-2,6-дикарбоновая, субериновая, щавелевая, малоновая, янтарная, фталевая, терефталевая, изофталевая, тетрагидрофталевая, гексагидрофталевая, пимелиновая, себациновая, азелаиновая, глутаровая, адипиновая, фумаровая, малеиновая и итаконовая кислоты, димеры жирных кислот (предпочтительно C₃₆), такие как продукты, реализуемые компанией Uniqema под названиями Pripol 1006, 1009, 1013 и 1017;

- трикарбоновые кислоты, такие как циклогексантрикарбоновая, тримеллитовая, 1,2,3-бензолдикарбоновая и 1,3,5-бензолтрикарбоновая кислоты;

- тетракарбоновые кислоты, такие как бутантетракарбоновая и пиромеллитовая кислоты;

- циклические ангидриды таких кислот и предпочтительно фталевый, тримеллитовый, малеиновый и янтарный ангидриды.

Предпочтительно можно использовать адипиновую кислоту, фталевый ангидрид и/или изофталевую кислоту и более предпочтительно можно использовать взятую отдельно изофталевую кислоту.

Упомянутая поликарбоновая кислота и/или ее циклический ангидрид преимущественно составляет от 5 до 40% масс., предпочтительно от 10 до 30% масс. и более предпочтительно от 14 до 25% масс. общей массы конечного поликонденсата.

Кроме того, поликонденсат по настоящему изобретению может содержать кремнийорганическое соединение, содержащее гидроксильную группу (OH) и/или карбоксильную группу (COOH).

Оно может содержать от 1 до 3 гидроксильных и/или карбоксильных групп и предпочтительно содержит две гидроксильные группы или же две карбоксильные группы. Такие группы могут быть расположены на конце цепи или во внутренней части цепи, но предпочтительно расположены на конце цепи.

Предпочтительно используют кремнийорганические соединения, имеющие среднюю молекулярную массу (Mw) в интервале от 300 до 20000, предпочтительно от 400 до 10 000 и более предпочтительно от 800 до 4000. Такое кремнийорганическое соединение может соответствовать формуле:

где:

- W и W' независимо друг от друга означают OH или COOH; предпочтительно W=W';

- p и q независимо друг от друга равны 0 или 1;

- R и R' независимо друг от друга означают линейные, разветвленные и/или циклические, насыщенные или ненасыщенные, возможно ароматические углеродсодержащие, предпочтительно углеводородные двухвалентные радикалы, содержащие от 1 до 12 атомов углерода и предпочтительно от 2 до 8 атомов углерода и, кроме того, содержащие при необходимости 1 или несколько гетероатомов, выбранных из O, S и N и предпочтительно O (в простой эфирной связи);

R и/или R' предпочтительно могут соответствовать формуле -(CH₂)_a-, где a=1-12, и предпочтительно означают метилен, этилен, пропилен, фенилен или же формуле -[(CH₂)_xO]_z-, где x=1, 2 или 3, а z=1-10, в частности x=2 или 3, а z=1-4 и более предпочтительно x=3, а z=1;

- R₁-R₆ независимо друг от друга означают линейные, разветвленные и/или циклические, насыщенные или ненасыщенные, возможно ароматические углеродсодержащие радикалы, содержащие от 1 до 20 атомов углерода и предпочтительно от 2 до 12 атомов углерода; R₁-R₆ предпочтительно являются насыщенными или ароматическими и предпочтительно могут быть выбраны из алкилов, в частности, таких как метил, этил, пропил, изопропил, бутил, пентил, гексил, октил, децил, додецил и октадецил, из циклоалкилов, в частности из циклогексила, из арилов, предпочтительно из фенила и нафтила, из арилалкилов, предпочтительно из бензила и фенилэтила, а также из толила и ксилила;

- m и n независимо друг от друга означают целые числа в интервале от 1 до 140 и являются такими, что средняя молекулярная масса (Mw) кремнийорганического соединения находится в интервале от 300 до 20 000, предпочтительно в интервале от 400 до 10 000 и более предпочтительно в интервале от 800 до 4000.

Можно, в частности, упомянуть полиалкилсилоксан-α,ω-диолы или полиалкилсилоксан-α,ω-дикарбоновые кислоты и предпочтительно полидиметилсилоксан-α,ω-диолы и полидиметилсилоксан-α,ω-дикарбоновые кислоты; полиарилсилоксан-α,ω-диолы или полиарилсилоксан-α,ω-дикарбоновые кислоты и предпочтительно полифенилсилоксан-α,ω-диолы или полифенилсилоксан-α,ω-дикарбоновые кислоты; полиарилсилоксаны с силанольными функциональными группами, такие как полифенилсилоксан; полиалкилсилоксаны с силанольными функциональными группами, такие как полидиметилсилоксан; полиарил/алкилсилоксаны с силанольными функциональными группами, такие как полифенил/метилсилоксан или также полифенил/пропилсилоксан.

Наиболее предпочтительно можно использовать полидиметилсилоксан-α,ω-диолы со средней молекулярной массой (Mw) в интервале от 400 до 10 000, возможно в интервале от 500 до 5000 и предпочтительно в интервале от 800 до 4000.

Упомянутое кремнийорганическое соединение в случае своего присутствия может предпочтительно составлять от 0,1 до 15% масс., предпочтительно от 1 до 10% масс. и более предпочтительно от 2 до 8% масс. массы поликонденсата.

В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения молярное содержание ароматической монокарбоновой кислоты меньше или равно молярному содержанию неароматической монокарбоновой кислоты; соотношение между числом молей ароматической монокарбоновой кислоты и числом молей неароматической монокарбоновой кислоты находится преимущественно в интервале от 0,08 до 0,70, предпочтительно в интервале от 0,10 до 0,60 и более предпочтительно в интервале от 0,12 до 0,40.

Поликонденсат по настоящему изобретению предпочтительно может быть получен по реакции:

- по меньшей мере одного полиола, выбранного из отдельных полиолов или их смесей, таких как 1,2,6-гексантриол, триметилолэтан, триметилолпропан, глицерин; пентаэритрит, эритрит, диглицерол, дитриметилолпропан, ксилит, сорбит, маннит, дипентаэритрит и/или триглицерол;

взятого в количестве преимущественно от 10 до 30% масс., предпочтительно от 12 до 25% масс. и более предпочтительно от 14 до 22% масс. по отношению к общей массе конечного поликонденсата;

- по меньшей мере одной неароматической монокарбоновой кислоты, выбранной из отдельных кислот или их смесей, таких, как капроновая, каприловая, изогептановая, 4-этилпентановая, 2-этилгексановая, 4,5-диметилгексановая, 2-гептилгептановая, 3,5,5-триметилгексановая, октановая, изооктановая, нонановая, декановая, изононановая, лауриновая, тридекановая, миристиновая, пальмитиновая, стеариновая, изостеариновая, арахиновая, бегеновая и церотиновая (гексакозановая) кислоты, циклопентанкарбоновые кислоты, такие как циклопентануксусная и 3-циклопентилпропионовая кислоты, циклогексанкарбоновые кислоты, такие как циклогексилуксусная и 4-циклогексилмасляная кислоты;

взятой в количестве преимущественно от 30 до 80% масс., предпочтительно от 40 до 75% масс. и более предпочтительно от 45 до 70% масс. по отношению к общей массе конечного поликонденсата;

- по меньшей мере одной ароматической монокарбоновой кислоты, выбранной из отдельных кислот или их смесей, таких как бензойная, о-толуиловая, м-толуиловая, п-толуиловая, 1-нафтойная, 2-нафтойная, 4-трет-бутилбензойная, 1-метил-2-нафтойная и 2-изопропил-1-нафтойная кислоты;

взятой в количестве преимущественно от 0,1 до 10% масс., предпочтительно от 1 до 9,5% масс. и более предпочтительно от 1,5 до 8% масс. по отношению к общей массе конечного поликонденсата;

- по меньшей мере одной поликарбоновой кислоты или одного из ее ангидридов, выбранных из отдельных соединений или их смесей, таких как декандиовая, додекандиовая, циклопропандикарбоновая, циклогександикарбоновая, циклобутандикарбоновая, нафталин-1,4-дикарбоновая, нафталин-2,3-дикарбоновая, нафталин-2,6-дикарбоновая, субериновая, щавелевая, малоновая, янтарная, фталевая, терефталевая, изофталевая, пимелиновая, себациновая, азелаиновая, глутаровая, адипиновая, фумаровая, малеиновая кислоты, циклогексантрикарбоновые кислоты, такие как тримеллитовая, 1,2,3-бензолтрикарбоновая и 1,3,5-бензолтрикарбоновая кислоты, бутантетракарбоновая и пиромеллитовая кислоты, фталевый, тримеллитовый, малеиновый и янтарный ангидриды;

взятой в количестве преимущественно от 5 до 40% масс., предпочтительно от 10 до 30% масс. и более предпочтительно от 14 до 25% масс. по отношению к общей массе конечного поликонденсата.

Поликонденсат по настоящему изобретению предпочтительно может быть получен по реакции:

- по меньшей мере одного полиола, выбранного из отдельных полиолов или их смесей, таких как глицерин, пентаэритрит, сорбит и их смеси, и более предпочтительно взятого отдельно пентаэритрита; взятого в количестве от 10 до 30% масс., предпочтительно от 12 до 25% масс. и более предпочтительно от 14 до 22% масс. по отношению к общей массе конечного поликонденсата;

- по меньшей мере одной неароматической монокарбоновой кислоты, выбранной из отдельных кислот или их смесей, таких как 2-этилгексановая, изооктановая, лауриновая, пальмитиновая, изостеариновая, изононановая, стеариновая, бегеновая кислоты и их смеси, и более предпочтительно взятых по отдельности изостеариновой или стеариновой кислоты; взятой в количестве от 30 до 80% масс., предпочтительно от 40 до 75% масс. и более предпочтительно от 45 до 70% масс. по отношению к общей массе конечного поликонденсата;

- по меньшей мере одной ароматической монокарбоновой кислоты, выбранной из отдельных кислот или их смесей, таких как бензойная, о-толуиловая, м-толуиловая, 1-нафтойная, и более предпочтительно взятой отдельно бензойной кислоты; взятой в количестве от 0,1 до 10% масс., предпочтительно от 1 до 9,5% масс. и более предпочтительно от 1,5 до 8% масс. по отношению к общей массе конечного поликонденсата;

- по меньшей мере одной поликарбоновой кислоты или одного из ее ангидридов, выбранных из отдельных соединений или их смесей, таких как фталевый ангидрид и изофталевая кислота, и более предпочтительно взятой отдельно изофталевой кислоты; взятой в количестве от 5 до 40% масс., предпочтительно от 10 до 30% масс. и более предпочтительно от 14 до 25% масс. по отношению к общей массе конечного поликонденсата.

Поликонденсат по настоящему изобретению может быть получен способами этерификации/поликонденсации, традиционно используемыми специалистами в данной области техники. Как пример, общий способ получения состоит в том, что:

- смешивают полиол и ароматические и неароматические монокарбоновые кислоты;

- смесь нагревают в инертной атмосфере сначала до температуры плавления (в общем случае до 100-130°C), а затем нагревают при температуре в интервале от 150 до 220°C до полного расходования монокарбоновых кислот (достигается тогда, когда кислотное число становится меньшим или равным 1), предпочтительно отгоняя воду по мере ее образования;

- при необходимости охлаждают смесь до температуры в интервале от 90 до 150°C;

- прибавляют поликарбоновую кислоту и/или циклический ангидрид и при необходимости кремнийорганическое соединение с гидроксильными или карбоксильными группами, прибавляя одновременно или последовательно;

- нагревают снова при температуре, меньшей или равной 220°C, предпочтительно в интервале от 170 до 220°C, предпочтительно продолжая удалять образующуюся воду, до получения характеристик, требуемых в отношении кислотного числа, вязкости, гидратного числа и растворимости.

Возможно прибавлять традиционные катализаторы этерификации, например, типа сульфоновой кислоты (предпочтительно с массовой долей в интервале от 1 до 10%) или типа титаната (предпочтительно с массовой долей в интервале от 5 до 100 млн^-1). Также можно для облегчения удаления воды осуществлять реакцию, проводя ее полностью или частично в инертном растворителе, таком как ксилол, и/или при пониженном давлении. Предпочтительно не используют ни катализатор, ни растворитель.

Кроме того, в упомянутый способ получения может входить стадия прибавления в реакционную смесь по меньшей мере одного антиоксиданта предпочтительно с массовой долей в интервале от 0,01 до 1% по отношению к общей массе мономеров с целью ограничения возможной деструкции, связанной с длительным нагреванием.

Антиоксидант может быть первого или второго типа и может быть выбран из фенолов со стерическими затруднениями, ароматических вторичных аминов, фосфорорганических соединений, серосодержащих соединений, лактонов, бисфенолакрилатов и их смесей.

Минеральные липофильные структурирующие агенты

Реологический агент жировой фазы может представлять собой минеральный липофильный структурирующий агент.

Можно, в частности, упомянуть липофильные глины, такие как модифицированные при необходимости глины, такие как гекториты, модифицированные аммонийхлоридом жирной кислоты C₁₀-C₂₂, такие как гекторит, модифицированный дистеарилдиметиламмонийхлоридом.

Также можно упомянуть гидрофобные кремнеземы, такие как пирогеннный кремнезем, при необходимости гидрофобизированный по поверхности, размер частиц которого составляет меньше 1 мкм. На практике можно химически модифицировать поверхность кремнезема химической реакцией, вызывающей уменьшение числа силанольных групп, имеющихся на поверхности кремнезема. В частности, можно замещать силанольные группы гидрофобными группами: при этом получают гидрофобный кремнезем. Гидрофобные группы могут представлять собой:

- триметилсилоксильные группы, которые предпочтительно получают обработкой пирогенного кремнезема в присутствии гексаметилдисилазана. Обработанный таким образом кремнезем называется "Silica silylate" (силанированный кремнезем) по номенклатуре CTFA (6-е издание, 1995 г.). Такие продукты реализуются, например, компанией Degussa под названием "AEROSIL R812^®" и компанией Cabot под названием "CAB-O-SIL TS-530^®";

- диметилсилилоксильные или полидиметилсилоксановые группы, которые предпочтительно получают обработкой пирогенного кремнезема в присутствии полидиметилсилоксана или диметилдихлорсилана. Обработанный таким образом кремнезем называется "Silica dimethylsilylate" (диметилсиланированный кремнезем) по номенклатуре CTFA (6-е издание, 1995 г.). Такие продукты реализуются, например, компанией Degussa под названиями "AEROSIL R972^®" и "AEROSIL R974^®" и компанией Cabot под названиями "CAB-O-SIL TS-610^®" и "CAB-O-SIL TS-720^®".

Гидрофобный пирогенный кремнезем предпочтительно имеет размер частиц, который может находиться в интервале от нанометров до микрометров, например, в интервале приблизительно от 5 до 200 нм.

Липофильные полиамидные полимеры

Под полимером в смысле настоящего изобретения понимают соединение, содержащее по меньшей мере 2 повторяющихся звена, предпочтительно по меньшей мере 3 повторяющихся звена и более предпочтительно 10 повторяющихся звеньев.

В качестве липофильных структурирующих полиамидных полимеров, предпочтительно приемлемых для использования по настоящему изобретению, можно упомянуть разветвленные полиамиды с боковыми алифатическими цепями и/или концевыми алифатическими цепями, содержащими от 12 до 120 атомов углерода и предпочтительно от 12 до 68 атомов углерода, причем концевые алифатические цепи связаны со скелетом полиамида сложноэфирными группами. Такие полимеры преимущественно представляют собой полимеры, описанные в US-A-5783657, заявленном компанией Union Camp. Любой из таких полимеров соответствует, в частности, формуле (I):

где n означает целое число амидных звеньев, такое, что число сложноэфирных групп составляет от 10 до 50% от суммы чисел сложноэфирных и амидных групп; R¹ в каждом случае независимо представляет собой алкил или алкенил, содержащий по меньшей мере 4 атома углерода; R² в каждом случае независимо представляет собой углеводородную группу C₄-C₄₂ при условии, что 50% групп R² представляют собой углеводородные группы C₃₀-C₄₂; R³ в каждом случае независимо представляет собой органическую группу, содержащую по меньшей мере 2 атома углерода, атомы водорода и при необходимости один или несколько атомов кислорода или азота; R⁴ в каждом случае независимо представляет собой атом водорода, алкил C₁-C₁₀ или непосредственную связь с R³ или другим R⁴, так что атом азота, с которым одновременно связаны R³ и R⁴, составляет часть гетероциклической структуры, соответствующей формуле R⁴-N-R³, где по меньшей мере 50% групп R⁴ представляют собой атомы водорода.

В частности, сложноэфирные группы формулы (I), составляющие часть концевых и/или боковых алифатических цепей в смысле настоящего изобретения, составляют от 15 до 40% суммы чисел сложноэфирных и амидных групп и более предпочтительно от 20 до 35%. При этом n предпочтительно равно целому числу в интервале от 1 до 5. R¹ предпочтительно означает алкил C₁₂-C₂₂ и более предпочтительно C₁₆-C₂₂. R² предпочтительно может представлять собой углеводородную группу (предпочтительно алкил или алкенил) C₁₀-C₄₂, имеющую структуру полимеризованной жирной кислоты или димера, карбоксильные группы которых были преобразованы (такие группы служат для образования амидных групп). Предпочтительно по меньшей мере 50% и более предпочтительно 75% групп R² представляют собой группы, содержащие от 30 до 42 атомов углерода. Другие группы R² представляют собой углеводородные группы C₄-C₁₉ и предпочтительно C₄-C₁₂. R³ предпочтительно представляет собой углеводородную группу C₂-C₃₆ или полиоксиалкилен, а R⁴ представляет собой атом водорода. R³ предпочтительно представляет собой углеводородную группу C₂-C₁₂. Углеводородные группы могут представлять собой линейные, циклические или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные группы. При этом алкилы и алкенилы могут представлять собой линейные или разветвленные группы.

Полимер композиции по настоящему изобретению предпочтительно имеет среднюю молекулярную массу в интервале от 2 000 до 20 000 и более предпочтительно от 2 000 до 10 000.

По настоящему изобретению структурирование масла достигается посредством одного или нескольких полимеров формулы (I). В общем случае полимеры формулы (I) имеют форму смесей полимеров, причем такие смеси, кроме того, могут содержать продукт синтеза, для которого n равно 0, т.е. сложный диэфир.

В качестве примеров структурирующих полимеров, приемлемых для использования в композиции по настоящему изобретению, можно упомянуть коммерческие продукты, продаваемые компанией Bush Boake Allen под названиями Uniclear 80 и Uniclear 100. Данные продукты продаются соответственно в виде 80%-ного геля (по активному веществу) в минеральном масле и 100%-ного продукта (по активному веществу). Они имеют температуру размягчения от 88 до 94°C. Данные коммерческие продукты представляют собой смесь сополимера двухосновной кислоты C₃₆, конденсированной с этилендиамином, со средней молекулярной массой приблизительно 6000. Кроме того, остаточные концевые карбоксигруппы этерифицируются цетилстеариловым спиртом.

В качестве структурирующего полимера, приемлемого для использования по настоящему изобретению, также можно упомянуть полиамидные смолы, образующиеся при конденсации алифатической дикарбоновой кислоты и диамина (в том числе соединений, содержащих более 2 карбонильных групп и 2 аминогрупп), причем карбонильные группы и аминогруппы единичных смежных звеньев соединяются амидной связью. Такие полиамидные смолы представляют собой, в частности, смолы, реализуемые компаниями General Mills, Inc. и Henkel Corp. под маркой Versamid^® (Versamid 930, 744 или 1655) или компанией Olin Mathieson Chemical Corp., под маркой Onamid^®, в частности Onamid S или C. Данные смолы имеют среднюю молекулярную массу в интервале от 6000 до 9000. За более подробной информацией о таких полиамидах можно обратиться к US-A-3645705 и US-A-3148125. Преимущественно используют Versamid^® 930 или 744.

Также можно использовать полиамиды, продаваемые компанией Union Camp Corp. под названиями Uni-Rez (2658, 2931, 2970, 2621, 2613, 2624, 2665, 1554, 2623, 2662), и продукт, продаваемый компанией Henkel под названием Macromelt 6212. За более подробной информацией о таких полиамидах можно обратиться к US-A-5500209.

Полимеры, структурирующие композицию по настоящему изобретению, предпочтительно имеют температуру размягчения, которая превышает 70°C и может достигать 190°C. Полимер предпочтительно имеет температуру размягчения в интервале от 80 до 130°C. Данные полимеры представляют собой, в частности, невоскообразные полимеры.

Липофильные полимеры полимочевины или полиуретанов

В качестве реологического агента жировой фазы также можно упомянуть полиуретаны и полимочевины, являющиеся растворимыми или диспергируемыми в одном или нескольких видах углеводородных масел и содержащие:

- по меньшей мере две уретановые группы, или по меньшей мере две мочевинные группы, или по меньшей мере одну уретановую группу и одну мочевинную группу в цепи;

- по меньшей мере одну последовательность, или углеводородную привитую молекулу, или алифатический сложный полиэфир с длинной, предпочтительно разветвленной углеводородной цепью.

Под длинной углеводородной цепью понимают линейную или разветвленную углеводородную цепь, содержащую по меньшей мере 8 атомов углерода и предпочтительно от 10 до 500 атомов углерода.

Предпочтительные полимеры по настоящему изобретению определяются тремя следующими формулами:

где:

n означает целое число от 1 до 10 000 и предпочтительно от 1 до 1000;

x раздельно или совместно представляет собой -O- или -NH-;

R означает двухвалентный радикал, выбранный из алкиленов, циклоалкиленов, ароматических радикалов и их смесей, имеющих при необходимости функциональные группы;

A₁ и A₂, являющиеся одинаковыми или различающимися, означают линейные, разветвленные или циклические, насыщенные или при необходимости ненасыщенные одновалентные углеводородные радикалы, содержащие от 1 до 80 атомов углерода;

D означает:

1) насыщенную или ненасыщенную, алифатическую и/или циклоалифатическую двухвалентную углеводородную последовательность и/или алифатический сложный полиэфир с длинной углеводородной цепью или

2) привитую молекулу

где Z означает трехвалентный углеводородный радикал, который может содержать один или несколько гетероатомов, а φ означает алифатическую линейную, разветвленную или циклическую цепь;

3) смеси последовательностей 1) и привитых молекул 2).

Одновалентные углеводородные радикалы A₁ и A₂ предпочтительно выбраны из насыщенных или ненасыщенных, алифатических, циклоалифатических и ароматических радикалов. Радикалы A₁ и A₂ образованы из одноатомных спиртов и/или моноаминов, используемых при необходимости для связывания остаточных изоцианатных групп в конце полимеризации.

В случае когда D представляет собой насыщенную или ненасыщенную, алифатическую и/или циклоалифатическую углеводородную последовательность, его источником является:

- природное или синтетическое масло, или

- продукты присоединения (димер, тример или полимер) по меньшей мере двух алифатических ненасыщенных цепей, таких как алифатические радикалы, образуемые "димерными" жирными кислотами, такие как, например, продукты присоединения олеиновых цепей, или

- предпочтительно гидрированные полиены, такие как полибутадиен, гидрированный полиизопрен, или полиолефины, или сополиолефины.

В случае когда D представляет собой алифатический сложный полиэфир с длинной углеводородной цепью, его источником предпочтительно являются разветвленные сложные полиэфиры с длинными углеводородными цепями, такие как, например поли(12-гидроксистеарат).

В случае когда D представляет собой привитую молекулу, φ представляет собой линейную, разветвленную или циклическую, насыщенную или ненасыщенную алифатическую цепь, содержащую от 8 до 40 атомов углерода. Гетероатомы, при необходимости содержащиеся в трехвалентном радикале Z, предпочтительно представляют собой -O-, -N- и -S-.

Структурирующие полиуретаны и/или полимочевины по настоящему изобретению получают реакцией полимеризации между:

1) по меньшей мере одним алифатическим, циклоалифатическим и/или ароматическим диизоцианатом общей формулы O=C=N-R-N=C=O, где R имеет значения, определенные ранее;

2) по меньшей мере одним дифункциональным производным HX-D-XH, имеющим два активных атома водорода, каждый из которых может вступать в реакцию с изоцианатной группой, где:

- X означает -O- или -NH-;

- D имеет значения, определенные ранее;

3) при необходимости монофункциональным производным A₁-XH или двумя монофункциональными производными A₁-XH и A₂-XH, имеющими один активный атом водород, который может вступать в реакцию с изоцианатной группой для связывания остаточных изоцианатных групп, которые не полностью вступили в реакцию с дифункциональными реагентами H-X-D-X-H, причем монофункциональные производные A₁-XH и A₂-XH могут быть одинаковыми или различающимися и при этом A₁ и A₂ имеют значения, определенные ранее.

Изоцианаты, используемые в реакции полимеризации, могут быть алифатическими, циклоалифатическими или ароматическими. Предпочтительно можно использовать гексаметилендиизоцианат, изофорондиизоцианат, толуолдиизоцианат, 4,4'-дициклогексилметандиизоцианат.

Дифункциональные производные H-X-D-X-H могут быть выбраны из димерных диолов и их производных, алкандиолов, предпочтительно гидрированных полидиенов с концевыми гидроксильными группами, полиолефинов с концевыми гидроксильными группами, разветвленных сложных полиэфиров с длинными алкильными цепями, имеющими по меньшей мере две реакционноспособные группы, природных или синтетических масел, имеющих от двух до трех гидроксильных групп, и, наконец, димерных диаминов и диаминов с длинной алифатической цепью.

Димерные диолы представляют собой разветвленные, алифатические и/или алициклические диолы C₃₆ и/или смесь упомянутых димеров. Такие диолы получают из "соответствующих димерных жирных кислот".

Под "соответствующими димерными жирными кислотами" понимают димерные жирные кислоты, которые имеют такую же структуру, как и диолы, но которые имеют две концевые карбоксильные группы вместо концевых спиртовых групп в диолах. Превращение жирных димерных кислот в димерные диолы может быть осуществлено как гидрированием метиловых сложных эфиров димерных жирных кислот, так и непосредственной димеризацией олеинового спирта. Можно упомянуть, в частности, димерные диолы, продаваемые компанией COGNIS под торговыми названиями SOVERMOL 908 (с чистотой 97%) и SOVERMOL 650 NS (с чистотой 68%).

Также можно использовать олигомеры простых полиэфирных диолов и поликарбонатные диолы, получаемые при этерификации с образованием простых эфиров или вторичной этерификации с образованием сложных эфиров тех же самых разветвленных димерных диолов C₃₆. Данные олигомеры имеют в общем случае среднюю молекулярную массу в интервале от 500 до 2000 и содержат две функциональные гидроксильные группы.

Полидиены с концевыми гидроксильными группами представляют собой, например, полидиены, описанные во французском патенте FR 2782723. Они выбраны из группы, в которую входят гомо- и сополимеры полибутадиена, полиизопрена и поли-1,3-пентадиена. Данные олигомеры имеют среднюю молекулярную массу менее 7000 и предпочтительно от 1000 до 5000. Их функциональность на концах цепи составляет от 1,8 до 3 и предпочтительно приблизительно 2. Такие полидиены с концевыми гидроксильными группами представляют собой, например, гидроксилированные полибутадиены, реализуемые компанией ELF ATOCHEM под марками POLY BD-45H^® и POLY BD R-20 LM^®. Данные продукты предпочтительно используют в гидрированной форме.

Также можно использовать полиолефины, гомополимеры или сополимеры с концевыми α,ω-гидроксильными группами, такие как, например:

- олигомеры полиизобутилена с концевыми α,ω-гидроксильными группами или

- сополимеры, реализуемые компанией MITSUBISHI под маркой POLYTAIL^®, предпочтительно со следующей структурой:

с температурой плавления от 60°C до 70°C.

В качестве дифункционального производного H-X-D-X-H можно использовать разветвленный сложный полиэфир с длинной алкильной цепью и по меньшей мере с двумя реакционноспособными группами, такой как, например поли(12-гидроксистеарат) с концевыми гидроксильными группами. Данный сложный полиэфир получают автоконденсацией 1,2-гидроксистеариновой кислоты с последующей реакцией с полиолом для связывания остаточных кислотных групп. Такой олигомер имеет следующую структуру:

где сумма m+n является такой, что олигомер имеет среднюю молекулярную массу приблизительно 2000, а функциональность по гидроксильным группам составляет приблизительно 1,8.

В качестве дифункционального производного H-X-D-X-H также можно использовать природные или синтетические масла, имеющие от двух до трех гидроксильных групп.

В особом варианте осуществления настоящего изобретения используют масла, имеющие две гидроксильные группы в цепи, и предпочтительно моноглицериды со следующей структурой:

где R¹ означает линейную или разветвленную алкильную цепь C₈-C₃₀, такую как, например, глицерилмоностеарат.

Такие сложные моноэфиры глицерина соответствуют, например, дифункциональным производным H-X-D-X-H, где:

- D означает

- X означает - O -, а

означает

где R¹ имеет значения, определенные ранее.

В случае когда такие сложные моноэфиры глицерина приводят во взаимодействие с диизоцианатом, то таким образом в цепь полимера вводят солюбилизирующую молекулу, а не последовательность, как это было в случае с упомянутыми ранее дифункциональными производными.

В одном из вариантов используют дифункциональные производные H-X-D-X-H, выбранные из масел, имеющих три гидроксильные группы в цепи, таких как, например, касторовые гидрогенизированные или негидрогенизированные масла.

В данном случае реакцию полимеризации осуществляют с дефицитом диизоцианата по сравнению со стехиометрией реакции во избежание сшивания полимера и для сохранения хорошей растворимости.

Также можно использовать диолы с длинной алифатической цепью. Предпочтительно можно использовать диолы со структурой HO-D-OH, где D означает линейную или разветвленную алкильную цепь, содержащую от 8 до 40 атомов углерода. Такие диолы реализует компания ATOCHEM под названием VIKINOL^®. Можно упомянуть также 1,12-додекандиол и 1,10-декандиол, причем последний реализует компания COGNIS под торговым названием SOVERMOL 110^®.

Также можно использовать диолы со следующей структурой:

где R² означает алкильную цепь, содержащую от 8 до 40 атомов углерода.

Такие диолы с длинной алифатической цепью предпочтительно используют с любым из упомянутых ранее производных H-X-D-X-H для использования их в качестве агентов связывания цепей при синтезе полиуретанов и/или полимочевин.

Наконец, в качестве дифункционального производного H-X-D-X-H можно использовать димерные диамины или диамины с длинной алифатической цепью.

Использование таких реагентов в реакции полимеризации позволяет вводить в полимер мочевинные группы вместо уретановых.

В особом варианте осуществления настоящего изобретения используют димерные диамины, имеющие такую же структуру, как и описанные ранее димерные диолы, т.е. димерные диамины, содержащие две первичные аминогруппы вместо гидроксильных групп.

Такие димерные диамины могут быть получены как превращением жирных димерных кислот, так и димерных диолов.

В одном из вариантов можно использовать диамины со структурой H₂N-D-NH₂, где D означает линейную или разветвленную алкильную цепь, содержащую от 8 до 40 атомов углерода. Такие диамины предпочтительно используют в смеси с дифункциональным производным H-X-D-X-H, выбранным из упомянутых ранее димерных диолов и их производных, полидиенов и полиолефинов с концевыми гидроксильными группами, разветвленных сложных полиэфиров с алкильными длинными цепями и масел, имеющих от 2 до 3 гидроксильных групп.

Среди таких диаминов можно упомянуть:

- 1,10-диаминодекан и 1,12-диаминододекан;

- диаминированные масла, реализуемые компанией AKZO NOBEL: пропилендиамин кокосового масла (дистиллированный или недистиллированный) DUOMEEN^® C или CD, пропилендиамин гидрогенизированного таллового масла DUOMEEN© HT, C_16-22-алкилпропилендиамин DUOMEEN^® M, олеилпропилендиамин DUOMEEN^® O, пропилинедиамин таллового масла DUOMEEN^® T.

Монофункциональные производные A₁-XH и A₂-XH выбраны предпочтительно из одноатомных спиртов или моноаминов с линейными или разветвленными алкильными цепями, содержащими от 1 до 80 атомов углерода, природных или синтетических масел, имеющих одну гидроксильную группу в цепи, таких как, например, сложные диэфиры глицерина или сложные триэфиры лимонной кислоты и жирного спирта.

Рассмотренные реакции поликонденсации традиционно осуществляют в органическом растворителе, способном растворять реагенты и образующийся полимер. Такой растворитель, как правило, должен быть легко удаляемым в конце реакции, в частности отгонкой, и не должен взаимодействовать с изоцианатными группами.

В общем случае каждый из реагентов растворяют в части органического растворителя перед реакцией полимеризации.

Иногда для активации полимеризации требуется применение катализатора. Катализатор в общем случае выбирают из катализаторов, традиционно используемых в химии полиуретанов и полимочевин, таких как, например 2-этилгексаноат олова.

Молярное соотношение между основными реагентами реакции полимеризации зависит от химической структуры и молекулярной массы полимеров (полиуретанов и/или полимочевин), подлежащих получению, что является традиционным для химии полиуретанов и полимочевин. Порядок ввода реагентов также адаптируется соответственно принятому в химии таких полимеров.

Так, например, реакция двух молей функционального производного H-X-D-X-H с одним молем диизоцианата после полного израсходования реагентов дает полимер, соответствующий формуле I:

Данную реакцию предпочтительно можно осуществлять следующим образом:

- исходная среда представляет собой раствор, содержащий два моля производного H-X-D-X-H, например два моля димерного диола, в растворителе, например в тетрагидрофуране;

- в данный исходный раствор по каплям прибавляют раствор, содержащий один моль диизоцианата, растворенного в таком же растворителе, например раствор толуолдиизоцианата в тетрагидрофуране.

В то же время эквимолярная реакция дифункционального производного H-X-D-X-H с диизоцианатом при связывании остаточных изоцианатов монофункциональным соединением A₁-XH дает полимер, соответствующий формуле III:

При этом данную реакцию предпочтительно осуществляют при одновременном прибавлении в реактор раствора в органическом растворителе одного моля H-X-D-X-H, такого как, например, описанный ранее POLYTAIL^®, и раствора в органическом растворителе одного моля диизоцианата, такого как, например 4,4'-дициклогексилметандиизоцианат. Одновременное прибавление двух данных растворов называется также "двойное приливание". По окончании двойного приливания реакционную смесь нагревают при 60°C в течение 5 ч. Затем отбирают пробу реакционной смеси для определения содержания остаточных изоцианатов способом, известным специалистам в данной области техники. В заключение к реакционной смеси прибавляют раствор выбранного монофункционального соединения A₁-X-H в количестве, достаточном для связывания остаточных изоцианатов, причем данное количество оценивают по анализу остаточных изоцианатов. В качестве монофункционального производного A₁-X-H предпочтительно можно использовать 1-деканол.

Наконец, реакция между:

- одним молем соединения H-X-D-X-H, такого как, например, димерный диол;

- тремя молями диизоцианата, такого как, например 4,4'-дициклогексилметандиизоцианат, и

- двумя молями связывающего агента со следующей структурой:

где φ означает линейную, разветвленную или циклическую алифатическую цепь, содержащую от 8 до 20 атомов углерода,

ведет к образованию полимера, представляющего собой одновременно блок-полимер и привитой полимер со следующей структурой:

Возможные остаточные изоцианаты могут быть связаны прибавлением соответствующего количества монофункционального реагента A₁-X-H.

Получение такого полимера осуществляют следующим образом:

- исходная реакционная смесь представляет собой раствор, содержащий один моль дифункционального производного H-X-D-X-H;

- к данному раствору по каплям прибавляют раствор трех молей диизоцианата;

- смеси дают реагировать в течение 3 ч при 60°C;

- затем к реакционной смеси приливают раствор в органическом растворителе, содержащий два моля связывающего агента, соответствующего формуле:

Липофильные кремнийорганические полимеры

Кремнийорганические полимерные липофильные структурирующие агенты представляют собой, например, полимеры типа полиорганосилоксанов, таких как описанные в US-A-5 874 069, US-A-5 919 441, US-A-6 051 216 и US-A-5 981 680. По настоящему изобретению полимеры, используемые в качестве структурирующего агента, могут принадлежать к двум следующим группам:

1) полиорганосилоксаны, содержащие по меньшей мере две группы, способные вступать во взаимодействие с участием атома водорода, причем данные группы расположены в цепи полимера, и/или

2) полиорганосилоксаны, содержащие по меньшей мере две группы, способные вступать во взаимодействие с участием атома водорода, причем данные группы расположены в привитых молекулах или ответвлениях.

Группы, способные вступать во взаимодействие с участием атома водорода, могут быть выбраны из функциональных групп сложного эфира, амида, сульфонамида, карбамата, тиокарбамата, мочевины, уретана, тиомочевины, оксамида, гуанидина, бигуанидина и их комбинаций.

В первом варианте кремнийорганические полимеры представляют собой описанные ранее полиорганосилоксаны, в которых звенья, способные вступать во взаимодействие с участием атома водорода, расположены в цепи полимера.

Кремнийорганические полимеры более предпочтительно могут представлять собой полимеры, содержащие по меньшей мере одно звено, соответствующее общей формуле I:

где:

1) R⁴, R⁵, R⁶ и R⁷, являющиеся одинаковыми или различающимися, представляют собой группы, выбранные из групп, таких как:

- линейные, разветвленные или циклические, насыщенные или ненасыщенные углеводородные группы C₁-C₄₀, которые могут содержать в своих цепях один или несколько атомов кислорода, серы и/или азота и в которых атомы водорода частично или полностью могут быть замещены атомами фтора;

- арилы C₆-C₁₀, имеющие при необходимости в качестве заместителей один или несколько алкилов C₁-C₄;

- полиорганосилоксановые цепи, необязательно содержащие один или несколько атомов кислорода, серы и/или азота;

2) X, являющиеся одинаковыми или различающимися, представляют собой линейные или разветвленные алкилендиилы C₁-C₃₀, которые могут содержать в своей цепи один или несколько атомов кислорода и/или азота;

3) Y представляет собой линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный двухвалентный алкилен, арилен, циклоалкилен, алкиларилен или арилалкилен C₁-C₅₀, который может содержать один или несколько атомов кислорода, серы и/или азота и/или иметь в качестве заместителей один из следующих атомов или групп атомов, таких как фтор, гидроксигруппа, циклоалкил C₃-C₈, алкил C₁-C₄₀, арил C₅-C₁₀, фенил, имеющий при необходимости в качестве заместителей от 1 до 3 алкилов C₁-C₃, гидроксиалкилов C₁-C₃ и аминоалкилов C₁-C₆, или

4) Y представляет собой группу, соответствующую формуле:

где:

- T представляет собой линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную трехвалентную или четырехвалентную углеводородную группу C₃-C₂₄, которая при необходимости имеет в качестве заместителя полиорганосилоксановую цепь и которая может содержать один или несколько атомов, выбранными из O, N и S, или T означает трехвалентный атом, выбранный из N, P и Al;

- R⁸ означает линейный или разветвленный алкил C₁-C₅₀ или полиорганосилоксановую цепь, которая может содержать одну или несколько функциональных групп сложного эфира, амида, уретана, тиокарбамата, мочевины, тиомочевины и/или сульфонамида, и необязательно может быть связан с другой цепью полимера;

5) G, являющиеся одинаковыми или различающимися, представляют собой двухвалентные группы, выбранные из:

где R⁹ представляет собой атом водорода или линейный или разветвленный алкил C₁-C₂₀ при условии, что по меньшей мере 50% групп R⁹ полимера представляют собой атом водорода и по меньшей мере две группы G полимера отличаются от групп:

6) n означает целое число в интервале от 2 до 500 и предпочтительно от 2 до 200, а m означает целое число в интервале от 1 до 1000, предпочтительно от 1 до 700 и более предпочтительно от 6 до 200. По настоящему изобретению 80% групп R⁴, R⁵, R⁶ и R⁷ полимера выбраны предпочтительно из метила, этила, фенила и 3,3,3-трифторпропила.

По настоящему изобретению Y может представлять собой различные двухвалентные группы, имеющие при необходимости, кроме того, одну или две свободные валентности для установления связей с другими звеньями полимера или сополимера. Y предпочтительно означает группу, выбранную из групп, таких как:

a) линейные алкилены C₁-C₂₀ и предпочтительно C₁-C₁₀;

b) разветвленные алкилены C₃₀-C₅₆, которые могут содержать циклы и несопряженные ненасыщенные связи;

c) циклоалкилены C₅-C₆;

d) фенилены, имеющие при необходимости в качестве заместителей один или несколько алкилов C₁-C₄₀;

e) алкилены C₁-C₂₀, содержащие от 1 до 5 амидогрупп;

f) алкилены C₁-C₂₀, имеющие один или несколько заместителей, выбранных из гидроксильной группы, циклоалканов C₃-C₈, гидроксиалкилов C₁-C₃ и алкиламинов C₁-C₆;

g) полиорганосилоксановые цепи формулы:

где R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, T и m имеют значения, определенные ранее;

h) полиорганосилоксановые цепи формулы:

Во втором варианте полиорганосилоксаны могут представлять собой полимеры, содержащие по меньшей мере одно звено, соответствующее формуле (II):

где:

- R⁴ и R⁶, являющиеся одинаковыми или различающимися, имеют значения, определенные ранее для формулы (I);

- R¹⁰ означает группу, определенную ранее для R⁴ и R⁶, или означает группу формулы -X-G-R¹², в которой X и G имеют значения, определенные ранее для формулы (I), а R¹² представляет собой атом водорода или линейную, разветвленную или циклическую, насыщенную или ненасыщенную углеводородную группу C₁-C₅₀, содержащую при необходимости в своей цепи один или несколько атомов, выбранных из O, S и N, и при необходимости имеющую в качестве заместителей один или несколько атомов фтора и/или одну или несколько гидроксильных групп, или фенил, имеющий при необходимости в качестве заместителей один или несколько алкилов C₁-C₄;

- R¹¹ означает группу формулы -X-G-R¹², в которой X, G и R¹² имеют значения, определенные ранее;

- m₁ означает целое число в интервале от 1 до 998;

- m₂ означает целое число в интервале от 2 до 500.

По настоящему изобретению кремнийорганический полимер, используемый в качестве структурирующего агента, может представлять собой гомополимер, т.е. полимер, содержащий несколько одинаковых звеньев, в частности звеньев формулы (I) или формулы (II).

По настоящему изобретению также можно использовать кремнийорганический полимер, который образован сополимером, содержащим несколько различных звеньев формулы (I), т.е. полимер, в котором по меньшей мере одно из значений R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, X, G, Y, m и n отличается в одном из звеньев. Сополимер также может быть образован несколькими звеньями формулы (II), в которой по меньшей мере одно из значений R⁴, R⁶, R¹⁰, R¹¹, m₁ и m₂ отличается по меньшей мере в одном из звеньев.

Также можно использовать полимер, содержащий по меньшей мере одно звено формулы (I) и по меньшей мере одно звено формулы (II), причем звенья формулы (I) и звенья формулы (II) могут быть одинаковыми или различающимися.

В одном из вариантов настоящего изобретения также можно использовать полимер, содержащий, кроме того, по меньшей мере одно углеводородное звено, содержащее две группы, способные вступать во взаимодействие с участием атома водорода и выбранные из функциональных групп сложного эфира, амида, сульфонамида, карбамата, тиокарбамата, мочевины, уретана, тиомочевины, оксамида, гуанидина, бигуанидина и их комбинаций.

Такие сополимеры могут представлять собой блок-полимеры, регулярные полимеры или привитые полимеры.

По одному из предпочтительных вариантов осуществления настоящего изобретения группы, способные вступать во взаимодействие с участием атома водорода, представляют собой амидные группы формулы -C(O)NH- и -HN-C(O)-. В данном случае структурирующий агент может представлять собой полимер, содержащий по меньшей мере одно звено формулы (III) или (IV):

где R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, X, Y, m и n имеют значения, определенные ранее.

Такое звено может быть получено:

- реакцией конденсации между кремнийорганическим соединением с концевыми α,ω-карбоксильными группами и одним или несколькими диаминами соответственно следующей схеме реакции:

- реакцией двух молекул α-ненасыщенной карбоновой кислоты с диамином соответственно следующей схеме реакции:

с последующим присоединением силоксана к ненасыщенным связям этиленового типа соответственно следующей схеме:

где X¹-(CH₂)₂- соответствует определенному ранее X, а Y, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ и m имеют значения, определенные ранее;

- реакцией кремнийорганического соединения с концевыми группами α,ω-NH₂ и двухосновной кислоты формулы HOOC-Y-COOH соответственно следующей схеме реакции:

В таких полиамидах формулы (III) или (IV) m находится в интервале от 1 до 700, преимущественно от 15 до 500 и предпочтительно от 50 до 200, а n находится преимущественно в интервале от 1 до 500, предпочтительно от 1 до 100 и более предпочтительно от 4 до 25;

- X предпочтительно означает линейную или разветвленную алкиленовую цепь, содержащую от 1 до 30 атомов углерода, преимущественно от 1 до 20 атомов углерода, предпочтительно от 5 до 15 атомов углерода и более предпочтительно содержащую 10 атомов углерода;

- Y предпочтительно означает линейную или разветвленную, при необходимости содержащую циклы и/или ненасыщенные связи алкиленовую цепь, содержащую от 1 до 40 атомов углерода, преимущественно от 1 до 20 атомов углерода, предпочтительно от 2 до 6 атомов углерода и более предпочтительно содержащую 6 атомов углерода.

В формулах (III) и (IV) алкилен, обозначенный X или Y, при необходимости может содержать в своей алкиленовой части по меньшей мере один из следующих элементов:

1) от 1 до 5 амидных, мочевинных, уретановых или карбаматных групп;

2) циклоалкил C₅ или C₆;

3) фенилен, имеющий при необходимости в качестве заместителей от 1 до 3 алкилов C₁-C₃, являющихся одинаковыми или различающимися.

В формулах (III) и (IV) алкилены при необходимости могут иметь также по меньшей мере один заместитель, выбранный из группы, в которую входят:

- гидроксигруппа;

- циклоалкил C₃-C₈;

- от одного до трех алкилов C₁-C₄₀;

- фенил, имеющий при необходимости в качестве заместителей от одного до трех алкилов C₁-C₃;

- гидроксиалкил C₁-C₃;

- аминоалкил C₁-C₆.

В формулах (III) и (IV) Y может также означать группу:

где R⁸ представляет собой полиорганосилоксановую цепь, а T означает группу формулы:

в которых a, b и c независимо означают целые числа в интервале от 1 до 10, а R¹³ означает атом водорода или группу, определенную для R⁴, R⁵, R⁶ и R⁷.

В формулах (III) и (IV) R⁴, R⁵, R⁶ и R⁷ независимо представляют собой предпочтительно линейные или разветвленные алкилы C₁-C₄₀, предпочтительно CH₃, C₂H₅, н-C₃H₇ или изопропил, полиорганосилоксановую цепь или фенил, имеющий при необходимости в качестве заместителей три метила или этила.

Как видно из предыдущего описания, полимер может содержать звенья формулы (III) или (IV), являющиеся одинаковыми или различающимися.

Так, например, полимер может представлять собой полиамид, содержащий несколько звеньев формулы (III) или (IV) с различной длиной, или полиамид, соответствующий формуле (V):

где X, Y, n, R⁴-R⁷ имеют значения, приведенные ранее, m₁ и m₂, являющиеся различающимися, выбраны из интервала от 1 до 1000, а p означает целое число в интервале от 2 до 300.

В данной формуле звенья могут быть структурированы для образования или блок-сополимера, или нерегулярного сополимера, или чередующегося сополимера. В данном сополимере звенья могут быть не только различной длины, но также и различной химической структуры, например содержащими различные Y. В данном случае полимер может соответствовать формуле VI:

где R⁴-R⁷, X, Y, m₁, m₂, n и p имеют значения, приведенные ранее, а Y¹ отличается от Y, но выбран из групп, определенных для Y. Как и в предыдущем случае, различные звенья могут быть структурированы для образования или блок-сополимера, или нерегулярного сополимера, или чередующегося сополимера.

В данном первом варианте осуществления настоящего изобретения структурирующий агент может быть образован также привитым сополимером. Так, например, полиамид с кремнийорганическими составляющими может быть привитым и при необходимости сшит кремнийорганическими цепями с амидогруппами. Такие полимеры могут быть синтезированы с использованием аминов с тремя функциональными группами.

В данном случае полимер может содержать по меньшей мере одно звено формулы (VII):

где X¹ и X², являющиеся одинаковыми или различающимися, имеют значения, приведенные для X в формуле (I), n имеет значения, определенные для формулы (I), Y и T имеют значения, определенные для формулы (I), R¹⁴-R²¹ представляют собой группы, выбранные из групп, определенных для R⁴-R⁷, m₁ и m₂ означают числа в интервале от 1 до 1 000, а p означает целое число в интервале от 2 до 500.

В формуле (VII) предпочтительно:

- p изменяется в интервале от 1 до 25 и более предпочтительно от 1 до 7;

- R¹⁴-R²¹ означают метил;

- T соответствует одной из следующих формул:

где R₂₂ означает атом водорода или группу, выбранную из групп, определенных для R⁴-R⁷, а R²³, R²⁴ и R²⁵ независимо выбраны из линейных или разветвленных алкиленов, и более предпочтительно соответствует формуле:

где R²³, R²⁴ и R²⁵, в частности, представляют собой -CH₂-CH₂-;

- m₁ и m₂ изменяются в интервале от 15 до 500 и более предпочтительно от 15 до 45;

- X₁ и X₂ представляют собой -(CH₂)₁₀-;

- Y представляет собой -CH₂;

Такие полиамиды с привитыми кремнийорганическими звеньями формулы (VII) могут быть сополимеризованы с кремнийорганическими полиамидами формулы (II) для образования блок-сополимеров, чередующихся сополимеров или нерегулярных сополимеров. Массовая доля привитых кремнийорганических звеньев (VII) в сополимере может составлять от 0,5 до 30% масс.

По настоящему изобретению, как видно из предыдущего описания, силоксановые составляющие могут быть расположены в главной цепи или в скелете полимера, но могут быть расположены также в привитых или боковых цепях. В главной цепи силоксановые составляющие могут содержаться в виде сегментов соответственно описанному ранее. В боковых или привитых цепях силоксановые составляющие могут содержаться индивидуально или в виде сегментов.

В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения можно использовать сополимер кремнийорганического полиамида и углеводородного полиамида или сополимер, содержащий звенья формулы (III) или (IV) и звенья углеводородного полиамида. В данном случае звенья кремнийорганического полиамида могут быть расположены на концах углеводородного полиамида.

Композиция по настоящему изобретению предпочтительно содержит по меньшей мере один полидиметилсилоксановый блок-полимер общей формулы (1), в которой значение индекса m составляет приблизительно 15.

Композиция по настоящему изобретению более предпочтительно содержит по меньшей мере один полимер, содержащий по меньшей мере одно звено формулы (III), в которой m находится в интервале от 5 до 100, предпочтительно от 10 до 75 и более предпочтительно составляет приблизительно 15; более предпочтительно R⁴, R⁵, R⁶ и R⁷ независимо представляют собой линейные или разветвленные алкилы C₁-C₄₀, а в формуле (III) предпочтительно CH₃, C₂H₅, н-C₃H₇ или изопропил.

В качестве примера кремнийорганического полимера, приемлемого для использования, можно упомянуть кремнийорганические полиамиды, получаемые соответственно примерам 1-3 патента US-A-5 981 680.

В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения полимер образован гомополимером или сополимером, содержащим уретановые или мочевинные группы. Такие полимеры подробно описаны в заявке WO 2003/106614 от 24.12.2003, существенные положения которой приведены в настоящей заявке в порядке ссылки.

Как и в предыдущем случае, такой полимер может содержать полиорганосилоксановые звенья, имеющие две или несколько уретановых или мочевинных групп как в скелете полимера, так и в боковых цепях или в качестве боковых групп. Полимеры, содержащие по меньшей мере две уретановые и/или мочевинные группы в скелете, могут представлять собой полимеры, содержащие по меньшей мере одно звено, соответствующее формуле (VIII):

где R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, X, Y, m и n имеют значения, приведенные ранее для формулы (I), а U представляет собой -O- или -NH- для того, чтобы:

соответствовала уретановой или мочевинной группе.

В формуле (VIII) Y может означать линейный или разветвленный алкилен C₁-C₄₀, имеющий при необходимости в качестве заместителя алкил C₁-C₁₅ или арил C₅-C₁₀. Предпочтительно используют группу -(CH₂)₆-.

Y также может представлять собой циклоалифатическую или ароматическую группу C₅-C₁₂, которая в качестве заместителя может иметь алкил C₁-C₁₅ или арил C₅-C₁₀, например радикал, выбранный из метилен-4-4-бисциклогексила, производного изофорондиизоцианата, 2,4- и 2,6-толуиленов, 1,5-нафтилена, п-фенилена и 4,4'-бифениленметана. В общем случае предпочтительно можно принять, что Y представляет собой линейный или разветвленный алкилен C₁-C₄₀ или циклоалкилен C₄-C₁₂.

Y также может представлять собой полиуретановую или полимочевинную последовательность, соответствующую конденсации нескольких молекул диизоцианата с одной или несколькими молекулами связывающих агентов типа диола или диамина. В данном случае Y содержит в алкиленовой цепи несколько уретановых или мочевинных групп.

Y может соответствовать формуле (IX):

где B¹ означает группу, выбранную из групп, заданных ранее для Y, U означает -O- или -NH-, а B² выбрана из:

• линейных или разветвленных алкиленов C₁-C₄₀;

• циклоалкиленов C₅-C₁₂, имеющих при необходимости в качестве заместителей алкилы, например три метильные или этильные группы, или алкиленов, например диола, такого как циклогександиметанол;

• фениленов, которые при необходимости могут иметь в качестве заместителей алкилы C₁-C₃;

• группы формулы:

где T означает трехвалентный углеводородный радикал, который может содержать один или несколько гетероатомов, таких как кислород, сера и азот, а R⁸ означает полиорганосилоксановую цепь или линейную или разветвленную алкильную цепь C₁-C₅₀.

T может представлять собой, например:

где w означает целое число в интервале от 1 до 10, а R₈ означает полиорганосилоксановую цепь.

В случае когда Y означает линейный или разветвленный алкилен C₁-C₄₀, предпочтительными являются группы -(CH₂)₂- и -(CH₂)₆-.

В формуле, приведенной далее для Y, d может быть равно целому числу в интервале от 0 до 5, предпочтительно от 0 до 3 и более предпочтительно равно 1 или 2.

B² предпочтительно означает линейный или разветвленный алкилен C₁-C₄₀, в частности -(CH₂)₂- или -(CH₂)₆-, или группу:

где R⁸ означает полиорганосилоксановую цепь.

Как и в предыдущем случае, полимер, образованный текстурирующим сополимером, может быть образован кремнийорганическими уретановыми и/или мочевинными звеньями с различной длиной и/или строением и иметь форму регулярных или статистических (нерегулярных) блок-сополимеров.

Полимеры формулы (VIII), содержащие в цепи кремнийорганического полимера мочевинные или уретановые группы, могут быть получены реакцией между кремнийорганическим соединением с концевыми группами α,ω-NH₂ или -OH формулы:

где m, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ и X имеют значения, определенные для формулы (I), и диизоцианатом OCN-Y-NCO, где Y имеет значения, приведенные для формулы (I), и при необходимости связывающим агентом типа диола или диамина формулы H₂N-B²-NH₂ или HO-B²-OH, где B² имеет значения, определенные для формулы (IX).

Соответственно стехиометрическим соотношениям между обоими реагентами, т.е. диизоцианатом и связывающим агентом, для Y можно получить формулу (IX), где d равно 0 или d имеет значения в интервале от 1 до 5.

Как и в случае кремнийорганических полиамидов формулы (IV), (II) или (III), по настоящему изобретению можно использовать кремнийорганические полиуретаны или полимочевины, содержащие звенья с различной длиной и структурой, в частности звенья с различной длиной по числу кремнийорганических составляющих. В данном случае сополимер может соответствовать, например, формуле:

где R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, X, Y и U имеют значения, определенные для формулы (VIII), а m₁, m₂, n и p имеют значения, определенные для формулы (V).

По настоящему изобретению кремнийорганическое соединение также может содержать уретановые и/или мочевинные группы не только в скелете, но и в боковых ответвлениях. В данном случае полимер может содержать по меньшей мере одно звено формулы:

где R⁴, R⁵, R⁶, m₁ и m₂ имеют значения, приведенные ранее для формулы (II), а R⁵ - для формулы (I);

U представляет собой O или NH;

R²⁶ представляет собой алкилен C₁-C₄₀, содержащий при необходимости один или несколько гетероатомов, выбранных из O и N, или фенилен;

R²⁷ выбран из линейных, разветвленных или циклических, насыщенных или ненасыщенных алкилов C₁-C₅₀ и фенилов, имеющих при необходимости в качестве заместителей три алкила C₁-C₃.

Полимеры, содержащие по меньшей мере одно звено формулы (X), содержат силоксановые составляющие и мочевинные или уретановые группы и могут быть использованы в качестве текстурирующего сополимера в композициях по настоящему изобретению.

Силоксановые полимеры могут иметь одну мочевинную или уретановую группу в ответвлении или могут иметь ответвления, с двумя мочевинными или уретановыми группами, или также могут содержать смесь ответвлений с одной мочевинной или уретановой группой и ответвлений с двумя мочевинными или уретановыми группами.

Они могут быть получены из разветвленных полисилоксанов, содержащих одну или две аминогруппы в ответвлении, взаимодействием таких полисилоксанов с моноизоцианатами. В качестве примеров исходных полимеров такого типа, имеющих ответвления с одной или двумя аминогруппами, можно упомянуть полимеры, соответствующие следующим формулам:

В данных формулах символ "/" указывает на то, что сегменты могут иметь различную длину и быть расположенными в случайном порядке, а R представляет собой линейную алифатическую группу, содержащую предпочтительно от 1 до 6 атомов углерода и более предпочтительно от 1 до 3 атомов углерода.

Такие полимеры с ответвлениями могут быть образованы взаимодействием силоксанового полимера, содержащего по меньшей мере три аминогруппы в молекуле полимера, с соединением, содержащим одну монофункциональную группу (например, кислотную, изоцианатную или изотиоцианатную), с целью осуществления реакции такой монофункциональной группы с одной из аминогрупп и образования групп, способных вступать во взаимодействие с участием атома водорода. Аминогруппы могут быть расположены в боковых цепях, отходя от главной цепи силоксанового полимера, таким образом, что группы, способные вступать во взаимодействие с участием атома водорода, образуются на таких боковых цепях, или же аминогруппы могут быть расположены на концах главной цепи таким образом, что группы, способные вступать во взаимодействие с участием атома водорода, будут концевыми группами полимера.

В качестве способа получения полимера, содержащего силоксановые составляющие и группы, способные вступать во взаимодействие с участием атома водорода, можно упомянуть реакцию силоксандиамина и диизоцианата в кремнийорганическом растворителе с целью прямого получения геля. Реакция может быть осуществлена в кремнийорганической жидкости, при этом полученное вещество оказывается растворенным в кремнийорганической жидкости при повышенной температуре, а затем температуру системы снижают для образования геля.

Предпочтительные полимеры для введения в композиции по настоящему изобретению представляют собой сополимеры типа "силоксан-мочевина", являющиеся линейными и содержащие в скелете полимера мочевинные группы в качестве групп, способных вступать во взаимодействие с участием атома водорода.

В качестве примера полисилоксана, имеющего четыре концевые мочевинные группы, можно упомянуть полимер формулы:

где Ph означает фенил, а n означает число от 0 до 300, в частности от 0 до 100, например 50.

Такой полимер получают реакцией следующего полисилоксана, содержащего аминогруппы:

с фенилизоцианатом.

Разветвленные кремнийорганические полиуретаны или полимочевины также можно получать, используя вместо диизоцианата OCN-Y-NCO триизоцианат формулы:

Таким образом, получают кремнийорганический полиуретан или полимочевину, имеющие ответвления, содержащие органосилоксановую цепь с группами, способными вступать во взаимодействие с участием атома водорода. Такой полимер содержит, например, звено, соответствующее формуле:

Как и в случае полиамидов, по настоящему изобретению можно использовать сополимеры кремнийорганического полиуретана или полимочевины и углеводородного полиуретана или полимочевины, осуществляя реакцию синтеза полимера в присутствии α,ω-дифункциональной последовательности некремнийорганической природы, например, сложного полиэфира, простого полиэфира или полиолефина.

Как видно из предыдущего описания, сополимеры по настоящему изобретению могут иметь силоксановые звенья в главной цепи полимера и группы, способные вступать во взаимодействие с участием атома водорода, как в главной цепи полимера или на ее концах, так и в боковых цепях или ответвлениях главной цепи. Это может соответствовать следующим пяти вариантам расположения:

где сплошная линия означает главную цепь силоксанового полимера, а квадраты представляют собой группы, способные вступать во взаимодействие с участием атома водорода.

В случае (1) группы, способные вступать во взаимодействие с участием атома водорода, расположены на концах главной цепи. В случае (2) две группы, способные вступать во взаимодействие с участием атома водорода, расположены на каждом из концов главной цепи.

В случае (3) группы, способные вступать во взаимодействие с участием атома водорода, расположены во внутренней части главной цепи в повторяющихся звеньях.

В случаях (4) и (5) речь идет о сополимерах, в которых группы, способные вступать во взаимодействие с участием атома водорода, расположены на ответвлениях главной цепи в первой серии звеньев, которые сополимеризованы со звеньями, не содержащими группы, способные вступать во взаимодействие с участием атома водорода.

Полимеры и сополимеры, используемые в композиции по настоящему изобретению, предпочтительно имеют температуру перехода "твердое тело-жидкость" в интервале от 45 до 190°C. Предпочтительно они имеют температуру перехода "твердое тело-жидкость" в интервале от 70 до 130°C и более предпочтительно от 80 до 105°C.

Органические гелеобразователи

Структурирующая добавка к маслу также может быть выбрана из неполимерных молекулярных органических гелеобразующих агентов, называемых также органические гелеобразователи, представляющие собой соединения, молекулы которых способны вступать в физические взаимодействия между собой, ведущие к самоагрегации молекул с образованием трехмерной надмолекулярной сети, которая отвечает за желирование одного или нескольких масел (называемых также жидкой жировой фазой).

Надмолекулярная сеть может образовываться вследствие образования сети фибрилл (возникающих вследствие наслоения или агрегации молекул органического гелеобразователя), фиксирующей молекулы жидкой жировой фазы.

Способность образовывать такую сеть фибрилл и, таким образом, образовывать гель зависит от природы (или химического класса) органического гелеобразователя, природы заместителей, содержащихся в его молекулах для данного химического класса, и природы жидкой жировой фазы.

Физические взаимодействия бывают различные, но исключают сокристаллизацию. Такие физические взаимодействия представляют собой, в частности, взаимодействия типа взаимодополняющего взаимодействия с участием атома водорода, взаимодействия π-электронов между ненасыщенными циклами, диполь-дипольные взаимодействия, координационные связи с металлоорганическими производными и их сочетания. В общем случае каждая молекула органического гелеобразователя может вступать с соседней молекулой в физическое взаимодействие нескольких типов. Поэтому молекулы органических гелеобразователей по настоящему изобретению предпочтительно содержат по меньшей мере одну группу, способную образовывать водородные связи, и более предпочтительно по меньшей мере две группы, способные образовывать водородные связи, по меньшей мере один ароматический цикл и более предпочтительно по меньшей мере два ароматических цикла, по меньшей мере одну или несколько ненасыщенных связей этиленового типа и/или по меньшей мере один или несколько асимметрических атомов углерода. Группы, способные образовывать водородные связи, предпочтительно выбраны из гидроксила, карбонила, аминогруппы, карбоксила, амидогруппы, мочевинной группы, бензила и их сочетаний.

Один или несколько органических гелеобразователей по настоящему изобретению растворимы в жидкой жировой фазе при нагревании с получением гомогенной прозрачной жидкой фазы. При комнатной температуре и атмосферном давлении они могут находиться в твердом или жидком состоянии.

Один или несколько молекулярных органических гелеобразователей, приемлемых для использования в композиции по настоящему изобретению, предпочтительно представляют собой гелеобразователи, описанные в "Specialist Surfactants", под редакцией D. Robb, 1997, с. 209-263, глава 8, написанная P. Terech, в европейских заявках EP-A-1068854 и EP-A-1086945 или также в WO-A-02/47031.

В частности, среди таких органических гелеобразователей можно упомянуть амиды карбоновых кислот, в частности трикарбоновых кислот, такие как циклогексантрикарбоксамиды (см. европейскую заявку EP-A-1068854), диамиды, содержащие углеводородные цепи, каждая из которых содержит от 1 до 22 атомов углерода, например от 6 до 18 атомов углерода, причем упомянутые цепи необязательно имеют по меньшей мере один заместитель, выбранный из сложноэфирной группы, мочевинной группы и фтора (см. заявку EP-A-1086945), и предпочтительно диамиды, образующиеся при реакции диаминоциклогексана, в частности диаминоциклогексана в трансформе, и хлорангидрида, такие как, например, N,N'-бис(додеканоил)-1,2-диаминоциклогексан, амиды N-ациламинокислот, такие как диамиды, образующиеся при взаимодействии N-ациламинокислоты с аминами, содержащими от 1 до 22 атомов углерода, такие как, например, описанные в WO 93/23008, и предпочтительно амиды N-ацилглутаминовой кислоты, где ацил представляет собой алкильную цепь C₈-C₂₂, такие как дибутиламид N-лауроил-L-глутаминовой кислоты, производимый или реализуемый компанией Ajinomoto под названием GP-1, и их смеси.

В качестве органических гелеобразователей также можно использовать соединения типа бис-мочевины следующей общей формулы:

где:

- A означает группу формулы (II):

где R₁ означает линейный или разветвленный алкил C₁-C₄, а * означает точки присоединения группы A к каждому из двух атомов азота молекулы соединения общей формулы (I);

- R и R', являющиеся одинаковыми или различающимися, выбраны из:

i) радикалов формулы (III):

где:

- L означает простую связь или линейный, разветвленный и/или циклический, насыщенный или ненасыщенный углеродсодержащий, предпочтительно углеводородный двухвалентный радикал (алкилен), который содержит от 1 до 18 атомов углерода и который может содержать от 1 до 4 гетероатомов, выбранных из N, O и S;

- R_a означает:

a) линейный, разветвленный и/или циклический, насыщенный или ненасыщенный углеродсодержащий, предпочтительно углеводородный радикал (алкил), который содержит от 1 до 18 атомов углерода и который может содержать от 1 до 8 гетероатомов, выбранных из N, O, Si и S; или

b) кремнийорганический радикал формулы:

где n находится в интервале от 0 до 100, предпочтительно в интервале от 1 до 80 и более предпочтительно от 2 до 20;

R₂-R₆ независимо друг от друга означают линейные или разветвленные углеродсодержащие, предпочтительно углеводородные радикалы (алкилы), которые содержат от 1 до 12 и предпочтительно от 1 до 6 атомов углерода и которые могут содержать от 1 до 4 гетероатомов, предпочтительно O;

- R_b и R_c независимо друг от друга выбраны из:

a) линейных, разветвленных и/или циклических, насыщенных или ненасыщенных углеродсодержащих, предпочтительно углеводородных радикалов (алкилов), которые содержат от 1 до 18 атомов углерода и которые могут содержать от 1 до 4 гетероатомов, выбранных из N, O, Si и S;

b) радикалов формулы:

где n находится в интервале от 0 до 100, предпочтительно в интервале от 1 до 80 и более предпочтительно от 2 до 20;

R'₂-R'₆ независимо друг от друга означают линейные или разветвленные углеродсодержащие, предпочтительно углеводородные радикалы (алкилы), которые содержат от 1 до 12 и предпочтительно от 1 до 6 атомов углерода и которые могут содержать от 1 до 4 гетероатомов, предпочтительно O;

- ii) линейных, разветвленных и/или циклических, насыщенных или ненасыщенных алкилов C₁-C₃₀, содержащих при необходимости от 1 до 3 гетероатомов, выбранных из O, S, F и N;

при этом по меньшей мере один из радикалов R и/или R' соответствует формуле (III).

Группа A, в частности, может соответствовать формуле:

где R₁ и * имеют значения, определенные ранее.

R₁, в частности, может означать метил, что ведет к группе A формулы:

где * имеет значения, определенные ранее.

В частности, соединения по настоящему изобретению могут представлять собой смесь в связи с тем, что A может быть смесью 2,4-толуилена и 2,6-толуилена предпочтительно в пропорции (изомер 2,4)/(изомер 2,6), изменяющейся в интервале от 95/5 до 80/20.

По настоящему изобретению по меньшей мере один из радикалов R и/или R' должен соответствовать формуле (III):

В данной формуле L предпочтительно означает линейный, разветвленный и/или циклический, насыщенный или ненасыщенный углеродсодержащий, предпочтительно углеводородный двухвалентный радикал (алкилен), который содержит от 1 до 18 атомов углерода и который может содержать от 1 до 4 гетероатомов, выбранных из N, O и S. В радикале L углеродная цепь может прерываться одним или несколькими гетероатомами и/или может иметь заместитель, содержащий один или несколько упомянутых гетероатомов.

В частности, L может иметь структуру -(CH₂)_n-, где n=от 1 до 18, предпочтительно от 2 до 12 и более предпочтительно от 3 до 8. L предпочтительно выбран из метилена, этилена, пропилена, бутилена и, в частности, из н-бутилена или октилена.

Радикал L также может быть разветвленным, например типа -CH₂-CH(CH₃)-, что ведет к радикалу формулы (III):

R_a может означать линейный, разветвленный и/или циклический, насыщенный или ненасыщенный углеродсодержащий, предпочтительно углеводородный радикал (алкил), который содержит от 1 до 18 атомов углерода и который может содержать от 1 до 8 гетероатомов, выбранных из N, O, Si и S. Углеродная цепь может прерываться одним или несколькими гетероатомами и/или может иметь заместитель, содержащий один или несколько упомянутых гетероатомов; причем гетероатомы могут образовывать, в частности, одну или несколько групп -SiO- (или -OSi-).

Так, например, R_a может иметь структуру -(CH₂)_n'-CH₃, где n'=от 0 до 17, предпочтительно от 1 до 12 и более предпочтительно от 1 до 6. В частности, R_a может представлять собой метил, этил, пропил или бутил.

Он также может иметь структуру -(CH₂)_x-O-(CH₂)_z-CH₃ или -(CH₂)_x-O-(CH₂)_y-O-(CH₂)_z-CH₃, где x = от 1 до 10 и предпочтительно равно 2; y = от 1 до 10 и предпочтительно равно 2, а z = от 0 до 10 и предпочтительно равно 0 или 1.

R_a может иметь также структуру -SiR₄R₅R₆ (в случае, когда n=0), где R₄, R₅ и R₆ независимо друг от друга предпочтительно означают алкилы, содержащие от 1 до 12 атомов углерода и предпочтительно от 1 до 6 атомов углерода; в частности, R₄, R₅ и/или R₆ могут быть выбраны из метила, этила, пропила и бутила.

R_a может означать также кремнийорганический радикал формулы:

где R₂-R₆ независимо друг от друга предпочтительно означают алкилы, содержащие от 1 до 12 атомов углерода и предпочтительно от 1 до 6 атомов углерода; в частности, R₂-R₆ могут быть выбраны из метила, этила, пропила и бутила;

и, в частности, означает радикал:

где n = от 1 до 100; и еще более предпочтительно означает радикал:

R_a и R_b, являющиеся одинаковыми или различающимися, могут представлять собой линейные, разветвленные и/или циклические, насыщенные или ненасыщенные углеродсодержащие, предпочтительно углеводородные радикалы (алкилы), которые содержат от 1 до 18 атомов углерода и которые могут содержать от 1 до 8 гетероатомов, выбранных из N, O, Si и S. В данных радикалах углеродная цепь может прерываться одним или несколькими гетероатомами и/или может иметь заместитель, содержащий один или несколько упомянутых гетероатомов; причем гетероатомы могут образовывать, в частности, одну или несколько групп -SiO- (или -OSi-).

Так, например, они могут иметь структуру -(CH₂)_m-CH₃, где m = от 0 до 17, предпочтительно от 1 до 12 и более предпочтительно от 2 до 5; в частности, R_b и/или R_c могут представлять собой метил, этил, пропил или бутил;

Они также могут иметь структуру -O-(CH₂)_m-CH₃, где m = от 0 до 5 и предпочтительно от 1 до 4, и, в частности, представлять собой метокси- или этоксигруппы.

Они также могут иметь структуру -O-(CH₂)_x-O-(CH₂)_z-CH₃ или -O-(CH₂)_x-O-(CH₂)_y-O-(CH₂)_z-CH₃, где x = от 1 до 10 и предпочтительно равно 2; y = от 1 до 10 и предпочтительно равно 2, а z = от 0 до 10 и предпочтительно равно 0 или 1.

Они могут иметь также структуру:

где n находится в интервале от 0 до 100, предпочтительно в интервале от 1 до 80 и более предпочтительно от 2 до 20;

R'₂-R'₆ независимо друг от друга предпочтительно представляют собой алкилы, содержащие от 1 до 12 атомов углерода и предпочтительно от 1 до 6 атомов углерода; в частности, R'₂-R'₆ могут быть выбраны из метила, этила, пропила и бутила;

В том случае когда радикалы R и/или R' соответствуют формуле (III), они предпочтительно выбраны из следующих радикалов:

и также радикалы формулы:

где n изменяется в интервале от 0 до 100, и, в частности,

или также

где x = от 1 до 10 и предпочтительно равно 2; y = от 1 до 10 и предпочтительно равно 2;

L имеет значения, определенные ранее.

В данных формулах L предпочтительно представляет собой линейный или разветвленный алкилен C₁-C₈ и предпочтительно метилен, этилен, пропилен, бутилен и, в частности, н-бутилен, октилен или алкилен или означает формулу -CH₂-CH(CH₃)-.

В особом варианте осуществления и R, и R', являющиеся одинаковыми или различающимися, соответствуют формуле (III).

В другом варианте осуществления один из радикалов R или R' представляет собой линейный, разветвленный и/или циклический, насыщенный или ненасыщенный алкил C₁-C₃₀, содержащий при необходимости от 1 до 3 гетероатомов, выбранных из O, S, F и N.

Такой вариант является особенно предпочтительным для придания универсального характера соединениям формулы (I), т.е. придания им способности равным образом текстурировать полярные или неполярные углеродсодержащие среды, среды линейных или циклических кремнийорганических соединений, смешанные масла, т.е. углеродсодержащие частично силиконированные масла, а также их смеси.

Углеродная цепь может прерываться одним или несколькими гетероатомами и/или может иметь заместитель, содержащий один или несколько упомянутых гетероатомов, предпочтительно типа карбонила (-CO-), одной или нескольких гидроксигрупп (-OH) и/или сложноэфирного радикала -COOR", где R" означает линейный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 8 атомов углерода.

Таким образом, R или R' может представлять собой группу, выбранную из:

где * имеет значения‚ приведенные ранее.

В предпочтительном варианте воплощения R или R' представляет собой разветвленный, предпочтительно с одним ответвлением, предпочтительно нециклический, насыщенный или ненасыщенный алкил, содержащий от 3 до 16 атомов углерода, предпочтительно от 4 до 12 и более предпочтительно от 4 до 8 атомов углерода, и содержащий при необходимости от 1 до 3 гетероатомов, выбранных из O, S, F и/или N и предпочтительно из O и/или N.

В частности, R или R' могут представлять собой трет-бутил или 2-этилгексил или радикалы формулы:

В случае когда соединение формулы (I) содержит радикал R, представляющий собой алкил, и, таким образом, содержит радикал R', соответствующий формуле (III), то соотношение между n_R и n_R' предпочтительно находится в интервале от 5/95 до 95/5, например от 10/90 до 90/10, в частности от 40/60 до 85/15, предпочтительно от 50/50 до 80/20 и более предпочтительно от 60/40 до 75/25;

где n_R означает число молей амина NH₂-R, а n_R' означает число молей амина NH₂-R', используемых для получения соединения формулы (I).

Соединения по настоящему изобретению могут находиться в форме солей и/или изомеров соединений формулы (I).

В общем случае соединения общей формулы (I) по настоящему изобретению могут быть получены соответственно описанному в заявке FR 2910809.

Соединения типа кремнийорганических бис-мочевин, описанных ранее, могут находиться в смеси с другими некремнийорганическими соединениями бис-мочевины. Некремнийорганические соединения бис-мочевины могут в первом аспекте соответствовать соединениям общей формулы (II):

где:

- A означает группу формулы:

где R' означает линейный или разветвленный алкил C₁-C₄, а * означает точки присоединения группы A к каждому из двух атомов азота молекулы соединения общей формулы (II);

- R означает нециклический, насыщенный или ненасыщенный алкил C₆-C₁₅, который имеет одно ответвление и углеводородная цепь которого при необходимости прерывается от 1 до 3 гетероатомов, выбранных из O, S и N;

или одной из их солей или изомеров.

В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения группа, обозначенная литерой A, представляет собой группу формулы:

где R' и * имеют значения, определенные ранее.

R', в частности, может представлять собой метил, при этом группа A более предпочтительно соответствует формуле:

где * имеет значения, определенные ранее.

В первом варианте осуществления настоящего изобретения R может быть выбран из имеющих одно ответвление радикалов общей формулы C_nH_2n+1, в которой n означает целое число в интервале от 6 до 15, предпочтительно от 7 до 9 и более предпочтительно равно 8.

Таким образом, обе группы R соединения формулы (II) могут представлять собой соответственно группу:

где символ * обозначает точки присоединения каждой из групп R к каждому из атомов азота молекулы соединения общей формулы (II).

Во втором варианте осуществления настоящего изобретения R может быть выбран из имеющих одно ответвление радикалов общей формулы C_m-pH_2m+1-2pX_p, в которой p равно 1, 2 или 3 и предпочтительно равно 1, m означает целое число в интервале от 6 до 15, преимущественно от 10 до 14, предпочтительно от 10 до 12 и более предпочтительно равно 11, а X представляет собой атомы серы и/или кислорода, предпочтительно атомы кислорода.

R более предпочтительно может представлять собой радикал формулы C_m'H_2m'X-(C_p'H_2p'X')_r-C_xH_2x+1, где X и X' независимо друг от друга представляют собой атом кислорода или серы, предпочтительно кислорода, r равно 0 или 1, m', p' и x означают целые числа, такие, что их сумма изменяется в интервале от 6 до 15, предпочтительно от 10 до 12 и более предпочтительно равна 11, при этом по меньшей мере одна из углеродсодержащих цепей C_m'H_2m', C_p-H_2p' или C_xH_2x+1 является разветвленной.

Разветвленной предпочтительно является цепь C_xH_2x+1, при этом r предпочтительно равно 0, m' предпочтительно означает целое число в интервале от 1 до 10, предпочтительно от 2 до 6 и более предпочтительно равно 3 и/или x предпочтительно означает целое число в интервале от 4 до 16, предпочтительно от 6 до 12 и более предпочтительно равно 8.

Таким образом, обе группы R соединения формулы (I) могут представлять собой соответственно группу:

где символ * обозначает точки присоединения каждого из R к каждому из атомов азота молекулы соединения общей формулы (I).

Такие соединения могут содержаться в композициях по настоящему изобретению в смеси изомеров, в частности изомеров по положению в группе A, предпочтительно в пропорции 95/5 или 80/20.

Как следует из приведенных далее примеров, присутствие одного или другого из радикалов в молекуле общей формулы (II) оказывается особенно предпочтительным для придания универсального в смысле настоящего изобретения характера соответствующим некремнийорганическим производным бис-мочевины.

В качестве типичных и неограничительных примеров соединений, наиболее приемлемых по настоящему изобретению, можно более предпочтительно упомянуть следующие соединения, используемые отдельно или в смеси:

и их соли.

В другом аспекте настоящее изобретение относится к некремнийорганическим производным бис-мочевины формулы (III):

где:

- A означает группу формулы:

где:

- R₃ означает атом водорода или линейный или разветвленный алкил C₁-C₄;

- n и m независимо друг от друга равны 0 или 1;

- * означает точки присоединения группы A к двум атомам азота молекулы соединения общей формулы (III);

- R₁ означает разветвленный нециклический, насыщенный или ненасыщенный углеродсодержащий радикал C₃-C₁₅, содержащий при необходимости от 1 до 3 гетероатомов, выбранных из O, S, F и N и/или карбонила и их комбинаций;

- R₂, отличающийся от R₁, выбран из линейных, разветвленных или циклических, насыщенных или ненасыщенных алкилов C₁-C₂₄, содержащих при необходимости от 1 до 3 гетероатомов, выбранных из O, S, F и N, и при необходимости имеет такие заместители, как:

- 1, 2 или 3 гидроксигруппы;

- сложноэфирный радикал (-COOR₄), где R₄ означает линейный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 8, предпочтительно от 1 до 6 и более предпочтительно от 2 до 4 атомов углерода;

- насыщенный, ненасыщенный или ароматический циклический радикал, содержащий от 5 до 12 атомов углерода, в частности фенил, имеющий при необходимости в качестве заместителей один или несколько радикалов, являющихся одинаковыми или различающимися и выбранных из алкилов C₁-C₄, трифторметила или производного морфолина, и/или

- один или несколько линейных или разветвленных алкилов C₁-C₄;

или к одной из их солей или изомеров.

В частности, n и m равны между собой и более предпочтительно равны нулю, а R₃ представляет собой радикал R'₃, определенный далее. Таким образом, A предпочтительно представляет собой группу:

где R₃' означает линейный или разветвленный алкил C₁-C₄, а * означает точки присоединения группы A к двум атомам азота молекулы соединения общей формулы (III).

В одном из вариантов настоящего изобретения соединение общей формулы (III) содержит в качестве A по меньшей мере одну группу, выбранную из:

или

где R₃' и * имеют значения, определенные ранее.

В частности, R₃' может представлять собой метил, и в данном случае группа A представляет собой группу

или

где * имеет значения, определенные ранее.

В частности, соединения являются такими, что A представляет собой смесь 2,4-толуилена и 2,6-толуилена предпочтительно в пропорции (изомер 2,4)/(изомер 2,6), изменяющейся в интервале от 95/5 до 80/20.

В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения соединение общей формулы (III) содержит в качестве R₁ разветвленный радикал C₆-C₁₅.

В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения соединение общей формулы (III) содержит в качестве R₁ группу, выбранную из:

где * означает точку присоединения группы R₁ к атому азота молекулы соединения общей формулы (III).

Как следует из приведенных далее примеров, присутствие одного и/или другого из радикалов в молекуле общей формулы (III) оказывается особенно предпочтительным для придания универсального в смысле настоящего изобретения характера соответствующим асимметрическим производным бис-мочевины.

Что касается R₂, отличающегося от R₁, то он предпочтительно может быть выбран из следующих групп:

где * означает точку присоединения группы R₂ к атому азота молекулы соединения общей формулы (III).

В общем случае описанные соединения могут быть получены соответственно описанному в заявке FR 2910809.

Блок-полимеры

В качестве реологического агента жировой фазы также можно использовать привитые полимеры или блок-полимеры.

Предпочтительно можно использовать привитые полимеры или блок-полимеры, содержащие по меньшей мере один блок типа полиорганосилоксана и по меньшей мере один блок полимера, получаемого радикальной полимеризацией, такие как привитые сополимеры типа акрилового/кремнийорганического полимера, которые могут быть использованы предпочтительно в случае, когда неводная среда представляет собой кремнийорганическое соединение.

Также можно использовать привитые полимеры или блок-полимеры, содержащие по меньшей мере один блок типа полиорганосилоксана и по меньшей мере один простой полиэфир. Полиорганополисилоксановый блок предпочтительно может представлять собой полидиметилсилоксан или также полиалкил(C₂-C₁₈)метилсилоксан; блок простого полиэфира может представлять собой полиалкилен C₂-C₁₈, в частности полиоксиэтилен и/или полиоксипропилен. В частности, можно использовать сополиолдиметиконы или сополиолалкил(C₂-C₁₈)диметиконы, такие как продаваемый компанией "Dow Corning" под названием "Dow Corning 3225C", лаурилметиконы, такие как продаваемый компанией "Dow Corning" под названием "Dow Corning Q2-5200".

В качестве привитых полимеров или блок-полимеров можно упомянуть также полимеры, содержащие по меньшей мере один блок, образующийся при полимеризации по меньшей мере одного мономера этиленового ряда с одной или несколькими двойными при необходимости сопряженными связями, такого как этилен или диены, такие как бутадиен и изопрен, и по меньшей мере одного блока винилового полимера и более предпочтительно стирольного полимера. В случае когда мономер этиленового ряда содержит несколько двойных при необходимости сопряженных связей, остаточные ненасыщенные связи этиленового типа в общем случае гидрируют после полимеризации. Так, например, известно, что при полимеризации изопрена после гидрирования образуется блок "этилен-пропилен", а при полимеризации бутадиена после гидрирования образуется блок "этилен-бутилен". Среди таких полимеров можно упомянуть блок-сополимеры, в частности, типа "диблок-сополимер" или "триблок-сополимер" типа "полистирол/полиизопрен" (SI), "полистирол/полибутадиен" (SB), такие, как продаваемый компанией BASF под названием "LUVITOL HSB", типа "полистирол/сополи(этилен-пропилен)" (SEP), такой, как продаваемый компанией Shell Chemical Co под названием "Kraton" или также типа "полистирол/сополи(этилен-бутилен)" (SEB). В частности, можно использовать Kraton G1650 (SEBS), Kraton G1651 (SEBS), Kraton G1652 (SEBS), Kraton G1657X (SEBS), Kraton G1701X (SEP), Kraton G1702X (SEP), Kraton G1726X (SEB), Kraton D-1101 (SBS), Kraton D-1102 (SBS), Kraton D-1107 (SIS). В общем случае такие полимеры называют гидрированные или негидрированные диеновые сополимеры.

Также можно использовать полимеры Gelled Permethyl 99A-750, 99A-753-59 и 99A-753-58 (смесь триблок-полимера и полимера звездообразной структуры), Versagel 5960 компании Penreco (триблок-полимер+полимер звездообразной структуры), OS129880, OS129881 и OS84383 компании Lubrizol (сополимер "стирол/метакрилат").

В качестве привитых полимеров или блок-полимеров, содержащих по меньшей мере один блок, образующийся при полимеризации по меньшей мере одного мономера этиленового ряда с одной или несколькими двойными связями и по меньшей мере одного блока акрилового полимера, можно упомянуть сополимеры "поли(метилметилакрилат)/полиизобутилен" с двумя или тремя последовательностями или сополимеры с привитыми к скелету поли(метилметилакрилат)а молекулами полиизобутилена.

В качестве привитых полимеров или блок-полимеров, содержащих по меньшей мере один блок, образующийся при полимеризации по меньшей мере одного мономера этиленового ряда с одной или несколькими двойными связями и по меньшей мере одного блока простого полиэфира, такого как полиалкилен C₂-C₁₈ (предпочтительно полиэтилен и/или полиоксипропилен), можно упомянуть сополимеры "полиоксиэтилен/полибутадиен" или "полиоксиэтилен/полиизобутилен" с двумя или тремя последовательностями.

Холестерические жидкокристаллические агенты

Под жидкокристаллическими агентами понимают соединения, порождающие мезоморфное агрегатное состояние, т.е. состояние, в котором плавление кристаллов позволяет получать жидкости, обладающие оптическими свойствами, подобными свойствам некоторых кристаллов. Более точное определение таких соединений дано в главе Liquid crystals (жидкие кристаллы) энциклопедии Ullmann.

Такие жидкокристаллические агенты описаны, в частности, патентах или заявках на патент EP 545 409, WO 94109086, EP 709 445, GB 2 282 145, GB 2 276 883, WO 95132247, WO 95132248, EP 686 674, EP 711 780.

Такие жидкокристаллические агенты могут реагировать в ответ на вибрацию изменением вязкости и/или изменением цвета.

Соединения, порождающие мезоморфное агрегатное состояние, более предпочтительно представляют собой соединения с холестерической функциональной группой следующей структуры:

где R означает алкил или алкилкарбонил, содержащий от 1 до 30 атомов углерода и необязательно имеющий в качестве заместителей циклические, ароматические, галогенсодержащие, разветвленные или неразветвленные группы.

В качестве неограничительных примеров жидкокристаллических агентов, соответствующих данному определению, можно упомянуть: холестеринэруцилкарбонат, холестеринметилкарбонат, холестеринолеилкарбонат, холестерин-пара-нонилфенилкарбонат, холестеринфенилкарбонат, холестеринацетат, холестеринбензоат, холестеринбутират, холестеринизобутират, холестеринхлорид, холестеринхлорацетат, холестеринциннамат, холестеринкротоноат, холестериндеканоат, холестеринэрукат, холестерингептаноат, холестерингексаноат, холестеринмиристат, холестериннонаноат, холестериноктаноат, холестеринолеат, холестеринпропионат, холестеринвалерат, дихолестерилкарбонат.

Композиция по настоящему изобретению может содержать сплошную водную фазу или сплошную масляную фазу.

Под композицией со сплошной водной фазой понимают композицию, имеющую проводимость, измеренную при 25°C, большую или равную 23 мкС/см (микросименс/см), при этом проводимость измеряют, например, кондуктометром MPC227 компании Mettler Toledo в ячейке для измерения проводимости Inlab730. Ячейку для измерения погружают в композицию таким образом, чтобы удалить пузырьки воздуха, которые могут находиться между 2 электродами ячейки. Считывание значения проводимости осуществляют после того, как показания кондуктометра стабилизируются. Средний результат рассчитывают по меньшей мере по 3 последовательным измерениям.

Под композицией со сплошной масляной фазой понимают композицию, имеющую проводимость, измеренную при 25°C, меньшую 23 мкС/см (микросименс/см), при этом проводимость измеряют, например, кондуктометром MPC227 компании Mettler Toledo в ячейке для измерения проводимости Inlab730. Ячейку для измерения погружают в композицию таким образом, чтобы удалить пузырьки воздуха, которые могут находиться между 2 электродами ячейки. Считывание значения проводимости осуществляют после того, как показания кондуктометра стабилизируются. Средний результат рассчитывают по меньшей мере по 3 последовательным измерениям.

Композиции могут содержать от 1 до 60% реологического агента жировой фазы. Композиция предпочтительно содержит от 2 до 50% масс. и более предпочтительно от 5 до 40% реологического агента жировой фазы.

В случае когда композиция содержит реологический агент жировой фазы, она содержит сплошную масляную фазу.

ВОДНАЯ ФАЗА

Композиция по настоящему изобретению может содержать водную фазу, содержащую воду и/или по меньшей мере один водорастворимый растворитель.

Под "водорастворимым растворителем" в настоящем изобретении понимают вещество, находящееся при комнатной температуре в жидком состоянии и способное смешиваться с водой (смешиваемость с водой составляет больше 50% масс. при 25°C и атмосферном давлении).

Водорастворимые растворители, приемлемые для использования в композициях по настоящему изобретению, могут, кроме того, представлять собой летучие вещества.

Среди водорастворимых растворителей, которые могут быть использованы в композициях по настоящему изобретению, можно упомянуть, в частности, низшие одноатомные спирты, содержащие от 1 до 5 атомов углерода, такие как этанол и изопропанол, гликоли, содержащие от 2 до 8 атомов углерода, такие как этиленгликоль, пропиленгликоль, 1,3-бутиленгликоль и дипропиленгликоль, кетоны C₃-C₄ и альдегиды C₂-C₄.

Водная фаза (вода и при необходимости растворитель, смешивающийся с водой) может содержаться в композиции в количестве в интервале от 1 до 95% масс., предпочтительно в интервале от 5 до 80% масс. и более предпочтительно в интервале от 10 до 60% масс. по отношению к общей массе композиции.

Водная фаза по настоящему изобретению может также содержать по меньшей мере один гидрофильный пленкообразующий полимер, и/или по меньшей мере один гидрофильный загуститель, и/или по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, такое как упомянуто ранее.

Гидрофильный пленкообразующий полимер

В настоящем изобретении под "пленкообразующим полимером" понимают полимер, способный индивидуально или в присутствии вспомогательного пленкообразующего агента образовывать пленку, являющуюся сплошной на макроскопическом уровне и прилегающую к ресницам, предпочтительно пленку когезионного типа и более предпочтительно пленку, которая имеет когезию и механические свойства такие, что упомянутую пленку можно отделять и манипулировать ей отдельно, например, в случае, когда упомянутую пленку выполняют наливом на антиадгезионную поверхность, такую как поверхность, покрытая тефлоном или силиконом.

В общем случае содержание пленкообразующего полимера по сухому веществу в композиции по настоящему изобретению находится в интервале от 0,1 до 40% масс., предпочтительно от 0,5 до 30% масс. и более предпочтительно от 1 до 10% масс. по отношению к общей массе композиции. Гидрофильный пленкообразующий полимер может представлять собой водорастворимый полимер или находиться в виде дисперсии в водной среде.

Среди пленкообразующих полимеров, приемлемых для применения в композиции по настоящему изобретению, можно упомянуть синтетические полимеры радикального типа или типа поликонденсата, полимеры природного происхождения и их смеси.

В качестве примеров водорастворимых пленкообразующих полимеров могут быть упомянуты:

- белки, такие как белки растительного происхождения, такие как белки пшеницы и сои; белки животного происхождения, такие как кератины, например гидролизаты кератина и сульфонаты кератинов;

- полимеры целлюлозы, такие как гидроксиэтилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, метилцеллюлоза, этилгидроксиэтилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза, а также производные кватернизованной целлюлозы;

- акриловые полимеры или сополимеры, такие как полиакрилаты или полиметакрилаты;

- виниловые полимеры, такие как поливинилпирролидоны, сополимеры простого метилвинилового эфира и ангидрида яблочной кислоты, сополимеры винилацетата и кротоновой кислоты, сополимеры винилпирролидона и винилацетата, сополимеры винилпирролидона и капролактама, поливиниловый спирт;

- анионные, катионные, амфотерные или неионные полимеры хитина или хитозана;

- гуммиарабики, гуаровая камедь, производные ксантана, камедь карайи;

- альгинаты и каррагинаны;

- глюкозаминогликаны, гиалуроновая кислота и их производные;

- шеллачная смола, смола сандарака, смола даммара, смола элеми, копалы;

- дезоксирибонуклеиновая кислота;

- мукополисахариды, такие как хондроитинсульфаты,

- и их смеси.

Пленкообразующий полимер также может присутствовать в композиции в виде дисперсии частиц в водной фазе, известной в общем случае под названием латекс или псевдолатекс. Способы получения таких дисперсий хорошо известны специалистам в данной области техники.

В качестве водной дисперсии пленкообразующего полимера можно использовать имеющиеся в продаже акриловые дисперсии Neocryl XK-90^®, Neocryl A-1070^®, Neocryl A-1090^®, Neocryl BT-62^®, Neocryl A-1079^® и Neocryl A-523^® компании AVECIA-NEORESINS, Dow Latex 432^® компании DOW CHEMICAL, Daitosol 5000 AD^® или Daitosol 5000 SJ^® компании DAITO KASEY KOGYO, Syntran 5760^® компании Interpolymer Allianz, Opt^® компании Rohm and Haas или также имеющиеся в продаже водные полиуретановые дисперсии Neorez R-981^® и Neorez R-974^® компании AVECIA-NEORESINS, Avalure UR-405^®, Avalure UR-410^®, Avalure UR-425^®, Avalure UR-450^®, Sancure 875^®, Avalure UR-445^® и Sancure 2060^® компании NOVEON, Impranil 85^® компании BAYER, Aquamere H-1511^® компании HYDROMER, имеющиеся в продаже сульфонаты сложных полиэфиров Eastman AQ^® компании EASTMAN CHEMICAL PRODUCTS, виниловые дисперсии, такие как Mexomere PAM^®, водные поливинилацетатные дисперсии, такие как "Vinybran^®" компании Nisshin Chemical, или дисперсии, продаваемые компанией UNION CARBIDE, водные дисперсии тройного сополимера винилпирролидона, диметиламинопропилметакриламида и лаурилдиметилпропилметакриламидоаммонийхлорида, такие как Styleze W компании ISP, водные дисперсии гибридных полиуретан/полиакриловых полимеров, такие как "Hybridur^®", реализуемый компанией AIR PRODUCTS, или "Duromer^®" компании NATIONAL STARCH, дисперсии типа "ядро/оболочка", например дисперсии, реализуемые компанией ATOFINA под названием Kynar (фторированное ядро - акриловая оболочка), или также дисперсии, описанные в US 5 188 899 (ядро из диоксида кремния - оболочка из силикона), и их смеси.

В предпочтительном варианте можно использовать акриловые полимеры или сополимеры, такие как полиакрилаты или полиметакрилаты, в частности, с содержанием в интервале от 1 до 40%, преимущественно от 5 до 30%, предпочтительно от 8 до 15% и более предпочтительно от 8 до 12% масс. по отношению к общей массе упомянутой композиции.

В особом варианте осуществления композиция по настоящему изобретению содержит в качестве гидрофильных пленкообразующих полимеров по меньшей мере одно сочетание катионного полимера и анионного полимера.

Катионный полимер может быть выбран из производных простых эфиров четвертичной целлюлозы, сополимеров целлюлозы и водорастворимого мономера с четвертичным аммонием, циклополимеров, катионных полисахаридов, катионных кремнийорганических полимеров, сополимеров винилпирролидона и кватернизованного или некватернизованного диалкиламиноалкилакрилата или диалкиламиноалкилметакрилата, четвертичных полимеров винилпирролидона и винилимидазола, полиамидоаминов и их смесей.

Катионный полимер предпочтительно представляет собой гидроксиалкил(C₁-C₄)целлюлозу, содержащую группы четвертичного аммония.

Анионный полимер предпочтительно выбран из таких соединений, как:

A) гомо- или сополимеры акриловой или метакриловой кислоты или их соли, сополимеры акриловой кислоты и акриламида и их соли, натриевые соли полигидроксикарбоновых кислот, такие как сополимеры акриловой кислоты и акриламида, продаваемые компанией HERCULES в виде их натриевых солей под названием RETEN^®, полиметакрилат натрия, продаваемый компанией VANDERBILT под названием DARVAN N°7^®, натриевые соли полигидроксикарбоновых кислот, продаваемые компанией HENKEL под названием HYDAGEN F^®;

B) сополимеры акриловой или метакриловой кислоты и мономера с одной двойной связью, такого как этилен, стирол, сложные виниловые эфиры, сложные эфиры акриловой или метакриловой кислоты, при необходимости привитые к полиалкиленгликолю, такому как полиэтиленгликоль; причем сополимеры такого типа содержат в составе своих цепей N-алкилированное и/или гидроксиалкилированное при необходимости акриламидное звено, сополимеры акриловой кислоты и алкил(C₁-C₄)метакрилата и тройные сополимеры винилпирролидона, акриловой кислоты и алкил(C₁-C₂₀)метакрилата;

C) сополимеры, образуемые кротоновой кислотой, такие как сополимеры, содержащие в составе своих цепей винилацетатное или винилпропионатное звено, и при необходимости другими мономерами, такими как сложные аллиловые или металлиловые эфиры, простой виниловый эфир или сложный виниловый эфир карбоновой кислоты с длинной линейной или разветвленной насыщенной углеводородной цепью, такой как кислота, содержащая по меньшей мере 5 атомов углерода, причем такие полимеры при необходимости могут быть привитыми;

D) полимеры, образуемые малеиновой, фумаровой и итаконовой кислотами или их ангидридами со сложными виниловыми эфирами, простыми виниловыми эфирами, винилгалогенидами, фенилвиниловыми производными, акриловой кислотой и ее сложными эфирами; сополимеры малеинового, цитраконового и итаконового ангидридов со сложными аллиловыми или металлиловыми эфирами, содержащие при необходимости в составе своих цепей группировки акриламида, метакриламида, α-олефина, сложных акриловых или метакриловых эфиров, акриловой или метакриловой кислоты или винилпирролидона, при этом функциональные группы ангидридов образуют сложные моноэфиры или моноамиды;

E) полиакриламиды, содержащие карбоксилатные группы;

F) дезоксирибонуклеиновая кислота;

G) сополимеры по меньшей мере одной двухосновной карбоновой кислоты, по меньшей мере одного диола и по меньшей мере одного ароматического бифункционального мономера, содержащего группу -SO₃M, где M означает атом водорода, ион аммония NH₄⁺ или ион металла;

- и их смеси.

Анионные полимеры наиболее предпочтительно выбраны из несшитых анионных полимеров, таких как сополимеры "простой метилвиниловый эфир/сложный моноэфир малеинового ангидрида", реализуемые компанией ISP под названием GANTRES ES 425, тройные сополимеры "акриловая кислота/этилакрилат/N-трет-бутилакриламид", реализуемые компанией BASF под названием ULTRAHOLD STRONG, сополимеры метакриловой кислоты и метилметакрилата, реализуемые компанией ROHM PHARMA под названием EUDRAGIT L, тройные сополимеры "винилацетат/винил-трет-бутилбензоат/кротоновая кислота" и тройные сополимеры "кротоновая кислота/винилацетат/винилнеододеканоат", реализуемые компанией NATIONAL STARCH под названием Resine 28-29-30, сополимеры метакриловой кислоты и этилакрилата, реализуемые компанией BASF под названием LUVIMER MAEX OU MAE, тройные сополимеры "винилпирролидон/акриловая кислота/лаурилметакрилат", реализуемые компанией ISP под названием ACRYLIDONE LM, и гомополимеры акриловой или метакриловой кислоты, реализуемые, например, под названием VERSICOL E 5 OU, полиметакрилат натрия, продаваемый компанией VANDERBILT под названием DARVAN 7, и их смеси.

Анионный полимер предпочтительно представляет собой полиметакрилат натрия.

Композиция по настоящему изобретению может содержать пластификатор, благоприятствующий образованию пленки пленкообразующим полимером. Такой пластификатор может быть выбран из любых соединений, известных специалистам в данной области техники и способных выполнять требуемую функцию.

Гидрофильный загуститель

Композиция по настоящему изобретению может содержать по меньшей мере один гидрофильный загуститель.

Такие загустители могут использоваться по отдельности или в сочетании. Такие загустители могут быть выбраны, в частности, из камедей и полимеров целлюлозы.

Под гидрофильным загустителем понимают загущающий агент, растворимый или диспергируемый в воде.

В качестве гидрофильных загустителей можно упомянуть, в частности, растворимые или диспергируемые в воде полимерные загустители. Они предпочтительно могут быть выбраны из таких соединений, как:

- модифицированные или немодифицированные карбоксивиниловые полимеры, такие как продукты, реализуемые компанией Goodrich под названием Carbopol (название по CTFA: carbomer);

- гомо- или сополимеры акриловой или метакриловой кислоты или их соли и сложные эфиры, в частности продукты, продаваемые компанией ALLIED COLLOID под названиями VERSICOL F^® или VERSICOL K^®, компанией CIBA-GEIGY под названием UTRAHOLD 8^®, полиакрилаты и полиметакрилаты, такие как продукты, продаваемые компанией GUARDIAN под названиями Lubrajel и Norgel или компанией HISPANO CHIMICA под названием Hispagel, полиакриловые кислоты типа SYNTHALEN K;

- полиакриламиды;

- сополимеры акриловой кислоты и акриламида, продаваемые компанией HERCULES в виде их натриевых солей под названием RETEN^®, полиметакрилат натрия, продаваемый компанией VANDERBILT под названием DARVAN N°7^®, натриевые соли полигидроксикарбоновых кислот, продаваемые компанией HENKEL под названием HYDAGEN F^®;

- сшитые и/или нейтрализованные при необходимости полимеры и сополимеры 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты, такие как поли(2-акриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота), реализуемые компанией CLARIANT под названием "Hostacerin AMPS" (название по CTFA: ammonium polyacryldimethyltauramide);

- сшитые анионные сополимеры акриламида и AMPS, имеющие форму эмульсии E/H, реализуемые компанией SEPPIC под названием SEPIGEL 305 (название по CTFA: Polyacrylamide/C_13-14 Isoparaffin/Laureth-7) и под названием SIMULGEL 600 (название по CTFA: Acrylamide/Sodium acryloyldimethyllaurate copolymer/Isohexadecane/Polysorbate 80);

- сополимеры "полиакриловая кислота/алкилакрилаты" типа PEMULEN;

- полисахаридные биополимеры, такие как ксантановая камедь, гуаровая камедь, гуммиарабик, камедь цератонии, камедь акации, склероглюканы, производные хитина и хитозана, каррагинаны, гелланы, альгинаты, целлюлозы, такие как микрокристаллическая целлюлоза, карбоксиметилцеллюлоза, гидроксиметилцеллюллоза, гидроксиэтилцеллюлоза и гидроксипропилцеллюлоза;

- гидрофильные пирогенные кремнеземы, получаемые гидролизом при высокой температуре летучих соединений кремния в кислородно-водородном пламени с образованием высокодисперсного кремнезема. Гидрофильные кремнеземы на своей поверхности имеют большое число силанольных групп. Такие гидрофильные кремнеземы реализует, например, компания Degussa под названиями "AEROSIL 130^®", "AEROSIL 200^®", "AEROSIL 255^®", "AEROSIL 300^®", "AEROSIL 380^®" и компания Cabot под названиями "CAB-O-SIL HS-5^®", "CAB-O-SIL EH-5^®", "CAB-O-SIL LM-130^®", "CAB-O-SIL MS-55^®", "CAB-O-SIL M-5^®". Данные продукты предпочтительно имеют размер частиц, который может находиться в интервале от нанометров до микрометров, например в интервале приблизительно от 5 до 200 нм.

- ассоциативные полимеры, такие как сополимер "PEG-150/STEARYL ALCOHOL/SMDI", продаваемый компанией Rohm & Haas под названием Aculyn 46, или сополимер "STEARETH-100/PEG-136/HDI", продаваемый компанией Elementis под названием Rhéolate FX 1100;

- и их смеси.

Гидрофильный загуститель может быть выбран из ассоциативных полимеров. Под "ассоциативным полимером" в смысле настоящего изобретения понимают любой амфифильный полимер, содержащий в своей структуре по меньшей мере одну алифатическую цепь и по меньшей мере один гидрофильный участок. Ассоциативные полимеры по настоящему изобретению могут быть анионными, катионными, неионными или амфотерными.

Среди анионных ассоциативных полимеров можно упомянуть полимеры, содержащие по меньшей мере одно гидрофильное звено и по меньшей мере одно звено простого аллилового эфира с алифатической цепью, как более предпочтительные можно упомянуть полимеры, в которых гидрофильное звено образовано анионным ненасыщенным мономером этиленового ряда, более предпочтительно карбоновой кислотой винилового ряда и наиболее предпочтительно акриловой кислотой, метакриловой кислотой или их смесью и в которых звено простого аллилового эфира с алифатической цепью соответствует мономеру следующей формулы (I):

CH₂=C(R')CH₂OB_nR

(I)

где R' означает H или CH₃, B означает этиленоксидную группу, n равно нулю или означает целое число в интервале от 1 до 100, R означает углеводородный радикал, выбранный из алкила, арилалкила, арила, алкиларила, циклоалкила, содержащих от 8 до 30 атомов углерода, предпочтительно от 10 до 24 и еще более предпочтительно от 12 до 18 атомов углерода.

Анионные амфифильные полимеры такого типа представляют собой полимеры, полученные способом полимеризации в эмульсии соответственно описанному в патенте EP-0 216 479.

В качестве ассоциативных анионных полимеров можно упомянуть также анионные полимеры, содержащие по меньшей мере одно гидрофильное звено типа ненасыщенной олефиновой карбоновой кислоты и по меньшей мере одно гидрофобное звено исключительно типа сложного эфира алкила C₁₀-C₃₀ и ненасыщенной карбоновой кислоты. В качестве примеров можно упомянуть анионные полимеры, полученные соответственно описанному в патентах US-3 915 921 и 4 509 949.

В качестве катионных ассоциативных полимеров можно упомянуть производные кватернизованной целлюлозы и полиакрилаты с боковыми аминогруппами.

Неионные ассоциативные полимеры могут быть выбраны из таких соединений, как:

- целлюлозы, модифицированные группами, содержащими по меньшей мере одну алифатическую цепь, такие как, например, гидроксиэтилцеллюлозы, модифицированные группами, содержащими по меньшей мере одну алифатическую цепь, такую как алкил предпочтительно C₈-C₂₂, арилалкил, алкиларил, такие как NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (алкилы C₁₆), продаваемые компанией AQUALON;

- целлюлозы, модифицированные группами простого алкилфенолового эфира полиалкиленгликоля;

- гуары, такие как гидроксипропилгуар, модифицированный группами, содержащими по меньшей мере одну алифатическую цепь, такую как алкильная цепь;

- сополимеры винилпирролидона и гидрофобных мономеров с алифатической цепью;

- сополимеры алкилметакрилатов или алкилакрилатов с алкилами C₁-C₆ и амфифильных мономеров, содержащих по меньшей мере одну алифатическую цепь;

- сополимеры гидрофильных метакрилатов или акрилатов и гидрофобных мономеров, содержащих по меньшей мере одну алифатическую цепь, такие как, например, сополимер "полиэтиленгликольметакрилат/лаурилметакрилат";

- ассоциативные полиуретаны;

- и их смеси.

Ассоциативный полимер предпочтительно выбран из ассоциативных полиуретанов. Ассоциативные полиуретаны представляют собой неионные блок-сополимеры, содержащие в цепи как гидрофильные последовательности, наиболее часто представляющее собой полиоксиэтиленовую цепь, так и гидрофобные последовательности, которые могут представлять собой неразветвленные алифатические цепи, и/или циклоалифатические, и/или ароматические цепи.

В частности, такие полимеры содержат по меньшей мере две липофильные углеводородные цепи, содержащие от 6 до 30 атомов углерода и разделенные гидрофильной последовательностью, причем углеводородные цепи могут представлять собой боковые цепи или цепи, расположенные в конце гидрофильной последовательности. В частности, возможно предусматривать наличие одной или нескольких боковых цепей. Кроме того, полимер может содержать углеводородную цепь на одном или на двух концах гидрофильной последовательности. Ассоциативные полиуретаны могут представлять собой последовательности в виде тройного блока или мультиблока. Таким образом, гидрофобные последовательности могут находиться на каждом из концов цепи (например, триблок-сополимер с гидрофильной центральной последовательностью) или находиться как по концам, так и во внутренней части цепи (например, блок-сополимер со множественными последовательностями). Такие полимеры также могут представлять собой привитые полимеры или полимеры звездообразной структуры. Ассоциативные полиуретаны предпочтительно представляют собой триблок-сополимеры, в которых гидрофильная последовательность представляет собой полиоксиэтиленовую цепь, содержащую от 50 до 1 000 оксиэтиленовых групп. В общем случае ассоциативные полиуретаны содержат уретановую связывающую группу между гидрофильными последовательностями, что и обуславливает происхождение названия.

В качестве примера ассоциативных полимеров, приемлемых для использования по настоящему изобретению, можно упомянуть полимер C₁₆-OE₁₂₀-C₁₆ компании SERVO DELDEN с названием SER AD FX1100 (соединение с функциональными уретановыми группами и со средней молекулярной массой 1300), при этом OE означает оксиэтиленовое звено. В качестве ассоциативного полимера также можно использовать Rhéolate 205 с функциональными мочевинными группами, продаваемый компанией RHEOX, или также Rhéolate 208 или 204, или также Rhéolate FX 1100 компании Elementis. Данные ассоциативные полиуретаны продаются в чистом виде. Также может быть использован продукт DW 1206B, имеющий алкильную цепь C₂₀, содержащий уретановые связывающие группы и продаваемый компанией RHOM & HAAS в виде водного раствора с концентрацией 20% по сухому веществу.

Также можно использовать растворы или дисперсии таких полимеров предпочтительно в воде или в водно-спиртовой среде. В качестве примеров таких полимеров можно упомянуть SER AD FX1010, SER AD FX1035 и SER AD 1070 компании SERVO DELDEN и Rhéolate 255, Rhéolate 278 и Rhéolate 244, продаваемые компанией RHEOX. Также можно использовать продукты Aculyn 46, DW 1206F и DW 1206J, а также Acrysol RM 184 или Acrysol 44 компании RHOM & HAAS или также Borchigel LW 44 компании BORCHERS.

МАСЛЯНАЯ ФАЗА

Композиция по настоящему изобретению также может содержать масляную фазу.

Такая масляная фаза может содержать по меньшей мере один вид масла, из упомянутых ранее, и/или по меньшей мере один вид воска, и/или по меньшей мере один липофильный пленкообразующий полимер, и/или один реологический агент жировой фазы из упомянутых ранее.

Воски

Под воском в смысле настоящего изобретения понимают липофильное соединение, находящееся при комнатной температуре (25°C) в твердом состоянии, обратимо изменяющее состояние "твердое тело/жидкость" и имеющее температуру плавления, которая превышает или равна 30°C и может достигать 120°C.

Температура плавления воска может быть измерена сканирующим дифференциальным калориметром (DSC), например серийным калориметром "DSC 30" компании METTLER.

Воски могут быть углеводородными, фторсодержащими и/или кремнийорганическими и иметь растительное, минеральное, животное и/или синтетическое происхождение. В частности, воски имеют температуру плавления, превышающую 25°C и предпочтительно превышающую 45°C.

Воск содержится в количестве по меньшей мере 15% масс. Воск предпочтительно содержится в количестве в интервале от 15 до 40% масс., более предпочтительно от 16 до 35% масс. и наиболее предпочтительно от 16 до 30% масс. по отношению к общей массе композиции.

В частности‚ можно использовать углеводородные воски, такие как пчелиный воск, ланолиновый воск, китайские воски насекомых; рисовый воск, карнаубский воск, канделильский воск, воск урикури, воск альфа, пробковый воск, воск сахарного тростника, японский воск и сумаховый воск; монтан-воск, микрокристаллические воски, парафины и озокерит; полиэтиленовые воски, воски, получаемые синтезом Фишера-Тропша, и воскоподобные сополимеры, а также их сложные эфиры.

Также можно упомянуть воски, получаемые каталитической гидрогенизацией животных или растительных масел, содержащих алифатические линейные или разветвленные цепочки C₈-C₃₂.

Среди таких восков можно упомянуть, в частности, гидрогенизированное масло жожоба, изомеризованное масло жожоба, такое как частично гидрогенизированное трансизомеризованное масло жожоба, производимое или реализуемое компанией Desert Whale под торговой маркой ISO-JOJOBA-50^®, гидрогенизированное подсолнечное масло, гидрогенизированное касторовое масло, гидрогенизированное кокосовое масло и гидрогенизированное ланолиновое масло, ди(триметилол-1,1,1-пропан)тетрастеарат, продаваемый компанией HETERENE под названием "HEST 2T-4S", ди(триметилол-1,1,1-пропан)тетрабегенат, продаваемый компанией HETERENE под названием "HEST 2T-4B".

Также можно упомянуть кремнийорганические воски, такие как алкил- или алкоксидиметикон, содержащий от 16 до 45 атомов углерода, и фторсодержащие воски.

Также можно использовать воск, получаемый гидрогенизацией оливкового масла, этерифицированного стеариловым спиртом, продаваемый под названием "PHYTOWAX Olive 18 L 57", или также воски, получаемые гидрогенизацией касторового масла, этерифицированного цетиловым спиртом, продаваемые компанией SOPHIM под названием "PHYTOWAX ricin 16L64" и 22L73. Данные воски описаны в заявке FR-A-2792190.

В особом варианте осуществления композиции по настоящему изобретению могут содержать по меньшей мере один вид воска, называемого склеивающим воском, т.е. воск, имеющий клейкость, превышающую или равную 0,7 Н·с, и твердость, меньшую или равную 3,5 МПа.

Использование склеивающего воска может обеспечивать, в частности, получение косметической композиции, которая легко наносится на ресницы, имеет хорошее сцепление с ресницами и обуславливает гладкий, однородный и плотный макияж.

Используемый склеивающий воск предпочтительно может иметь клейкость, значение которой находится в интервале от 0,7 до 30 Н·с, в частности превышает или равно 1 Н·с, предпочтительно находится в интервале от 1 до 20 Н·с, в частности превышает или равно 2 Н·с, предпочтительно находится в интервале от 2 до 10 Н·с и, в частности, находится в интервале от 2 до 5 Н·с.

Клейкость воска определяют измерением изменения усилия (усилия сжатия или усилия растяжения) в зависимости от времени при 20°C посредством серийного консистометра "TA-TX2i^®" компании RHEO, оснащенного индентором из акрилового полимера в форме конуса с углом 45°.

Методика измерения представлена далее.

Воск плавят при температуре на 10°C выше температуры плавления воска. Расплавленный воск наливают в сосуд диаметром 25 мм и глубиной 20 мм. Воску дают кристаллизоваться при комнатной температуре (25°C) в течение 24 часов так, чтобы поверхность воска была плоской и гладкой, затем воск выдерживают в течение по меньшей мере 1 ч при 20°C перед измерением клейкости.

Индентор консистометра перемещают со скоростью 0,5 мм/с и затем вдавливают в воск до глубины 2 мм. После внедрения индентора в воск на глубину 2 мм осуществляют его фиксацию в течение 1 с (соответствует времени релаксации), а затем извлекают со скоростью 0,5 мм/с.

В течение времени релаксации усилие (усилие сжатия) сильно уменьшается, становясь равным нулю, а затем во время извлечения индентора усилие (усилие растяжения) сначала становится отрицательным, а далее увеличивается до значения, равного 0. Клейкость соответствует интегралу кривой усилия в зависимости от времени для участка кривой, соответствующего отрицательным значениям усилия (усилия растяжения). Значения клейкости выражают в Н·с.

Склеивающий воск, приемлемый для использования, в общем случае имеет твердость, меньшую или равную 3,5 МПа, преимущественно в интервале от 0,01 до 3,5 МПа, предпочтительно в интервале от 0,05 до 3 МПа и более предпочтительно в интервале от 0,1 до 2,5 МПа.

Твердость измеряют по описанной ранее методике.

В качестве склеивающего воска можно использовать алкил(C₂₀-C₄₀)гидроксистеарилоксистеарат (при этом алкил содержит от 20 до 40 атомов углерода) отдельно или в смеси, в частности алкил(C₂₀-C₄₀)-12-(12'-гидроксистеарилокси)стеарат, формулы (II):

где m означает целое число в интервале от 18 до 38;

или смесь соединений формулы (II).

Такой воск, в частности, продает компания KOSTER KEUNEN под названиями "Kester Wax K 82 P^®" и "Kester Wax K 80 P^®".

Упомянутые ранее воски в общем случае имеют начальную температуру плавления меньше 45°C.

Также можно использовать микрокристаллический воск, реализуемый компанией STRAHL and PITSCH под названием SP18, имеющий твердость приблизительно 0,46 МПа и клейкость приблизительно 1 Н·с.

Один или несколько видов воска могут находиться в форме водной микродисперсии воска. Под водной микродисперсией воска понимают водную дисперсию частиц воска, в которой размер упомянутых частиц воска приблизительно меньше или равен 1 мкм.

Микродисперсии воска представляют собой стабильные дисперсии коллоидных частиц воска и, в частности, описаны в "Microemulsions Theory and Practice", L.M. Prince Ed., Academie Press (1977), pages 21-32.

В частности, такие микродисперсии воска могут быть получены плавлением воска в присутствии поверхностно-активного вещества и при необходимости некоторой части воды с последующим постепенным прибавлением горячей воды при перемешивании. При этом наблюдается промежуточное образование эмульсии типа "вода в масле" с последующим обращением фаз и получением конечной микроэмульсии типа "масло в воде". После охлаждения получают стабильную микродисперсию твердых коллоидных частиц воска.

Микродисперсии воска также могут быть получены перемешиванием смеси воска, поверхностно-активного вещества и воды при помощи перемешивающих устройств, таких как ультразвуковое устройство, гомогенизатор высокого давления, турбинные смесители.

Частицы микродисперсии воска преимущественно имеют средние размеры меньше 1 мкм (предпочтительно в интервале от 0,02 до 0,99 мкм) и предпочтительно меньше 0,5 мкм (предпочтительно в интервале от 0,06 до 0,5 мкм).

Данные частицы образованы, в основном, одним видом воска или смесью нескольких видов воска. Тем не менее, они могут содержать в небольшом количестве добавки жидкого и/или пастообразного жира, поверхностно-активное вещество и/или традиционную жирорастворимую активную добавку.

Липофильный пленкообразующий полимер

Композиция по настоящему изобретению может содержать по меньшей мере один липофильный пленкообразующий полимер, который может быть жирорастворимым (т.е. растворимым в жидкой жировой фазе, содержащей масла или органические растворители, описанные ранее) или содержаться в композиции в виде частиц, диспергированных в среде неводного растворителя, с которой совместим пленкообразующий полимер и которая может представлять собой масляную фазу композиции по настоящему изобретению.

В качестве примера жирорастворимых полимеров можно упомянуть сополимеры сложного винилового эфира (причем винильная группа непосредственно связана с атомом кислорода сложноэфирной группы, а сложный виниловый эфир содержит линейный или разветвленный насыщенный углеводородный радикал, содержащий от 1 до 19 атомов углерода и связанный с карбонилом сложноэфирной группы) и по меньшей мере одного другого мономера, который может представлять собой сложный виниловый эфир (отличающийся от описанного ранее сложного винилового эфира), α-олефин (содержащий от 8 до 28 атомов углерода), алкилвиниловый простой эфир (алкильная группа которого содержит от 2 до 18 атомов углерода) или сложный аллиловый или металлиловый эфир (содержащий линейный или разветвленный насыщенный углеводородный радикал, содержащий от 1 до 19 атомов углерода и связанный с карбонилом сложноэфирной группы).

Такие сополимеры могут быть сшиты посредством агентов образования поперечных связей, которые могут быть как винилового, так и аллилового или металлилового типа, такие как тетрааллилоксиэтан, дивинилбензол, дивинилоктандиоат, дивинилдодекандиоат и дивинилоктадекандиоат.

В качестве примеров таких сополимеров можно упомянуть следующие сополимеры: винилацетат/аллилстеарат, винилацетат/виниллаурат, винилацетат/винилстеарат, винилацетат/октадецен, винилацетат/простой октадецилвиниловый эфир, винилпропионат/аллиллаурат, винилпропионат/виниллаурат, винилстеарат/октадецен-1, винилацетат/додецен-1, винилстеарат/простой этилвиниловый эфир, винилпропионат/простой цетилвиниловый эфир, винилстеарат/аллилацетат, винилдиметил-2,2-октаноат/виниллаурат, аллилдиметил-2,2-пентаноат/виниллаурат, винилдиметилпропионат/винилстеарат, аллилдиметилпропионат/винилстеарат, винилпропионат/винилстеарат, сшитый добавкой 0,2% дивинилбензола, винилдиметилпропионат/виниллаурат, сшитый добавкой 0,2% дивинилбензола, винилацетат/простой октадецилвиниловый эфир, сшитый добавкой 0,2% тетрааллилоксиэтана, винилацетат/аллилстеарат, сшитый добавкой 0,2% дивинилбензола, винилацетат/октадецен-1, сшитый добавкой 0,2% дивинилбензола и аллилпропионат/аллилстеарат, сшитый добавкой 0,2% дивинилбензола.

В качестве жирорастворимых пленкообразующих полимеров также можно упомянуть жирорастворимые сополимеры и, в частности, полимеры, образующиеся при сополимеризации сложных виниловых эфиров, содержащих от 9 до 22 атомов углерода, или алкилакрилатов, или алкилметакрилатов, в которых алкилы содержат от 10 до 20 атомов углерода.

Такие жирорастворимые сополимеры могут быть выбраны из сополимеров поливинилстеарата, поливинилстеарата, сшитого дивинилбензолом, простого диаллилового эфира или диаллилфталата, сополимеров полистеарил(мет)акрилата, поливиниллаурата, полилаурил(мет)акрилата, причем такие поли(мет)акрилаты могут быть сшиты этиленгликольдиметакрилатом или тетраэтиленгликолем.

Приведенные ранее жирорастворимые полимеры известны и, в частности, описаны в заявке FR-A-2232303; они могут иметь среднюю молекулярную массу в интервале от 2 000 до 500 000 и предпочтительно от 4 000 до 200 000.

В качестве жирорастворимых пленкообразующих полимеров, приемлемых для использования по настоящему изобретению, также можно упомянуть полиалкилены и предпочтительно сополимеры алкенов C₂-C₂₀, такие как полибутен, алкилцеллюлозы с линейным или разветвленным, насыщенным или ненасыщенным алкилом C₁-C₈, такие как этилцеллюлоза и пропилцеллюлоза, сополимеры винилпирролидона (VP) и предпочтительно сополимеры винилпирролидона и алкена C₂-C₄₀ и более предпочтительно C₃-C₂₀. В качестве примеров сополимеров VP, приемлемых для использования по настоящему изобретению, можно упомянуть сополимеры VP/винилацетат, VP/этилметакрилат, полибутилвинилпирролидон (PVP), VP/этилметакрилат/метакриловая кислота, VP/эйкозен, VP/гексадецен, VP/триаконтен, VP/стирол, VP/акриловая кислота/лаурилметакрилат.

Также можно упомянуть кремнийорганические смолы, являющиеся в общем случае растворимыми или набухающими в кремнийорганических маслах, представляющих собой сшитые полиорганосилоксановые полимеры. По номенклатуре кремнийорганических смол, известной под аббревиатурой "MDTQ", смола описывается в зависимости от различных мономерных силоксановых составляющих, которые она содержит, при этом каждая литера "MDTQ" характеризует тип составляющей.

В качестве примеров коммерчески доступных полиметилсилсесквиоксановых смол можно упомянуть смолы, реализуемые компанией Wacker под названием Resin MK, такие как Belsil PMS MK, или компанией SHIN-ETSU под названием KR-220L.

В качестве силоксисилановых смол можно упомянуть триметилсилоксисилановые смолы (TMS), такие как смолы, реализуемые компанией General Electric под названием SR1000 или компанией Wacker под названием TMS 803. Также можно упомянуть триметилсилоксисилановые смолы, реализуемые в растворе растворителя, такого как циклометикон, и продаваемые компанией Shin-Etsu под названием "KF-7312J" и компанией Dow Corning под названием "DC 749", "DC 593".

Также можно упомянуть сополимеры кремнийорганических смол, таких как смолы, упомянутые ранее, с полидиметилсилоксанами, такие как адгезивные сополимеры, чувствительные к давлению, реализуемые компанией Dow Corning под названием BIO-PSA и описанные в US 5 162 410, или также кремнийорганические сополимеры, образующиеся при реакции кремнийорганической смолы, такой как описанные несколько ранее, и диорганосилоксана, такого как описанные в WO 2004/073626.

Липофильный или жирорастворимый пленкообразующий полимер также может содержаться в композиции в виде частиц, диспергированных в среде неводного растворителя, которая может быть такой же, как и в композиции по настоящему изобретению. Способы получения таких дисперсий хорошо известны специалистам в данной области техники.

В качестве примеров неводных дисперсий пленкообразующих полимеров можно упомянуть дисперсии, описанные, например, в EP 749 746, и, в частности, дисперсии частиц акриловых полимеров, стабилизированных по поверхности стабилизатором и диспергированных в жировой фазе (например, в изододекане), такие как Mexomère PAP компании CHIMEX, дисперсии частиц привитого этиленового полимера, предпочтительно акрилового полимера, в жидкой жировой фазе, причем этиленовый полимер предпочтительно диспергирован в отсутствие дополнительного стабилизатора поверхности частиц, такие как описанные, в частности, в WO 04/055081.

ДОБАВКИ

Окрашивающее вещество

Композиции по настоящему изобретению также могут содержать по меньшей мере одно окрашивающее вещество, такое как порошкообразные вещества, жирорастворимые красители и водорастворимые красители.

Порошкообразные окрашивающие вещества могут быть выбраны из пигментов и иризирующих добавок.

Пигменты могут быть белого цвета или окрашенными, минеральными и/или органическими, покрытыми или непокрытыми. Среди минеральных пигментов можно упомянуть диоксид титана, при необходимости обработанный по поверхности, оксиды циркония, цинка или церия, а также оксиды железа или хрома, марганцовый фиолетовый, ультрамариновый синий, гидроксид хрома и железный синий. Среди органических пигментов можно упомянуть газовую сажу, пигменты типа D&C и лаки на основе кошениль-кармина, бария, стронция, кальция или алюминия.

Иризирующие добавки могут быть выбраны из добавок, упомянутых ранее.

Жирорастворимые красители представляют собой, например, судан красный, D&C красный № 17, D&C зеленый № 6, β-каротин, соевое масло, судан коричневый, D&C желтый № 11, D&C фиолетовый № 2, D&C оранжевый № 5, хинолиновый желтый и орлеан.

Содержание таких окрашивающих веществ может находиться в интервале от 0,01 до 30% масс. по отношению к общей массе композиции.

В особом варианте могут содержаться оксиды железа в количестве от 0,01 до 15% масс. и предпочтительно от 0,01 до 10% масс. по отношению к общей массе упомянутой композиции.

Волокна

Кроме того, композиции по настоящему изобретению могут содержать волокна, позволяющие улучшить эффект удлинения.

Под "волокном" следует понимать объект длиной L и диаметром D, такой, что L значительно превышает D, причем D представляет собой диаметр окружности, описывающей сечение волокна. В частности, соотношение L/D (или фактор формы) выбран в интервале от 3,5 до 2500, предпочтительно в интервале от 5 до 500 и более предпочтительно в интервале от 5 до 150.

Волокна, приемлемые для использования в композиции по настоящему изобретению, могут представлять собой неорганические или органические волокна синтетического или природного происхождения. Такие волокна могут быть короткими или длинными, разрозненными или упорядоченными, например сплетенными, полыми или цельными. Их форма может быть любой, предпочтительно круглого или полигонального (квадратного, гексагонального или октогонального) сечения, соответственно предусматриваемому применению. В частности, волокна имеют притупленные и/или шлифованные концы во избежание нанесения ран.

В частности, волокна имеют длину в интервале от 1 мкм до 10 мм, предпочтительно в интервале от 0,1 до 5 мм и более предпочтительно в интервале от 0,3 до 3,5 мм. Их сечение может описываться окружностью диаметром в интервале от 2 нм до 500 мкм, предпочтительно в интервале от 100 нм до 100 мкм и более предпочтительно от 1 до 50 мкм. Линейная масса или титр волокон часто выражается в денье или децитексах и представляет собой массу нити длиной 9 км в граммах. Волокна по настоящему изобретению могут, в частности, иметь титр, выбранный в интервале от 0,15 до 30 денье и предпочтительно в интервале от 0,18 до 18 денье.

Волокна, приемлемые для использования в композиции по настоящему изобретению, могут быть выбраны из жестких или нежестких волокон, они могут представлять собой неорганические или органические волокна синтетического или природного происхождения.

В то же время волокна могут быть обработанными или необработанными по поверхности, покрытыми или непокрытыми, окрашенными или неокрашенными.

В качестве волокон, приемлемых для использования в композиции по настоящему изобретению, можно упомянуть нежесткие волокна, такие как полиамидные волокна (Nylon^®), или жесткие волокна, такие как полиимидамидные волокна, такие как продаваемые компанией RHODIA под названиями KERMEL^® и KERMEL TECH^®, или поли-п-фенилентерефталамидные волокна (или арамидные волокна), продаваемые, в частности, компанией DUPONT DE NEMOURS под названием Kevlar^®.

Содержание волокон в композиции по настоящему изобретению может находиться в интервале от 0,01 до 10% масс., предпочтительно в интервале от 0,1 до 5% масс. и более предпочтительно в интервале от 0,3 до 3% масс. по отношению к общей массе композиции

Активные косметические ингредиенты

В качестве активных косметических ингредиентов, которые могут быть использованы в композициях по настоящему изобретению, можно упомянуть, в частности, антиоксиданты, консерванты, отдушки, нейтрализующие агенты, мягчители, гидратирующие средства, витамины и фильтры, в частности противосолнечные фильтры.

Разумеется, специалист в данной области техники должен выбирать упомянутые возможные добавки и/или их количество так, чтобы полезные свойства композиции по настоящему изобретению не были бы существенно или полностью ухудшены предполагаемой добавкой.

НАБОР

Набор по настоящему изобретению содержит по меньшей мере один аппликатор для нанесения косметической композиции по настоящему изобретению.

Композицию наносят посредством аппликатора, называемого также устройством для нанесения, описанным далее более подробно. В вариантах осуществления, описываемых далее, аппликатор присоединен к вибрационному органу для приведения композиции в состояние вибрирования во время или после нанесения композиции на ресницы.

Набор по настоящему изобретению предпочтительно представляет собой форму единого комплекта. Так, например, он может представлять собой емкость, ограничивающую по меньшей мере одно отделение или резервуар, содержащий композицию по настоящему изобретению, причем упомянутое отделение при необходимости закрывается закрывающим элементом, и по меньшей мере одно устройство для нанесения с вибрационным воздействием на композицию.

Закрывающий элемент может быть соединен с емкостью резьбовым соединением. Альтернативным образом соединение между закрывающим элементом и емкостью осуществляется способом, отличающимся от резьбового соединения, в частности посредством байонетного соединения, защелки или зажима. Под "защелкой" понимают, в частности, любую систему, в которой осуществляется форсирование утолщения или валика материала за счет эластичной деформации участка, в частности закрывающего элемента, и затем эластичное возвращение упомянутого участка в ненапряженное состояние после форсирования утолщения или валика.

Емкость может быть выполнена по меньшей мере частично из термопластичного материала. В качестве примеров термопластичных материалов можно упомянуть полипропилен или полиэтилен.

Альтернативным образом емкость выполняют из нетермопластичного материала, предпочтительно из стекла или металла (или сплава).

Емкость предпочтительно оснащают очищающим узлом, расположенным рядом по меньшей мере с одним отверстием емкости. Такой очищающий узел позволяет очищать аппликатор и при необходимости стержень, с которым он может быть жестко соединен. Такой очищающий узел описан, например, в патенте FR 2 792 618. Например, очищающий узел может содержать блок пористого материала, такого как губка с открытыми или закрытыми ячейками, необязательно обладающая бархатистой поверхностью. В одном из вариантов очищающий узел может содержать непористый, при необходимости ворсистый материал, например эластомер или полиолефиновый полимер. В данном случае очищающий узел предпочтительно может иметь, например, по меньшей мере одну щель и/или иметь кромку, предназначенную для вытирания стержня.

В наиболее предпочтительном варианте осуществления набор для макияжа содержит резервуар, вмещающий композицию по настоящему изобретению, причем резервуар снабжен описанным далее устройством (или аппликатором) для нанесения композиции.

В одном из вариантов резервуар имеет вместимость, меньшую или равную 20 мл.

В другом из вариантов резервуар имеет вместимость, строго равную 20 мл.

УСТРОЙСТВО ДЛЯ НАНЕСЕНИЯ

Устройство для нанесения или аппликатор может быть использован для нанесения композиции в области макияжа.

Аппликатор также может быть использован для окончательной отделки макияжа в области макияжа или в области, на которую продукт нанесен посредством другого аппликатора.

Аппликатор предпочтительно используют также для обеспечения вибрирования композиции во время или после ее нанесения.

Композиция по настоящему изобретению может быть отобрана из емкости погружением в нее наносящего элемента. Во время отбора наносящий элемент может подвергаться воздействию вибрации, вызываемой источником вибрации, что может обеспечить при необходимости получение более равномерного распределения продукта на наносящем элементе.

В случае когда емкость имеет очищающий орган, через который протягивается наносящий элемент, то наносящий элемент также может быть подвергнут воздействию вибрации в момент прохода через очищающий орган, что может обеспечить степень очистки наносящего элемента, отличающуюся от степени очистки в отсутствие вибрирования наносящего элемента. Таким образом, пользователь может выбирать по меньшей мере из двух степеней очистки наносящего элемента в зависимости от того, вибрирует или не вибрирует наносящий элемент в момент прохода через очищающий орган.

Кроме того, более предпочтительным оказывается обеспечение вибрирования аппликатора, а не очищающего органа, так как вибрирование аппликатора также может быть полезным для нанесения.

Очищающий орган должен иметь отверстие размером, определенно превышающим ширину соответствующего стержня, несущего наносящий элемент.

Процедура макияжа или ухода за ресницами по настоящему изобретению может включать в себя регулировку пользователем частоты вибрации и/или регулировку амплитуды вибрации, например, воздействием на орган регулировки.

Амплитуда вибрационных колебаний наносящего элемента во время нанесения может быть, например, меньшей или равной 5 мм и предпочтительно меньшей или равной 3 мм, причем микроколебания наносящего элемента предпочтительнее колебаний с большей амплитудой.

Амплитуда вибрационных колебаний при необходимости может быть большой во время отбора композиции внутри емкости или при проходе через очищающий орган.

В особом варианте настоящего изобретения максимальная амплитуда вибрационных колебаний (определяемая, как правило, амплитудой движения маховика, связанного с двигателем) находится в интервале от 0,4 до 5 мм, предпочтительно в интервале от 0,5 до 3 мм и, например, около 0,5 мм.

Вибрационные колебания могут быть получены различными способами: механическим, гидравлическим, пневматическим, электронным или электромеханическим способом.

Источник вибрации может содержать, например, двигатель, вращающий маховик, эксцентрик, электромагнит, пьезоэлектрический или механический вибратор.

Зона контакта между источником вибрации и наносящей частью аппликатора может быть точечной или протяженной, например, в зависимости от амплитуды, частоты и направления вибрационных колебаний.

Источник вибрации может генерировать вибрационные предпочтительно синусоидальные колебания, например, с частотой в интервале от 1 до 500 Гц, предпочтительно от 10 до 300 Гц и более предпочтительно от 50 до 200 Гц.

Частота вибрационных колебаний может быть, например, больше или равна 20 Гц.

Источник вибрации может содержать источник электроэнергии, например гальванический элемент напряжением 1,5 В. Двигатель может быть устроен, например, таким образом, что в случае присоединения его к гальваническому элементу напряжением 1,5 В он вращается со скоростью в интервале от 5 000 до 12 000 об/мин.

В особом варианте двигатель вращается со скоростью в интервале от 5000 до 9000 об/мин.

Вибрационная система может быть устроена с целью генерирования вибрационных колебаний, которые были бы направлены главным образом как перпендикулярно оси стержня, на конце которого смонтирован аппликатор (соответственно описанному в заявке на патент US 2006/0032512, упомянутой ранее), так и вдоль оси стержня. Направление вибрационных колебаний понимают как направление вибрационных колебаний в случае, когда наносящий элемент (щеточку) нагружают композицией (тушью для ресниц и бровей) и когда он находится в контакте с ресницами, т.е. в случае, когда он находится в состоянии нанесения.

В предпочтительном варианте настоящего изобретения вибрационные колебания направлены главным образом вдоль оси стержня, к концу которого прикреплено устройство для нанесения. Такое направление благоприятно сказывается на качестве получаемого макияжа, в частности, в отношении лощения и разделения волосков ресниц. Такое направление вибрационных колебаний может быть достигнуто за счет конструирования вибрационной системы соответственно схеме, представленной на фиг.35 заявки FR 2919476. В данной конструкции ось вращения двигателя в виде плоского диска, на периферии которого на равном расстоянии размещены один или несколько маховиков, почти перпендикулярна оси стержня, к концу которого прикреплено устройство для нанесения. При такой конструкции колебательное движение аппликатора совершается, почти совпадая с плоскостью (плоскостью плоского диска). В пределах данной плоскости в случае, когда щеточка, нагруженная тушью для ресниц и бровей, находится в контакте с ресницами, основная часть колебательных движений щеточки совершается относительно оси стержня.

В особом варианте осуществления вибрационный узел смонтирован съемным относительно остальной части узла нанесения. Это позволяет применять вибрационный узел в сочетании с различными наносящими частями для того, чтобы, например, осуществлять обработку иным образом в зависимости от выбранных наносящих частей.

Наносящая часть может содержать, при необходимости, элемент для закрывания емкости, содержащей композицию по настоящему изобретению.

Процедура нанесения композиции по настоящему изобретению на ресницы также может включать в себя следующие стадии, на которых:

i) наносят слой косметической композиции на ресницы;

ii) приводят нанесенный слой в колебательное движение во время или после нанесения;

iii) выдерживают нанесенный на ресницы слой для его высыхания.

Наносящий элемент предназначен для нанесения продукта на ресницы и может содержать, например, щеточку или гребенку.

Щеточка может иметь скрученный сердечник и щетинки, зафиксированные в витках сердечника, или может быть выполнена иначе.

Гребенка может быть выполнена, например, в виде цельного изделия формованием пластического материала.

Наносящий элемент может быть магнитным.

В некоторых вариантах осуществления наносящий элемент смонтирован на конце стержня, который может быть гибким, что может способствовать увеличению амплитуды вибрационных колебаний наносящего элемента и/или улучшать удобство нанесения.

Аппликатор необязательно может содержать резервуар, вмещающий композицию.

В случае когда аппликатор не содержит резервуар, вмещающий композицию, композиция находится, например, в емкости, а наносящий элемент нагружают композицией, например, введением его по меньшей мере частично в данную емкость. Емкость необязательно может иметь очищающий орган.

Источник вибрации может находиться на аппликаторе постоянно или в одном из вариантов может составлять часть вибрационного узла, который может быть закреплен на наносящей части аппликатора как съемный элемент.

Так, например, набор может содержать вибрационный узел и несколько наносящих частей, прилагаемых к продуктам или различным наносящим элементам.

Например, набор может содержать вибрационный узел и по меньшей мере две наносящие части, выбранные из наносящих частей, предназначенных для макияжа или для ухода за ресницами.

Резервуар необязательно может быть закреплен на аппликаторе как съемный элемент. В случае когда резервуар закреплен на аппликаторе постоянно с целью подачи на него продукта, стенка резервуара служит, например, в качестве элемента для держания аппликатора.

Набор по настоящему изобретению также может содержать по меньшей мере два различных наносящих элемента, которые могут быть по выбору установлены на аппликаторе, причем последний содержит источник вибрации.

Например, набор может содержать несколько различных наносящих частей и съемный вибрационный узел или несколько наносящих элементов, предназначенных для установки на часть аппликатора, содержащую источник вибрации.

Наборы для нанесения и воздействия вибрацией, которые могут быть использованы при осуществлении настоящего изобретения, описаны, в частности, в заявке WO 2006/090343. Другие наборы описаны также в заявках WO 2006/020577, WO 2006/130644, WO 2006/130643, WO 2006/130642 или US 2007/0272269. Существенные положения данных заявок приведены в настоящей заявке в порядке ссылки.

Сущность набора может быть лучше понята при чтении подробного описания, приведенного далее, неограничительных примеров осуществления набора и рассмотрения прилагаемых чертежей, на которых:

на фиг.1 в частичном продольном разрезе схематично показан укомплектованный набор для нанесения соответственно одному из примеров осуществления настоящего изобретения;

на фиг.2 в частичном продольном разрезе схематично отдельно показан аппликатор из фиг.1.

Фиг.1 и 2, на которые сделана ссылка, поясняется укомплектованный набор 1 для нанесения соответственно варианту осуществления, описанному в заявке WO 2006/090343. В данном варианте осуществления набор содержит аппликатор 2 и емкость 3, вмещающую некоторый запас продукта для макияжа P типа композиции по настоящему изобретению, например тушь для ресниц и бровей.

Емкость 3 в поясняемом примере является условной и имеет корпус 5, снабженный горлышком 6 с резьбой в концевой части. Очищающий орган 7 закреплен в горлышке 6.

Аппликатор 2 содержит наносящий элемент 10, представляющий собой в рассматриваемом примере щеточку для туши для ресниц и бровей. Наносящий элемент 10 смонтирован на конце стержня 11, другой конец которого жестко соединен с пеналом 13, имеющим крайнюю часть 14, предназначенную для того, чтобы навинчивать на горлышко 6 и, таким образом, плотно закрывать емкость 3.

Пенал 13 вмещает в себя источник вибрации, обеспечивающий вибрирование наносящего элемента 10 во время нанесения продукта для макияжа, и/или во время отбора продукта внутри емкости, и/или извлечения наносящего элемента.

Источник вибрации в рассматриваемом примере содержит вибратор 16, образуемый двигателем 17 и маховиком 18, приводимом во вращение двигателем и имеющем центр тяжести, смещенный по отношению к оси вращения. Двигатель 17 получает электрическую энергию от источника питания 20, представляющего собой, например, гальванический элемент цилиндрического типа, размещенный в рассматриваемом примере в пенале 13 и электрически соединенный с двигателем через выключатель 19.

Пенал 13 содержит съемную крышку 22, которая позволяет вставлять и заменять гальванический элемент 20 и может обеспечивать электрический контакт с данным элементом.

В рассматриваемом примере ось вращения двигателя 17 почти совпадает с продольной осью X аппликатора, так что производимые вибрационные колебания направлены почти перпендикулярно оси X.

Данные вибрационные колебания распространяются вдоль стержня 11 и вынуждают наносящий элемент 10 вибрировать почти перпендикулярно оси X во время нанесения продукта на ресницы.

На данной фигуре щеточка представлена очень схематично лишь с целью проиллюстрировать тот факт, что изобретение не ограничено особым наносящим элементом.

Щеточка 10 содержит, например, щетинки, концы которых расположены пучками по спирали. Колебание щеточки 10 позволяет приводить щетинки щеточки 10 в относительное движение вдоль ресниц C и, таким образом, сглаживать продукт на их поверхности и/или ориентировать волокна, при необходимости содержащиеся в продукте P. Вибрационные колебания щеточки 10 также могут облегчать разделение волосков ресниц.

Двигатель 17 может быть включен при нанесении продукта на ресницы как во время начального нанесения продукта, так и после его нанесения для завершения макияжа.

Пользователь также может приводить щеточку в состояние вибрирования в тот момент, когда она погружена в емкость 3, с целью, например, облегчения нагружения щеточки продуктом, например, для получения более равномерного нагружения.

Пользователь также может приводить щеточку 10 в состояние вибрирования в тот момент, когда она проходит через очищающий орган 7.

Стержень необязательно может быть выполнен с постоянным поперечным сечением.

Стержень 11 предпочтительно является гибким, что может увеличивать амплитуду вибрационных колебаний щеточки 10, причем специалисты в данной области техники могут выбирать размеры стержня, например, в зависимости от вида наносящего элемента, продукта и осуществляемой обработки.

В случае когда наносящий орган выполнен в виде гребенки, она может соответствовать гребенке, описанной, в частности, в US 2003-0089379-A1, US 6 655 390, US 6 814 084, US 6 675 814, US 6 581 610, US 6 546 937, US 6 539 950, US 6 412 496 или US 6 343 607, причем данный перечень не является ограничительным.

Изобретение не ограничено особым наносящим элементом, который, в частности, может быть снабжен устройством, позволяющим нагревать продукт и/или ресницы во время нанесения.

Кроме обеспечения вибрирования композиции виброаппликатор также может обеспечивать нагревание композиции, в частности, для изменения ее реологических свойств во время нанесения. В данном возможном случае выключатель может принимать, например, несколько положений, одно из которых соответствует, например, только нагреванию, а другие положения соответствуют только состоянию вибрирования или нагреванию и состоянию вибрирования одновременно.

В описанные ранее варианты осуществления могут быть внесены различные изменения, не выходя при этом за рамки настоящего изобретения.

Например, источник вибрации может содержать вибратор, отличающийся от электрического двигателя, приводящего во вращение маховик, и также отличающийся от пьезоэлектрического вибратора. Источник вибрации может, в частности, содержать любую электромеханическую, пневматическую, гидравлическую, механическую, электронную или электромеханическую систему, способную производить вибрационные колебания.

Источник вибрации может содержать устройства управления вибрационными колебаниями, отличающиеся от простого выключателя типа "пуск/стоп" и, в частности, содержать механические или электронные устройства управления, позволяющие регулировать амплитуду и/или частоту вибрационных колебаний. Устройства управления могут содержать, например, потенциометр или переключатель поворотного или ползункового типа, позволяющий выбирать по меньшей мере две скорости вращения электрического двигателя в случае, когда вибратор содержит такой двигатель.

Источник вибрации может содержать более одного вибратора, например два вибратора, предназначенных для генерирования колебаний в различных направлениях. В данном случае источник вибрации также может содержать, например, селектор, позволяющий выбирать один или несколько вибраторов, которые требуется включить в работу.

Источник вибрации при необходимости может быть отрегулирован пользователем таким образом, чтобы обеспечить вибрирование наносящего элемента с вибрационными колебаниями в требуемом направлении.

Источник вибрации может содержать источник питания, который может отличаться от гальванического элемента, и содержать, в частности, один или несколько аккумуляторов или конденсаторов. При необходимости источник вибрации может быть устроен так, чтобы иметь возможность заряжаться от электросети, будучи включенным в розетку.

При необходимости источник вибрации может получать питание от электросети через соответствующий трансформатор.

Источник вибрации может быть установлен в соответствующем отсеке аппликатора различным образом, а конструкция источника вибрации может быть спроектирована, например, так, чтобы благоприятствовать передаче вибрационных колебаний наносящему элементу.

Пуск в работу источника вибрации может осуществляться другими способами, отличающимися от способов, описанных ранее.

В зависимости от назначения может быть использован выключатель, имеющий форму зажима пишущей ручки, или любой другой контактор, расположенный сбоку или на торце.

Наносящие элементы могут быть любых типов, в частности могут иметь капиллярные щели или щели других типов.

Наносящие элементы могут быть выполнены различными способами, в частности литьем, литьем под давлением, сшивкой, скручиванием.

Наносящие элементы при необходимости могут быть однократного использования.

Наносящие элементы могут быть закреплены на наносящей части любым способом, в частности приклеиванием, сваркой, запрессовыванием, посредством защелок, резьбового соединения, магнитов, за счет трения, посредством крепления типа VELCRO^®, зажиманием между губками или в цангах.

Напряжение питания вибратора в случае его исполнения в электрифицированном варианте находится, например, в интервале от 1 до 9 В.

Наносящий элемент может приводиться во вращение при необходимости, например, соответственно описанному в патентах US 4 937 326, US 4 922 934 и US 6 565 276, существенные положения которых приведены в настоящей заявке в порядке ссылки.

Приведение щеточки для туши для ресниц и бровей в состояние вибрирования в случае, когда ее поворачивают, может уменьшить риск того, что волоски ресниц будут зажаты щетинками.

Нанесение продукта может быть осуществлено, в частности, в случае, когда изобретение осуществляют с целью нанесения продукта на ресницы, после нагревания продукта, например, помещением в микроволновую печь.

Настоящее изобретение поясняется приведенными далее примерами. Если не указано иное, то количества, указанные далее, выражены в массовых процентах по отношению к общей массе композиции.

Во всех приведенных далее примерах используется методика измерения вязкости композиций, описанная далее.

Получение образцов.

Виброщеточку по настоящему изобретению погружают в тушь для ресниц и бровей и затем по извлечении из туши для ресниц и бровей:

- не подвергают воздействию вибрации;

- дают вибрировать в течение 3 мин (щеточку удерживают за элемент для держания без приведения в контакт с ресницами);

- дают вибрировать в течение 10 мин (щеточку удерживают за элемент для держания без приведения в контакт с ресницами).

Применяют вибрацию с амплитудой приблизительно 0,5 мм, при этом вибрация обеспечивается двигателем, который имеет форму плоского диска и скорость вращения 7000 ± 2000 об/мин, а ось вращения которого почти перпендикулярна оси стержня. Соответствующая частота составляет 117 ± 33 Гц.

При этом тушь для ресниц и бровей снимают со щеточки шпателем и помещают на нижнюю плоскость реометра (продолжительность выдерживания после окончания воздействия вибрации и началом измерения составляет ~ 2 мин).

Методика измерения реологических свойств.

Реометр RS600

Подвижный элемент "плоскость/плоскость" диаметром 20 мм - зазор 0,2 мм.

Измерения осуществляют при 25°C.

Скорость подъема нижней плоскости для позиционирования с зазором 0,2 мм: 1,25 мм/мин.

После размещения образца на подвижном элементе осуществляют выдержку в течение 30 с.

Участок роста в течение 60 с от 0 до 1000 с^-1.

Участок снижения в течение 60 с от 1000 до 0 с^-1.

Для каждого состава осуществляют по 3 измерения (каждый раз с новым образцом).

Результаты.

На каждой кривой значения вязкости определены в пуазах при 100 с^-1, 400 с^-1 и 900 с^-1 на участке роста касательного напряжения. Для одного и того же образца среднее значение вязкости рассчитывают при данных различных значениях касательных напряжений.

Процентное изменение вязкости при 3 различных значениях касательных напряжений рассчитывают для каждого состава, подвергнутого воздействию вибрации, по отношению к такому же составу в состоянии покоя.

Изменение вязкости считают значимым (уровень значимости, определенный по отношению к погрешности, связанной с воспроизводимостью испытаний, так что уровень превышает любое изменение, которое могло бы быть отнесено к погрешностям воспроизводимости), когда оно больше или равно 10% абсолютного значения, определенного по методике, описанной ранее, по меньшей мере для одного из измерений, определенных при 100 с^-1, 400 с^-1 и 900 с^-1 на участке роста касательного напряжения, через 3 и/или 10 мин воздействия вибрации. Композиции, показывающие изменение вязкости, превышающее или равное 10% абсолютного значения, предпочтительно превышающее или равное 15% абсолютного значения и более предпочтительно превышающее или равное 20% абсолютного значения, могут считаться предпочтительными по настоящему изобретению для применения с виброаппликатором.

В первом варианте упомянутые предпочтительные композиции могут показывать уменьшение вязкости по меньшей мере 10% (или отрицательное по величине изменение по меньшей мере на 10% по сравнению с контрольным образцом без воздействия вибрации) при их применении с виброаппликатором.

Во втором варианте упомянутые предпочтительные композиции могут показывать возрастание вязкости по меньшей мере 10% (или положительное по величине изменение по меньшей мере на 10% по сравнению с контрольным образцом без воздействия вибрации) при их применении с виброаппликатором.

Данная методика позволяет, таким образом, отбирать или обнаруживать любую композицию туши для ресниц и бровей, чувствительную к касательному напряжению, и, следовательно, любую композицию, приемлемую для применения с виброаппликатором по настоящему изобретению.

Таким образом, настоящее изобретение относится к набору для макияжа и/или ухода за кератиновыми материалами, предпочтительно за ресницами или бровями, содержащему:

- емкость, ограничивающую по меньшей мере одно отделение, содержащее по меньшей мере одну композицию для макияжа и/или ухода за упомянутыми кератиновыми материалами;

- по меньшей мере один аппликатор, содержащий наносящий элемент для нанесения композиции на упомянутые кератиновые материалы;

- источник вибрации, обеспечивающий вибрирование композиции до нанесения, во время нанесения или после нанесения ее на кератиновые материалы;

и отличающемуся тем, что упомянутая композиция представляет собой композицию, определенную ранее и показывающую изменение вязкости по меньшей мере на 10% от абсолютного значения, когда ее подвергают воздействию источника вибрации с амплитудой 0,5 мм, при этом вибрация обеспечивается электродвигателем, который имеет форму плоского диска и скорость вращения 7000 ± 2000 об/мин, а ось вращения которого почти перпендикулярна оси стержня (частота 117 ± 33 Гц), по сравнению с такой же композицией в состоянии покоя (без воздействия вибрации).

При этом изменение вязкости упомянутой композиции определяют реометром RS600 по следующей методике:

a) виброаппликатор погружают в упомянутую композицию, затем после извлечения оставляют в состоянии без вибрации (контрольный образец) или дают вибрировать в течение 3 или 10 мин;

b) отбирают упомянутую композицию шпателем и помещают ее на нижнюю плоскость реометра RS600 (подвижный элемент "плоскость/плоскость" диаметром 20 мм - зазор 0,2 мм; скорость подъема нижней плоскости для позиционирования с зазором 0,2 мм: 1,25 мм/мин);

c) регистрируют кривые касательного напряжения на участке роста в течение 60 с от 0 до 1000 с^-1 и на участке снижения в течение 60 с от 1000 до 0 с^-1;

d) определяют значения вязкости в пуазах при 100 с^-1, 400 с^-1 и 900 с^-1 на участке роста касательного напряжения;

e) рассчитывают процентное изменение вязкости при 3 различных значениях касательных напряжений для каждого состава, подвергнутого воздействию вибрации, по отношению к такому же составу в состоянии покоя.

Настоящее изобретение относится также к способу отбора или обнаружения композиции, приемлемой для применения с виброаппликатором по настоящему изобретению, в который входят следующие стадии, на которых:

a) виброаппликатор (источник вибрации с амплитудой 0,5 мм, при этом вибрация обеспечивается электродвигателем, который имеет форму плоского диска и скорость вращения 7000 ± 2000 об/мин, а ось вращения которого почти перпендикулярна оси стержня, вибрирующего с частотой 117 ± 33 Гц) погружают в упомянутую композицию, затем после извлечения оставляют в состоянии без воздействия вибрации (контрольный образец) или дают вибрации воздействовать в течение 3 или 10 мин;

d) определяют значения вязкости в пуазах при 100 с^-1, 400 с^-1 и 900 с^-1 на участке роста касательного напряжения;

f) отбирают композиции, для которых получают изменение вязкости по меньшей мере 10% абсолютного значения по сравнению с контрольным образцом.

Пример 1. Тушь для ресниц и бровей по настоящему изобретению со сплошной масляной фазой и липофильной пластинчатой глиной

Получают следующую композицию:

КАРНАУБСКИЙ ВОСК4,7ПЧЕЛИНЫЙ ВОСК8,3ПАРАФИН2,8ГИДРОГЕНИЗИРОВАННОЕ МАСЛО ЖОЖОБА0,1ВОСК РИСОВЫХ ОТРУБЕЙ2,8МИКРОДИСПЕРСИЯ КАРНАУБСКОГО ВОСКА С 10% ЭТАНОЛА (Mexoryl SAP компании Chimex)7ЧЕРНЫЙ ОКСИД ЖЕЛЕЗА4,2Консервантыв требуемом количествеГИДРИРОВАННЫЙ КОНДЕНСАТ ДВУХОСНОВНОЙ КИСЛОТЫ C₃₆/ЭТИЛЕНДИАМИН, ЭТЕРИФИЦИРОВАННЫЙ СТЕАРИЛОВЫМ СПИРТОМ (UNICLEAR 100 VG)1ПОЛИВИНИЛЛАУРАТ (Mexomère PP компании Chimex)2,2СОПОЛИМЕР "ВИНИЛАЦЕТАТ/АЛЛИЛСТЕАРАТ" (65/35) (Mexomère PQ компании Chimex)3,3СОПОЛИМЕР "ВИНИЛПИРРОЛИДОН/ЭЙКОЗЕН" (Antaron V220 компании ISP)2ЭТАНОЛ2ПРОПИЛЕНКАРБОНАТ1,9ИЗОДОДЕКАНдо 100ГЕКТОРИТ, МОДИФИЦИРОВАННЫЙ ДИСТЕАРИЛДИМЕТИЛАММОНИЕМ (Bentone 38 VCG)5,8ТАЛЬК1

Пример 2. Определение эффекта воздействия вибрации на тушь для ресниц и бровей примера 1

Методика: см. ранее

Результаты: получены следующие результаты:

Вязкость (на участке роста)Вязкость при 100 с^-1, пуазВязкость при 400 с^-1, пуазВязкость при 900 с^-1, пуазКонтрольный образец107,6724,1710,30Вибрация в течение 3 мин113,0026,0010,90Изменение по сравнению с контрольным образцом, %4,957,595,83Вибрация в течение 10 мин12936,6713,97Изменение по сравнению с контрольным образцом, %19,8151,7235,60

Таким образом, тушь для ресниц и бровей по примеру 1 является особенно чувствительной к воздействию вибрации (минимальная разница 20% после воздействия вибрации в течение 10 мин): ее вязкость значительно увеличивается при увеличении продолжительности воздействия вибрации.

Пример 3. Определение эффекта воздействия вибрации на тушь для ресниц и бровей Neutrogena Weightless Volume Wax Free

Тушь для ресниц и бровей Neutrogena Weightless Volume Wax Free реализуется компанией Johnson & Johnson, и в качестве ингредиентов согласно полному перечню ингредиентов в нее входят:

ВОДА

СЛЮДА

ПОЛИИЗОБУТЕН

ЦИКЛОПЕНТАСИЛОКСАН

ПОЛИДИМЕТИКОНСОПОЛИОЛАКРИЛАТ

ГЛИЦЕРИН

ПОЛИСОРБАТ 20

ПОЛИУРЕТАН-1

ГИДРОКСИЭТИЛЦЕЛЛЮЛОЗА

ДИМЕТИКОН

ПРОПИЛЕНГЛИКОЛЬ

ДИПРОПИЛЕНГЛИКОЛЬ

ПАНТОТЕНОВАЯ КИСЛОТА

АСКОРБИНОВАЯ КИСЛОТА

РЕТИНИЛПАЛЬМИТАТ

ГИДРОЛИЗОВАННЫЙ ПШЕНИЧНЫЙ БЕЛОК

ТОКОФЕРИЛАЦЕТАТ

СИМЕТИКОН

ЭКСТРАКТ MATRICARIA (CHAMOMILLA RECUTITA)

ЭКСТРАКТ GERANIUM MACULATUM

ПОЛИСИЛИКОН-11

СОПОЛИМЕР "ПВП/ГЕКСАДЕЦЕН"

ПОЛИМЕТИЛМЕТАКРИЛАТ

ЭТАНОЛ

ЛИМОННАЯ КИСЛОТА

ФЕНОКСИЭТАНОЛ

ИЗОПРОПИЛПАРАБЕН

ИЗОБУТИЛПАРАБЕН

БУТИЛПАРАБЕН

МЕТИЛПАРАБЕН

В состав может входить: ОКСИДЫ ЖЕЛЕЗА

Таким образом, данная тушь для ресниц и бровей содержит, в частности, слюду в качестве пластинчатого наполнителя, а также полисорбат-20 в качестве неионогенного поверхностно-активного вещества.

Методика: методика измерения вязкости идентична методике, описанной ранее.

Результаты: получены следующие результаты:

Вязкость (на участке роста)Вязкость при 100 с^-1, пуазВязкость при 400 с^-1, пуазВязкость при 900 с^-1, пуазКонтрольный образец130,0034,6719,47Вибрация в течение 3 мин133,3343,8022,50Изменение по сравнению с контрольным образцом, %2,5626,3515,58Вибрация в течение 10 мин131,6744,0323,33Изменение по сравнению с контрольным образцом, %1,2827,0219,86

Таким образом, тушь для ресниц и бровей Neutrogena Weightless Volume Wax Free является особенно чувствительной к воздействию вибрации (минимальная разница 15% после воздействия вибрации в течение 3 или 10 мин при 400 и 900 с^-1): ее вязкость значительно увеличивается при увеличении продолжительности воздействия вибрации.

Пример 4. Тушь для ресниц и бровей по настоящему изобретению со сплошной водной фазой и структурирующей добавкой к маслу (полиамидный кремнийорганический полимер)

Получают следующую композицию:

ЭДТА0,2ГИДРОКСИСТЕАРОИЛСТЕАРИНОВЫЕ ЭФИРЫ ЖИРНЫХ СПИРТОВ C₁₈-C₃₈ (Kester Wax K82P компании Koster Keunen)5ИЗОНОНИЛИЗОНОНАНОАТ10,46ЧЕРНЫЙ ОКСИД ЖЕЛЕЗА7,14ДЕГИДРОАЦЕТАТ НАТРИЯ0,2Консервантыв требуемом количествеТАЛЬК3НЕСТАБИЛИЗИРОВАННЫЙ ОДНОЗАМЕЩЕННЫЙ МОНОЦЕТИЛФОСФАТ КАЛИЯ (Amphisol K)3,21СОРБИТАНТРИСТЕАРАТ (Span 65V компании Croda)0,96СТЕАРАТ ПЭГ-40 (Myrj 52 P компании Croda)2,25СИМЕТИКОН0,19СОПОЛИМЕР NYLON-611/ДИМЕТИКОН (и) МИРИСТИЛОВЫЙ ПРОСТОЙ ЭФИР ППГ-3 (Dow Corning 2-8178 Gellant компании Dow Corning)19,26СОПОЛИМЕРЫ "АКРИЛОВАЯ КИСЛОТА СТИРОЛ/АКРИЛОВАЯ КИСЛОТА", 40%-НАЯ ВОДНАЯ ЭМУЛЬСИЯ В СМЕСИ "ВОДА/БУТИЛЕНГЛИКОЛЬ/ЗАЩИЩЕННЫЙ ЛАУРИЛСУЛЬФАТ НАТРИЯ (Syntran 5760 компании Interpolymer)5ГИДРОКСИЭТИЛЦЕЛЛЮЛОЗА0,88ГУММИАРАБИК3,381,3-БУТИЛЕНГЛИКОЛЬ2,5ВОДАдо 100

Пример 5. Определение эффекта воздействия вибрации на тушь для ресниц и бровей примера 4

Методика: методика измерения вязкости идентична методике, описанной ранее.

Результаты: получены следующие результаты:

Вязкость (на участке роста)Вязкость при 100 с^-1, пуазВязкость при 400 с^-1, пуазВязкость при 900 с^-1, пуазКонтрольный образец139,3334,1320,67Вибрация в течение 3 мин141,0034,6721,27Изменение по сравнению с контрольным образцом, %1,201,562,90Вибрация в течение 10 мин166,6738,3024,27Изменение по сравнению с контрольным образцом, %19,6212,2117,42

Таким образом, тушь для ресниц и бровей по примеру 4 является чувствительной к воздействию вибрации (минимальная разница 12% после воздействия вибрации в течение 10 мин): ее вязкость значительно увеличивается при увеличении продолжительности воздействия вибрации.

Пример 6. Тушь для ресниц и бровей по настоящему изобретению со сплошной водной фазой и структурирующей добавкой к маслу (полукристаллический полимер)

Получают тушь для ресниц и бровей следующего состава:

жировая фаза35%стеариновая кислота5,82%нейтрализующие агенты2,9%черный оксид железа8%гидроксиэтилцеллюлоза0,91%гуммиарабик3,45%добавки, консерванты, водав требуемом количестве,

где жировая фаза представляет собой следующую смесь:

жировая фаза=смесь "полибутен (1)/сополимер стеарилакрилата и N-винилпирролидона (2)", (40/60), с температурой плавления 56°C;

(1): Indopol H 100 компании AMOCO;

(2): основный полимер с температурой плавления 56°C, полученный по приведенной далее методике.

В реактор, снабженный якорной мешалкой с центральным расположением, холодильником и термометром, вносят 120 г циклогексана и нагревают от комнатной температуры до 80°C в течение 45 мин. При 80°C в течение 2 ч прибавляют смесь C₁: 40 г циклогексана+4 г Triganox 141 [2,5 бис(2-этилгексаноилперокси)-2,5-диметилгексан].

Через 30 мин от начала прибавления смеси C₁ в течение 1 ч 30 мин прибавляют смесь C₂, состоящую из:

190 г стеарилакрилата+10 г N-винилпирролидона+400 г циклогексана.

По окончании прибавления смеси дают взаимодействовать в течение еще 3 ч при 80°C, а затем при атмосферном давлении отгоняют весь циклогексан, содержащийся в реакционной смеси.

При этом получают полимер, содержащий 100% масс. активного вещества.

Его средняя молекулярная масса M_w составляет 38 000 в пересчете на полистирольный эквивалент, а температура плавления t_пл равна 56°C по измерениям DSC.

Пример 7. Определение эффекта воздействия вибрации на тушь для ресниц и бровей примера 6

Методика: методика измерения вязкости идентична методике, описанной ранее.

Результаты: получены следующие результаты:

Вязкость (на участке роста)Вязкость при 100 с^-1, пуазВязкость при 400 с^-1, пуазВязкость при 900 с^-1, пуазКонтрольный образец97,6735,8717,20Вибрация в течение 3 мин102,0036,1017,67Изменение по сравнению с контрольным образцом, %4,440,652,71Вибрация в течение 10 мин99,3339,9321,30Изменение по сравнению с контрольным образцом, %1,7111,3423,84

Таким образом, тушь для ресниц и бровей по примеру 6 является чувствительной к воздействию вибрации (минимальная разница 20% после воздействия вибрации в течение 10 мин при 900 с^-1): ее вязкость значительно увеличивается при увеличении продолжительности воздействия вибрации.

Пример 8. Определение эффекта воздействия вибрации на тушь для ресниц и бровей Magnascopic

Тушь для ресниц и бровей Magnascopic реализуется компанией Estée Lauder и в качестве ингредиентов согласно полному перечню ингредиентов в нее входят:

ВОДА

ИЗОДОДЕКАН

ЭТИЛЕНДИАМИН/ДИМЕР СТЕАРИЛТАЛЛАТА

СОПОЛИМЕР (UNICLEAR)

ЦИКЛОМЕТИКОН

КАОЛИН

СТЕАРИНОВАЯ КИСЛОТА

СТЕАРАМИД МЭА-СТЕАРАТА

АММОНИЙНАЯ СОЛЬ КИСЛОТ ШЕЛЛАЧНОЙ СМОЛЫ

ПОЛИСОРБАТ 20

КРЕМНЕЗЕМ

СОРБИТАНТРИСТЕАРАТ

ГЛИЦЕРИЛСТЕАРАТ

СТЕАРАТ ПЭГ-100

АЛЮМОСИЛИКАТ МАГНИЯ

ГИДРОКСИЭТИЛЦЕЛЛЮЛОЗА

ПВП

ТОКОФЕРИЛАЦЕТАТ

КАМЕДЬ ACACIA SENEGAL

ПТФЭ

ЭКСТРАКТ КОФЕЙНЫХ ЗЕРЕН (COFFEA ARABICA)

ПОЛИПЕПТИД ПАНТОТЕНОВОЙ КИСЛОТЫ

ГИДРОЛИЗОВАННЫЙ БЕЛОК ЖОЖОБА

АМИНОКИСЛОТЫ ШЕЛКА

АМИНОМЕТИЛПРОПАНДИОЛ

ПРОПИЛЕНГЛИКОЛЬ

ТЕТРАДИБУТИЛПЕНТАЭРИТРИТИЛ

ГИДРОКСИГИДРОЦИННАМАТ

ИЗОПРОПИЛОВЫЙ СПИРТ

ДИНАТРИЕВАЯ СОЛЬ ЭДТА

ХЛОРФЕНЕЗИН

СОРБИНОВАЯ КИСЛОТА

ФЕНОКСИЭТАНОЛ

МЕТИЛПАРАБЕН

БУТИЛПАРАБЕН

ЭТИЛПАРАБЕН

ПРОПИЛПАРАБЕН

ИЗОБУТИЛПАРАБЕН

В состав может входить:

СЛЮДА

ДИОКСИД ТИТАНА

ОКСИДЫ ЖЕЛЕЗА

ПОРОШОК БРОНЗЫ

СИНИЙ № 1

ПОРОШОК АЛЮМИНИЯ

ЖЕЛТЫЙ № 5

ФЕРРОЦИАНИД ЖЕЛЕЗА

ЖЕЛТЫЙ № 5 ЛАКОВЫЙ

УЛЬТРАМАРИНЫ

КАРМИН

ЗЕЛЕНЫЙ ГИДРОКСИД ХРОМА

ЗЕЛЕНЫЕ ОКСИДЫ ХРОМА

ОКСИХЛОРИД ВИСМУТА

СИНИЙ № 1 ЛАКОВЫЙ

Таким образом, данная тушь для ресниц и бровей содержит, в частности, полимер Uniclear (полиамидный полимер) в качестве реологического агента жировой фазы.

Методика: см. ранее

Результаты: получены следующие результаты:

ВязкостьВязкость при 100 с^-1, пуазВязкость при 400 с^-1, пуазВязкость при 900 с^-1, пуазКонтрольный образец96,0024,9310,66Вибрация в течение 3 мин69,7522,119,58Изменение по сравнению с контрольным образцом, %-27,35-11,31-10,13Вибрация в течение 10 мин69,322,489,83Изменение по сравнению с контрольным образцом, %-27,82-9,83-7,79

Таким образом, тушь для ресниц и бровей Magnascopic является особенно чувствительной к воздействию вибрации (разница больше 10% после воздействия вибрации в течение 3 мин и в течение 10 мин при 100 с^-1): ее вязкость значительно уменьшается при увеличении продолжительности воздействия вибрации.

Пример 9. Определение эффекта воздействия вибрации на тушь для ресниц и бровей по настоящему изобретению, содержащую пластинчатые наполнители типа "слюда-диоксид титана-черный оксид железа"

Испытуемая композиция туши для ресниц и бровей

Слюда-оксид титана-черный оксид железа (58/18/24) (CI: 77019+77891+77499)
COLORONA PATINA SILVER^® компании MERCK22%Сополимер "акрилаты/метакрилат Steareth-20" (Aculyn 22 Polymer^® компании Rohm et Haas)35%Микродисперсия карнаубского воска (Mexoryl SAP^® компании Chimex)20%Консервантыв требуемом количествеВодадо 100%

ВязкостьВязкость при 100 с^-1, пуазВязкость при 400 с^-1, пуазВязкость при 900 с^-1, пуазКонтрольный образец194,002,030,41Вибрация в течение 3 мин105,000,640,23Изменение по сравнению с контрольным образцом, %-45,88-68,64-43,90Вибрация в течение 10 мин117,330,790,28Изменение по сравнению с контрольным образцом, %-39,52-61,25-32,52

Таким образом, данная композиция является особенно чувствительной к воздействию вибрации (разница больше 30% при воздействии вибрации в течение 3 и 10 мин): ее вязкость значительно уменьшается.

Реферат

Предложен набор (варианты выполнения) для макияжа и/или ухода за ресницами, содержащий емкость с композицией для макияжа, по меньшей мере один аппликатор, источник вибрации, обеспечивающий вибрирование композиции, наносимой на кератиновые материалы. Композиция для макияжа и/или ухода за ресницами содержит согласно вариантам исполнения частицы пластинчатой формы, по меньшей мере одно неионогенное поверхностно-активное вещество, и/или по меньшей мере одно ионогенное поверхностно-активное вещество, и/или по меньшей мере одно полимерное поверхностно-активное вещество, или по меньшей мере один вид масла, структурированного по меньшей мере одним реологическим агентом жировой фазы, и меньше 10% масс. воска. ! Способ макияжа и/или нетерапевтического ухода за кератиновыми материалами включает нанесение композиции в состоянии ее вибрирования, при этом композиция соответствует названному виду. 5 н. и 34 з.п. ф-лы, 2 ил.

Формула

1. Набор для макияжа и/или ухода за кератиновыми материалами, в частности за ресницами или бровями, содержащий: емкость, ограничивающую, по меньшей мере, одно отделение, содержащее, по меньшей мере, одну композицию для макияжа и/или ухода за упомянутыми кератиновыми материалами; по меньшей мере, один аппликатор, содержащий наносящий элемент для нанесения композиции на упомянутые кератиновые материалы; источник вибрации, обеспечивающий вибрирование композиции до нанесения, во время нанесения или после нанесения ее на кератиновые материалы, отличающийся тем, что упомянутая композиция содержит частицы пластинчатой формы.

2. Набор по п.1, отличающийся тем, что частицы пластинчатой формы выбраны из липофильных и гидрофильных глин, талька, слюды, сульфата бария, каолина, лауроиллизина, крахмала, нитрида бора, осажденного карбоната кальция, карбоната и гидрокарбоната магния, гидроксиапатита, монтмориллонита, частиц политетрафторэтиленового воска, сульфата кальция, порошка пемзы, оксихлорида висмута, порошка оксихлорида висмута и оксида цинка, перлита, частиц стекла предпочтительно размером приблизительно 10 мкм и толщиной приблизительно 0,4 мкм или размером приблизительно 25 мкм и толщиной приблизительно 0,4 мкм, частиц золя/геля диоксида кремния и диоксида титана, частиц слюды и диоксида титана, мыла, образуемого катионами металлов и органическими карбоновыми кислотами, содержащими от 8 до 22 атомов углерода и предпочтительно от 12 до 18 атомов углерода, и пластинчатых многослойных отражающих частиц, в частности отражающих частиц, содержащих подложку из синтетической слюды, покрытой диоксидом титана и/или черным оксидом железа, и их смесей.

3. Набор по п.1, отличающийся тем, что источник вибрации соединен с упомянутым наносящим элементом с целью обеспечения его вибрирования до нанесения, во время нанесения или после нанесения композиции на волокна.

4. Набор по п.1, отличающийся тем, что наносящий элемент содержит, в частности, щеточку (10) или гребенку (30).

5. Набор по п.1, отличающийся тем, что наносящий элемент смонтирован на конце стержня (11).

6. Набор по п.1, отличающийся тем, что источник вибрации генерирует вибрационные колебания с частотой, превышающей или равной 20 Гц.

7. Набор по п.6, отличающийся тем, что вибрационные колебания имеют амплитуду, меньшую или равную 5 мм и предпочтительно меньшую или равную 3 мм.

8. Набор по п.1, отличающийся тем, что емкость выполнена из термопластичного материала.

9. Набор по п.1, отличающийся тем, что емкость выполнена из нетермопластичного материала.

10. Набор для макияжа и/или ухода за кератиновыми материалами, в частности за ресницами или бровями, содержащий емкость, ограничивающую, по меньшей мере, одно отделение, содержащее, по меньшей мере, одну композицию для макияжа и/или ухода за упомянутыми кератиновыми материалами; по меньшей мере, один аппликатор, содержащий наносящий элемент для нанесения композиции на упомянутые кератиновые материалы; источник вибрации, обеспечивающий вибрирование композиции до нанесения, во время нанесения или после нанесения ее на кератиновые материалы, отличающийся тем, что упомянутая композиция содержит, по меньшей мере, одно неионогенное поверхностно-активное вещество, и/или, по меньшей мере, одно ионогенное поверхностно-активное вещество, и/или, по меньшей мере, полимерное поверхностно-активное вещество.

11. Набор по п.10, отличающийся тем, что композиция содержит, по меньшей мере, одно неионогенное поверхностно-активное вещество.

12. Набор по одному из пп.10 или 11, отличающийся тем, что композиция содержит, по меньшей мере, одно неионогенное поверхностно-активное вещество и, по меньшей мере, одно анионогенное поверхностно-активное вещество.

13. Набор по п.10, отличающийся тем, что источник вибрации соединен с упомянутым наносящим элементом с целью обеспечения его вибрирования до нанесения, во время нанесения или после нанесения композиции на волокна.

14. Набор по 10, отличающийся тем, что наносящий элемент содержит, в частности, щеточку (10) или гребенку (30).

15. Набор по п.10, отличающийся тем, что наносящий элемент смонтирован на конце стержня (11).

16. Набор по п.10, отличающийся тем, что источник вибрации генерирует вибрационные колебания с частотой, превышающей или равной 20 Гц.

17. Набор по п.16, отличающийся тем, что вибрационные колебания имеют амплитуду, меньшую или равную 5 мм и предпочтительно меньшую или равную 3 мм.

18. Набор по п.10, отличающийся тем, что емкость выполнена из термопластичного материала.

19. Набор по п.10, отличающийся тем, что емкость выполнена из нетермопластичного материала.

20. Набор для макияжа и/или ухода за кератиновыми материалами, в частности за ресницами или бровями, содержащий емкость, ограничивающую, по меньшей мере, одно отделение, содержащее, по меньшей мере, одну композицию для макияжа и/или ухода за упомянутыми кератиновыми материалами; по меньшей мере, один аппликатор, содержащий наносящий элемент для нанесения композиции на упомянутые кератиновые материалы; источник вибрации, обеспечивающий вибрирование композиции до нанесения, во время нанесения или после нанесения ее на кератиновые материалы; отличающийся тем, что упомянутая композиция содержит, по меньшей мере, один вид масла, структурированного, по меньшей мере, одним реологическим агентом жировой фазы, выбранным из кристаллических полимеров, предпочтительно выбранных из полукристаллических полимеров, сложных эфиров декстрина и жирной кислоты, гидрофобных модифицированных полисахаридов, сополимеров кристаллических олефинов и кристаллических поликонденсатов; минеральных липофильных структурирующих агентов, таких, как липофильные глины и гидрофобные кремнеземы; полимеров типа липофильных полиамидов;
полимеров типа липофильных полимочевин или полиуретанов; кремнийорганических полимеров, содержащих при необходимости, по меньшей мере, одно углеводородное звено, содержащее две группы, способные вступать во взаимодействие с участием атома водорода и выбранные из функциональных групп сложного эфира, амида, сульфонамида, карбамата, тиокарбамата, мочевины, уретана, тиомочевины, оксамида, гуанидина, бигуанидина и их комбинаций; органических гелеобразователей; блок-полимеров; холестерических жидкокристаллических агентов и их смесей.

21. Набор по п.20, отличающийся тем, что композиция содержит меньше 10 мас.% воска, предпочтительно меньше 5 мас.% и предпочтительно не содержит воска.

22. Набор по п.20, отличающийся тем, что источник вибрации соединен с упомянутым наносящим элементом с целью обеспечения его вибрирования до нанесения, во время нанесения или после нанесения композиции на волокна.

23. Набор по п.20, отличающийся тем, что наносящий элемент содержит, в частности, щеточку (10) или гребенку (30).

24. Набор по п.20, отличающийся тем, что наносящий элемент смонтирован на конце стержня (11).

25. Набор по п.20, отличающийся тем, что источник вибрации генерирует вибрационные колебания с частотой, превышающей или равной 20 Гц.

26. Набор по п.25, отличающийся тем, что вибрационные колебания имеют амплитуду, меньшую или равную 5 мм и предпочтительно меньшую или равную 3 мм.

27. Набор по п.20, отличающийся тем, что емкость выполнена из термопластичного материала.

28. Набор по п.20, отличающийся тем, что емкость выполнена из нетермопластичного материала.

29. Набор по п.20, отличающийся тем, что реологический агент жировой фазы выбран из полукристаллических полимеров, полиамидов и кремнийорганических полимеров, содержащих, по меньшей мере, одно углеводородное звено, содержащее две амидогруппы.

30. Набор для макияжа и/или ухода за кератиновыми материалами, предпочтительно за ресницами или бровями, содержащий емкость, ограничивающую, по меньшей мере, одно отделение, содержащее, по меньшей мере, одну композицию для макияжа и/или ухода за упомянутыми кератиновыми материалами; по меньшей мере, один аппликатор, содержащий наносящий элемент для нанесения композиции на упомянутые кератиновые материалы; источник вибрации, обеспечивающий вибрирование композиции до нанесения, во время нанесения или после нанесения ее на кератиновые материалы, отличающийся тем, что упомянутая композиция содержит, по меньшей мере, один вид масла, структурированного, по меньшей мере, одним реологическим агентом жировой фазы, и меньше 10 мас.% воска, предпочтительно меньше 5 мас.% и предпочтительно не содержит воска.

31. Набор по п.30, отличающийся тем, что реологический агент жировой фазы выбран из полукристаллических полимеров, полиамидов и кремнийорганических полимеров, содержащих, по меньшей мере, одно углеводородное звено, содержащее две амидогруппы.

32. Набор по п.30, отличающийся тем, что источник вибрации соединен с упомянутым наносящим элементом с целью обеспечения его вибрирования до нанесения, во время нанесения или после нанесения композиции на волокна.

33. Набор по п.30, отличающийся тем, что наносящий элемент содержит, в частности, щеточку (10) или гребенку (30).

34. Набор по п.30, отличающийся тем, что наносящий элемент смонтирован на конце стержня (11).

35. Набор по п.30, отличающийся тем, что источник вибрации генерирует вибрационные колебания с частотой, превышающей или равной 20 Гц.

36. Набор по п.35, отличающийся тем, что вибрационные колебания имеют амплитуду, меньшую или равную 5 мм и предпочтительно меньшую или равную 3 мм.

37. Набор по пп.30-34, отличающийся тем, что емкость выполнена из термопластичного материала.

38. Набор по п.30, отличающийся тем, что емкость выполнена из нетермопластичного материала.

39. Способ макияжа и/или нетерапевтического ухода за кератиновыми материалами, в частности за ресницами или бровями, состоящий в том, что наносят на упомянутые кератиновые материалы, по меньшей мере, один слой композиции для макияжа и/или ухода; приводят упомянутую композицию в состояние вибрирования до нанесения, и/или во время нанесения, и/или после нанесения ее на упомянутые кератиновые материалы, отличающийся тем, что композиция соответствует композиции по любому из пп.1-38.

Авторы

ЖАЖЕ ЛЕЗЕ Натали (FR)

АРДИТТИ Стефан (FR)

ZHAZHE LEZE NATALI

ARDITTI STEFAN

ZHAZHE LEZE NATALI

ARDITTI STEFAN

Патентообладатели

OREAL

L'OREAL'

Заявители

OREAL

L'OREAL'

СПК: A45D40/262 A45D2200/157 A45D2200/207 A61K8/0254 A61K8/044 A61K2800/87 A61Q1/10

МПК: A61K8/00 A45D34/04 A45D40/00 A45D40/28

Публикация: 2011-01-27

Дата подачи заявки: 2009-06-09

РОССТИП

Поиск по товарам

Добавить свой товар

Сообщества

Товары

Участники

Патенты

Запросов

Поставщикам

О сервисе

Блогерам

Помощь