Фотоактивируемые азотистые основания, фотополимеризующиеся композиции и применение - RU2332419C2
Код документа: RU2332419C2
Описание
Текст описания приведен в факсимильном виде.
Реферат
Изобретение относится к новым соединениям формулы I, которые могут использоваться в фотополимеризующейся композиции, отверждаемой в присутствии каталитических количеств оснований, возможно при излучении, и в качестве фотоинициаторов для получения покрытий. В формуле (I)
R1 обозначает фенил, нафтил, фенантрил, антрил, пиренил, 5,6,7,8-тетрагидро-2-нафтил, 5,6,7,8-тетрагидро-1-нафтил, тиенил, тиантренил, антрахинонил, ксантенил, тиоксантил, феноксантиинил, карбазолил, фенантридинил, акридинил, флуоренил или феноксазинил, причем эти радикалы являются незамещенными или один или несколько раз замещенными С1-С18алкилом, С2-С18алкенилом, С1-С18галоалкилом, NO2, NR10 R11, CN, OR12, SR12, атомом галогена или радикалом формулы II
или радикал R1 обозначает радикал формулы III
R2 и R3 независимо друг от друга обозначают водородный атом; R10, R11 R12 независимо друг от друга обозначают водородный атом или С1-С18алкил; R4 и R6, совместно образуют С2-С12алкиленовый мостик, который не замещен или замещен одним или несколькими C1-С4 алкильными радикалами, или R5 и R7 совместно образуют С2-С12алкиленовый мостик, который не замещен или замещен одним или несколькими С1-С4алкильными радикалами, R15 обозначает H или радикал формулы II. 4 н. и 7 з.п. ф-лы, 4 табл.
Формула
1. Соединение формулы I
в которой R1 обозначает фенил, нафтил, фенантрил, антрил, пиренил, 5,6,7,
8-тетрагидро-2-нафтил, 5,6,7,8-тетрагидро-1-нафтил, тиенил, тиантренил, антрахинонил, ксантенил, тиоксантил, феноксантиинил, карбазолил, фенантридинил, акридинил, флуоренил или феноксазинил, причем
эти радикалы являются незамещенными или один или несколько раз замещенными С1-С18алкилом, C2-С18алкенилом, С1-С18галоалкилом, NO2, NR10R11, CN, OR12, SR12, атомом галогена или радикалом формулы II
или радикал R1 обозначает радикал формулы III
R2 и R3 независимо друг от друга обозначают водородный атом;
R10,
R11, R12 независимо друг от друга обозначают водородный атом или С1-С18алкил;
R4 и R6 совместно образуют С2-С12алкиленовый мостик, который не замещен или замещен одним или несколькими С1-С4алкильными радикалами, или
R5 и R7 совместно образуют С2-С12алкиленовый мостик, который не замещен или замещен одним или несколькими С1-С4алкильными радикалами,
R15 обозначает Н или радикал формулы II;
при условии, что
(I) 11-бензил-1,11-диазабицикло[8,4,0]тетрадекан,
(II) 10-бензил-8-метил-1,10-диазабицикло[7,4,0]тридекан,
(III) 9-бензил-1,9-диазабицикло[6,4,0]додекан,
(IV) 8-бензил-6-метил-1,
8-диазабицикло[5,4,0]ундекан,
(V) 8-бензил-1,8-диазабицикло[5,4,0]ундекан,
(VI) 7-бензил-2-метил-1,7-диазабицикло[4,3,0]нонан и
(VII) 7-бензил-2-этил-1,7-диазабицикло[4,3,0]нонан исключаются.
2. Соединение формулы I по п.1, у которого R1 обозначает фенил, нафтил, антрил,
антрахинонил, тиантренил, флуоренил или тиоксантил, причем эти радикалы являются незамещенными или замещенными один или несколько раз С1-С4алкилом, С2-С4
алкенилом, CN, NR10R11, NO2, CF3, SR12, OR12, атомом галогена или радикалом формулы II, или R1обозначает радикал формулы
III; а R10, R11 и R12 независимо друг от друга обозначают водородный атом или C1-С6алкил.
3.
Соединение формулы 1 по п.1, у которого
R1 обозначает фенил, нафтил, антрил или антрахинонил, причем эти радикалы являются незамещенными или являются замещенными
один или несколько раз атомом галогена, C1-С4алкилом, С2-С4алкенилом, NO2,CN, OR12 или радикалом формулы II, а R12
обозначает водородный атом или С1-С4алкил.
4. Фотополимеризующаяся композиция, включающая
А) по меньшей
мере одно соединение формулы I
в которой R1
обозначает фенил, нафтил, фенантрил, антрил, пиренил, 5,6,7,8-тетрагидро-2-нафтил, 5,6,7,8-тетрагидро-1-нафтил, тиенил, тиантренил, антрахинонил, ксантенил, тиоксантил, феноксантиинил, карбазолил,
фенантридинил, акридинил, флуоренил или феноксазинил, причем эти радикалы являются незамещенными или один или несколько раз замещенными C1-С18алкилом, C2-С18
алкенилом, C1-С18галоалкилом, NO2, NR10R11, CN, OR12, SR12, атомом галогена или радикалом формулы II
или R1 обозначает радикал формулы III
R2 и R3 независимо друг от друга обозначают водородный атом,
R10, R11, R12 независимо друг от друга обозначают водородный атом или C1-С18алкил;
R4
и R6 совместно образуют С2-С12алкиленовый мостик, который не замещен или замещен одним или несколькими C1-С4алкильными радикалами;
R5 и R7 совместно образуют С2-С12алкиленовый мостик, который не замещен или замещен одним или несколькими C1-С4алкильными
радикалами;
R15 обозначает Н или радикал формулы II; и
Б) по меньшей мере одно органическое соединение, которое способно вступать в
катализируемую основаниями реакцию или которое превращают в другую форму катализируемой основанием реакцией, выбранное из группы, состоящей из а) акриловых сополимеров с алкоксисилановыми и/или
алкоксисилоксановыми боковыми группами;
б) двухкомпонентных систем, включающих гидроксилсодержащие полиакрилаты, сложные полиэфиры и/или простые полиэфиры и алифатические или
ароматические полиизоцианаты;
в) двухкомпонентных систем, включающих полиакрилаты с функциональными группами и полиэпоксид, полиакрилат, содержащий тиоловые, амино-,
карбоксильные и/или ангидридные группы;
г) двухкомпонентных систем, включающих модифицированные фтором или модифицированные кремнием гидроксилсодержащие полиакрилаты, сложные
полиэфиры и/или простые полиэфиры и алифатические или ароматические полиизоцианаты;
д) двухкомпонентных систем, включающих (поли)кетимины и алифатические или ароматические
полиизоцианаты;
е) двухкомпонентных систем, включающих (поли)кетимины и ненасыщенные акриловые смолы или ацетоацетатные смолы или метил-α-акриламидометилгликолят;
з) двухкомпонентных систем, включающих (поли)оксазолидины и полиакрилаты, содержащие ангидридные группы, или ненасыщенные акриловые смолы или полиизоцианаты;
и) двухкомпонентных систем, включающих полиакрилаты с функциональными эпоксигруппами и карбоксилсодержащие или содержащие аминогруппы полиакрилаты;
м) полимеры на
основе аллилглицидилового эфира;
н) двухкомпонентных систем, включающих (многоатомный)спирт и/или (поли)тиол и (поли)изоцианат;
о) двухкомпонентных
систем, включающих α,β-этиленовоненасыщенное карбонильное соединение и полимер, содержащий активированные группы СН2;
п) двухкомпонентных систем,
включающих полимер, содержащий активированные группы СН2, причем эти активированные группы СН2 находятся либо в главной цепи, либо в боковой цепи, либо и в той, и в другой, или
полимер, содержащий активированные группы СН2, такой как (поли)ацетоацетаты и (поли)цианоацетаты, и полиальдегидный сшивающий агент.
р) эпоксидной смолы или смеси
разных эпоксидных смол.
5. Фотополимеризующаяся композиция по п.4, в которой компонент (А) содержится в количестве от 0,01 до 20 мас.%, в частности от 0,
01 до 10 мас.%, в пересчете на компонент (Б).
6. Фотополимеризующаяся композиция по п.4, включающая в дополнение к компонентам (А) и (Б) сенсибилизатор
(В).
7. Способ отверждения фотополимеризующейся композиции путем проведения катализируемых основаниями реакций, который включает воздействие на
композицию по одному из пп.4-6 излучением, длина волны которого составляет от 200 до 650 нм.
8. Способ по п.7, в котором во время или после воздействия
излучением проводят нагревание.
9. Применение соединения формулы I, как оно охарактеризовано в п.4, в качестве фотоинициатора для фотохимически
индуцированных, катализированных основаниями реакций полимеризации, присоединения или замещения.
10. Применение соединения формулы I, как оно
охарактеризовано в п.4, в качестве фотоинициатора для получения покрытий.
11. Способ отверждения фотополимеризующейся композиции по одному из пп.7 и 8,
предназначенный для получения покрытий.
