Бензотриазоловые поглотители уф-лучей со смещенным в длинноволновую область спектром поглощения и их применение - RU2007132974A

Реферат

1. Соединение формулы (I) или (II)

R₁ бозначает водородный атом, прямоцепочечный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 24 углеродных атомов, прямоцепочечный или разветвленный алкенил, содержащий от 2 до 18 углеродных атомов, циклоалкил, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, фенилалкил, содержащий от 7 до 15 углеродных атомов, фенил или упомянутый фенил или упомянутый фенилалкил, замещенный в фенильном кольце 1-4 алкилами, содержащими от 1 до 4 углеродных атомов; или R₁ обозначает группу

в которой L обозначает алкилен, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, алкилиден, содержащий от 2 до 12 углеродных атомов, бензилиден, п-ксилилен или циклоалкилен, содержащий от 5 до 7 углеродных атомов;

R₂ обозначает прямоцепочечный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 24 углеродных атомов, прямоцепочечный или разветвленный алкенил, содержащий от 2 до 18 углеродных атомов, циклоалкил, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, фенилалкил, содержащий от 7 до 15 углеродных атомов, фенил или упомянутый фенил или упомянутый фенилалкил, замещенный в фенильном кольце 1-3 алкилами, содержащими от 1 до 4 углеродных атомов; или

упомянутый алкил, замещенный одной или несколькими группами -ОН, -ОСО-R₁₁, -OR₁₄, -NCO и -NH₂ или их сочетаниями, или упомянутый алкил или упомянутый алкенил, прерываемый одной или несколькими группами -O-, -NH- и -NR₁₄- или их сочетаниями, которые могут быть незамещенными или замещенными одной или несколькими группами -ОН, -OR₁₄ и -NH₂ или их сочетаниями; где

R₁₁ обозначает водородный атом, прямоцепочечный или разветвленный С₁-С₁₈алкил, С₅-С₁₂циклоалкил, прямоцепочечный или разветвленный С₃-С₈алкенил, фенил, нафтил или С₇-С₁₅фенилалкил; а

R₁₄ обозначает водородный атом, прямоцепочечный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 24 углеродных атомов; или

R₂ обозначает -OR₁₄, группу -C(O)-O-R₁₄, -C(O)-NHR₁₄ или -C(O)-NR₁₄R'₁₄, в которой R'₁₄ имеет такое же значение, как R₁₄; или

R₂ обозначает -SR₁₃, -NHR₁₃ или -N(R₁₃)₂; или

R₂ обозначает -(CH₂)_m-CO-X₁-(Z)_p-Y-R₁₅, где

X₁ обозначает -О- или -N(R₁₆)-,

Y обозначает -О- или -N(R₁₇)- или прямую связь,

Z обозначает С2-С12алкилен, С4-С12алкилен, прерываемый одним-тремя атомами азота, атомами кислорода или их сочетанием, или обозначает С3-С12алкилен, бутенилен, бутинилен, циклогексилен или фенилен, каждый из которых может быть дополнительно замещен гидроксильной группой; или группу

в которой * означает связь; или, когда Y обозначает прямую связь, Z может также дополнительно обозначать прямую связь; m обозначает ноль, 1 или 2, р обозначает 1 или р обозначает также ноль, когда Х и Y обозначают соответственно -N(R₁₆)- и -N(R₁₇)-,

R₁₅ обозначает водородный атом, С₁-С₁₂алкил, группу

или группу -CO-C(R₁₈)=C(H)R₁₉, или, когда Y обозначает -N(R₁₇)-, образует совместно c R₁₇ группу -СО-СН=СН-СО-, где

R₁₈ обозначает водородный атом или метил, a R₁₉ обозначает водородный атом, метил или -CO-X₁-R₂₀, где

R₂₀ обозначает водородный атом, С₁-С₁₂алкил или группу формулы

R₅, R₆, R₇ и R₈ независимо обозначают атом водорода или галогена, CN, NO₂ или NH₂;

R₁₃ обозначает алкил, содержащий от 1 до 20 углеродных атомов, гидроксиалкил, содержащий от 2 до 20 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 3 до 18 углеродных атомов, циклоалкил, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, фенилалкил, содержащий от 7 до 15 углеродных атомов, фенил или нафтил, которые оба могут быть замещены одним или двумя алкилами, содержащими от 1 до 4 углеродных атомов;

R₁₆ и R₁₇ независимо друг от друга обозначают водородный атом, С₁-С₁₂алкил, С₃-С₁₂алкил, прерываемый 1-3 кислородными атомами, или обозначают циклогексил или С₇-С₁₅фенилалкил, a R₁₆ совместно с R₁₇ в случае, когда Z обозначает этилен, также образуют этилен;

Х обозначает О или NE₁, где

E₁ обозначает водородный атом, прямоцепочечный или разветвленный C₁-С₂₄алкил, прямоцепочечный или разветвленный С₂-С₁₈алкенил, С₂-С₆алкинил, С₅-С₁₂циклоалкил, фенил, нафтил или С₇-С₁₅фенилалкил; или упомянутый прямоцепочечный или разветвленный С₁-С₂₄алкил, прямоцепочечный или разветвленный С₂-С₂₄алкенил, С₅-С₁₂циклоалкил, С₂-С₆алкинил может быть замещен одним или несколькими -F, -ОН, -OR₂₂, -NH₂, -NHR₂₂, -N(R₂₂)₂, -NHCOR₂₃, -NR₂₂COR₂₃, -OCOR₂₄, -COR₂₅, -SO₂R₂₆, -PO(R₂₇)_n(R₂₈)_2-n, -Si(R₂₉)_n(R₃₀)_3-n, -Si(R₂₂)₃, -N⁺(R₂₂)₃A^-, -S⁺(R₂₂)₂A^-, оксиранильные группы или их сочетания; упомянутый прямоцепочечный или разветвленный С₁-С₂₄алкил, прямоцепочечный или разветвленный незамещенный или замещенный С₂-С₂₄алкенил, С₅-С₁₂циклоалкил или С₂-С₆алкинил также может прерываться одной или несколькими группами -O-, -S-, -NH- или -NR₂₂- или их сочетаниями; упомянутый фенил, нафтил или С₇-С₁₅фенилалкил может быть также замещен одним или несколькими -гало, -CN, -CF₃, -NO₂, -NHR₂₂, -N(R₂₂)₂, -SO₂R₂₆, -PO(R₂₇)_n(R₂₈)_2-n, -ОН, -OR₂₂, -COR₂₅, -R₂₅; где

n обозначает 0, 1 или 2;

R₂₂ обозначает прямоцепочечный или разветвленный С₁-С₈алкил, прямоцепочечный или разветвленный С₂-С₁₈алкенил, С₅-С₁₀циклоалкил, фенил или нафтил, С₇-С₁₅фенилалкил или две группы R₂₂, когда они присоединены к атому N или Si, совместно с атомом, с которым они связаны, могут образовывать пирролидиновое, пиперидиновое или морфолиновое кольцо;

R₂₃ обозначает водородный атом, OR₂₂, NHR₂₂, N(R₂₂)₂ или имеет такое же значение, как R₂₂,

R₂₄ обозначает OR₂₂, NHR₂₂, N(R₂₂)₂ или имеет такое же значение, как R₂₂, R₂₅ обозначает водородный атом, ОН, OR₂₂, NHR₂₂ или N(R₂₂)₂, O-глицидил или имеет такое же значение, как R₂₂,

R₂₆ обозначает ОН, OR₂₂, NHR₂₂ или N(R₂₂)₂,

R₂₇ обозначает NH₂, NHR₂₂ или N(R₂₂)₂,

R₂₈ обозначает ОН или OR₂₂,

R₂₉ обозначает Cl или OR₂₂,

R₃₀ обозначает прямоцепочечный или разветвленный С₁-С₁₈алкил; или

E₁ обозначает группу

где с R₁ по R₈ имеют такие же значения, как представленные выше, а Q обозначает прямоцепочечный или разветвленный С₂-С₁₂алкилен, С₂-С₁₂алкилен, который прерывается одной или несколькими группами -O-, NH и NR₁₄, С₅-С₁₀циклоалкилен, пара-фенилен, или группу

в которой * означает связь.

2. Соединение по п.1 формулы (I) или (II), в которой R₁ обозначает водородный атом, прямоцепочечный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 24 углеродных атомов, прямоцепочечный или разветвленный алкенил, содержащий от 2 до 18 углеродных атомов, циклоалкил, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, фенилалкил, содержащий от 7 до 15 углеродных атомов, фенил или упомянутый фенил или упомянутый фенилалкил, замещенный в фенильном кольце 1-4 алкилами, содержащими от 1 до 4 углеродных атомов; или

R₁ обозначает группу

в которой L обозначает алкилен, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, алкилиден, содержащий от 2 до 12 углеродных атомов, бензилиден, п-ксилилен или циклоалкилен, содержащий от 5 до 7 углеродных атомов;

R₂ обозначает прямоцепочечный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 24 углеродных атомов, прямоцепочечный или разветвленный алкенил, содержащий от 2 до 18 углеродных атомов, циклоалкил, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, фенилалкил, содержащий от 7 до 15 углеродных атомов, фенил или упомянутый фенил или упомянутый фенилалкил, замещенный в фенильном кольце 1-3 алкилами, содержащими от 1 до 4 углеродных атомов; или

R₂ обозначает -(CH₂)_m-CO-X₁-(Z)_p-Y-R₁₅, где

X₁ обозначает -O-,

Y обозначает -О- или прямую связь,

Z обозначает С₂-С₁₂алкилен, С₄-С₁₂алкилен, прерываемый одним-тремя атомами азота, кислородными атомами или их сочетанием, или, когда Y обозначает прямую связь, Z также может дополнительно обозначать прямую связь;

m обозначает 2,

р обозначает 1,

R₁₅ обозначает водородный атом, С₁-С₁₂алкил или группу

R₅, R₆, R₇ и R₈ независимо обозначают водородный атом, Cl или Br;

Х обозначает О или NE1, где

E₁ обозначает водородный атом, прямоцепочечный или разветвленный C₁-С₂₄алкил, прямоцепочечный или разветвленный С₂-С₁₈алкенил, С₂-С₆алкинил, С₅-С₁₂циклоалкил, фенил, нафтил или С₇-С₁₅фенилалкил; или упомянутый прямоцепочечный или разветвленный С₁-С₂₄алкил, прямоцепочечный или разветвленный С₂-С₂₄алкенил, С₅-С₁₂циклоалкил, С₂-С₆алкинил может быть замещен одним или несколькими -F, -ОН, -OR₂₂, -NH₂, -NHR₂₂, -N(R₂₂)₂, -NHCOR₂₃, -NR₂₂COR₂₃, -OCOR₂₄, -COR₂₅, -SO₂R₂₆, -PO(R₂₇)_n(R₂₈)_2-n, -Si(R₂₉)_n(R₃₀)_3-n, -Si(R₂₂)₃, -N⁺(R₂₂)₃A^-, -S⁺(R₂₂)₂A^-, оксиранильные группы или их сочетания; упомянутый прямоцепочечный или разветвленный С₁-С₂₄алкил, прямоцепочечный или разветвленный незамещенный или замещенный С₂-С₂₄алкенил, С₅-С₁₂циклоалкил или С₂-С₆алкинил может также прерываться одной или несколькими группами -O-, -S-, -NH- и -NR₂₂- или их сочетаниями; упомянутый фенил, нафтил или С₇-С₁₅фенилалкил может быть также замещен одним или несколькими -гало, -CN, -CF₃, -NO₂, -NHR₂₂, -N(R₂₂)₂, -SO₂R₂₆, -PO(R₂₇)_n(R₂₈)_2-n, -OH, -OR₂₂, -COR₂₅, -R₂₅; где

n обозначает 0, 1 или 2;

R₂₂ обозначает прямоцепочечный или разветвленный С₁-С₁₈алкил, прямоцепочечный или разветвленный С₂-С₁₈алкенил, С₅-С₁₀циклоалкил, фенил или нафтил, С₇-С₁₅фенилалкил или две группы R₂₂, когда они присоединены к атому N или Si, совместно с атомом, с которым они связаны, могут образовывать пирролидиновое, пиперидиновое или морфолиновое кольцо;

R₂₃ обозначает водородный атом, OR₂₂, NHR₂₂, N(R₂₂)₂ или имеет такое же значение, как R₂₂,

R₂₄ обозначает OR₂₂, NHR₂₂, N(R₂₂)₂ или имеет такое же значение, как R₂₂,

R₂₅ обозначает водородный атом, ОН, OR₂₂, NHR₂₂ или N(R₂₂)₂, О-глицидил или имеет такое же значение, как R₂₂,

R₂₆ обозначает ОН, OR₂₂, NHR₂₂ или N(R₂₂)₂,

R₂₇ обозначает NH₂, NHR₂₂ или N(R₂₂)₂,

R₂₈ обозначает ОН или OR₂₂,

R₂₉ обозначает Cl или OR₂₂,

R₃₀ обозначает прямоцепочечный или разветвленный С₁-С₁₈алкил; или

E₁ обозначает группу

где с R₁по R₈имеют такие же значения, как представленные выше, а

Q обозначает прямоцепочечный или разветвленный С₂-С₁₂алкилен, C₅-С₁₀циклоалкилен или пара-фенилен или группу

3. Соединение по п.2, где

R₁ обозначает водородный атом, прямоцепочечный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 24 углеродных атомов, прямоцепочечный или разветвленный алкенил, содержащий от 2 до 18 углеродных атомов, циклоалкил, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, фенилалкил, содержащий от 7 до 15 углеродных атомов, фенил или упомянутый фенил или упомянутый фенилалкил, замещенный в фенильном кольце 1-4 алкилами, содержащими от 1 до 4 углеродных атомов

R₂ обозначает прямоцепочечный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 24 углеродных атомов, прямоцепочечный или разветвленный алкенил, содержащий от 2 до 18 углеродных атомов, циклоалкил, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, фенилалкил, содержащий от 7 до 15 углеродных атомов, фенил или упомянутый фенил или упомянутый фенилалкил, замещенный в фенильном кольце 1-3 алкилами, содержащими от 1 до 4 углеродных атомов; или

R₂ обозначает -(CH₂)₂-CO-O-(Z)-O-R₁₅, где

Z обозначает С₂-С₁₂алкилен, С₄-С₁₂алкилен, прерываемый одним-тремя кислородными атомами;

R₁₅ обозначает водородный атом, С₁-С₁₂алкил или группу

R₅, R₆, R₇ и R₈ независимо обозначают водородный атом, Cl или Br;

Х обозначает О или NE₁, где

E₁ обозначает водородный атом, прямоцепочечный или разветвленный C₁-С₂₄алкил, С₅-С₁₂циклоалкил, фенил или С₇-С₁₅фенилалкил; или упомянутый прямоцепочечный или разветвленный С₁-С₂₄алкил или С₅-С₁₂циклоалкил может быть замещен одним или несколькими -F, -ОН, -OR₂₂, -NH₂, -NHR₂₂, -N(R₂₂)₂; упомянутый фенил или С₇-С₁₅фенилалкил может быть также замещен одним или несколькими -гало, -CN, -CF₃, -ОН, -OR₂₂, -COR₂₂, -R₂₂; где

R₂₂ обозначает прямоцепочечный или разветвленный С₁-С₁₈алкил, прямоцепочечный или разветвленный С₂-С₁₈алкенил, С₅-С₁₀циклоалкил, С₆-С₁₆фенил или нафтил, С₇-С₁₅фенилалкил; или

Е₁ обозначает группу

где с R₁по R₈имеют такие же значения, как представленные выше, а

Q обозначает С₂-С₁₂алкилен, С₅-С₇циклоалкилен, пара-фенилен или группу

4. Соединение по п.3, где

R₁ обозначает водородный атом, прямоцепочечный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, или фенилалкил, содержащий от 7 до 15 углеродных атомов;

R₂ обозначает прямоцепочечный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, или фенилалкил, содержащий от 7 до 15 углеродных атомов, фенил или упомянутый фенил или упомянутый фенилалкил, замещенный в фенильном кольце 1-3 алкилами, содержащими от 1 до 4 углеродных атомов;

R₅ и R₆ обозначают водородный атом или один из них обозначает Cl или Br;

R₇ и R₈ независимо обозначают водородный атом, Cl или Br;

Х обозначает О или NE₁, где

E₁ обозначает водородный атом, прямоцепочечный или разветвленный C₁-С₆алкил, который не замещен или замещен 1-4 группами ОН, фенил, который не замещен или замещен F, CF₃, CN или Cl или С₇-С₉фенилалкилом.

5. Соединение по п.1 формулы (I).

6. Соединение по п.1, которое представляет собой

7. Способ получения соединения формулы (I) или (II)

которой W обозначает атом галогена или нитро,

с азидным соединением формулы (X)

в которой М обозначает n-валентный металлический катион,

R₁₀₁, R₁₀₂, R₁₀₃ и R₁₀₄ каждый независимо друг от друга обозначают водородный атом или C₁-C₁₈алкил,

R₁₀₅ обозначает С₁-С₁₈алкил, а

r обозначает 1, 2 или 3.

8. Способ по п.7, в котором реакцию проводят в растворителе.

9. Способ по п.7, в котором молярное отношение количества соединения формулы III, IV или V к количеству азидного соединения формулы Х составляет от 1:1 до 1:3.

10. Способ по п.7, в котором реакцию проводят в присутствии катализатора.

11. Композиция, стабилизированная к вызванной действием света деструкции, которая включает

(а) органический материал, подвергаемый вызванной действием света деструкции, и

(б) соединение формулы I или II по п.1.

12. Композиция по п.11, которая дополнительно содержит пространственно затрудненный аминовый стабилизатор и/или поглотитель УФ-лучей, выбранный из группы, включающей симм. триазины, оксанилиды, гидроксибензофеноны, бензоаты, α-цианоакрилаты и бензотриазолы, отличные от соединений формулы (I) или (II) по п.1.

13. Композиция по п.11, в которой органический материал представляет собой регистрирующий материал.

14. Композиция по п.11, в которой органический материал представляет собой природный, полусинтетический или синтетический полимер.

15. Композиция по п.14 в которой полимер представляет собой термопластичный полимер.

16. Композиция по п.11, в которой органический материал представляет собой материал покрытия.

17. Композиция по п.16, в которой материал покрытия представляет собой автомобильное покрытие.

18. Композиция по п.16, в которой материал покрытия наносят поверх основы, которая чувствительна к электромагнитному излучению с длинами волн больше 380 нм.

19. Композиция по п.11, в которой соединение формулы I или II содержится в количестве от 0,1 до 30 мас.% в пересчете на массу органического материала.

20. Применение соединения формулы I или II в качестве поглотителя ультрафиолетовых (УФ) и лучей видимого диапазона (ВДИ) при нанесении покрытия.