Фотоактивируемые азотистые основания - RU2004115329A

Реферат

1. Соединение формулы I

в которой R₁ обозначает ароматический или гетероароматический радикал, который способен поглощать излучение в области длин волн от 200 до 650 нм и который не замещен или один или несколько раз замещен С₁-С₁₈алкилом, С₂-С₁₈алкенилом, С₂-С₁₈алкинилом, С₁-С₁₈галоалкилом, NO₂, NR₁₀R₁₁, CN, OR₁₂, SR₁₂, C(O)R₁₃, C(O)OR₁₄, атомом галогена или радикалом формулы II

и который при поглощении излучения вызывает фотоэлиминирование, приводящее к образованию амидиновой группы,

R₂ и R₃ независимо друг от друга обозначают водородный атом, С₁-С₁₈алкил или фенил, который не замещен или замещен один или несколько раз С₁-С₁₈алкилом, CN, OR₁₂, SR₁₂, атомом галогена или С₁-С₁₈галоалкилом;

R₅ обозначает С₁-С₁₈алкил или NR₈R₉;

R₄, R₆, R₇, R₈, R₉, R₁₀ и R₁₁ независимо друг от друга обозначают водородный атом или C₁-C₁₈алкил или

R₄ и R₆ совместно образуют С₂-С₁₂ алкиленовый мостик, который не замещен или замещен одним или несколькими С₁-С₄алкильными радикалами, или

R₅ и R₇ независимо от R₄ и R₆ совместно образуют С₂-С₁₂алкиленовый мостик, который не замещен или замещен одним или несколькими C₁-С₄алкильными радикалами, или,

если R₅ обозначает радикал NR₈R₉, R₇ и R₉ совместно образуют С₂-С₁₂алкиленовый мостик, который не замещен или замещен одним или несколькими С₁-С₄алкильными радикалами; и

R₁₂, R₁₃ и R₁₄ независимо друг от друга обозначают водородный атом или C₁-С₁₈алкил;

при условии, что

(I) 11-бензил-1,11-диазабицикло[8,4,0]тетрадекан,

(II) 10-бензил-8-метил-1,10-диазабицикло[7,4, 0]тридекан,

(III) 9-бензил-1,9-диазабицикло[6,4,0]додекан,

(IV) 8-бензил-6-метил-1,8-диазабицикло[5,4,0]ундекан,

(V) 8-бензил-1,8-диазабицикло[5,4, 0]ундекан,

(VI) 7-бензил-2-метил-1,7-диазабицикло[4,3,0]ундекан и

(VII) 7-бензил-2-этил-1,7-диазабицикло[4,3,0]нонан исключаются.

2. Соединение формулы I по п.1, у которого R₁ обозначает фенил, нафтил, фенантрил, антрил, пиренил, 5,6,7,8-тетрагидро-2-нафтил, 5,6,7,8-тетрагидро-1-нафтил, тиенил, бензо[b]тиенил, нафто[2,3-b]тиенил, тиантренил, антрахинонил, дибензофурил, хроменил, ксантенил, тиоксантил, феноксантиинил, пирролил, имидазолил, пиразолил, пиразинил, пиримидинил, пиридазинил, индолизинил, изоиндолил, индолил, индазолил, пуринил, хинолизинил, изохинолил, хинолил, фталазинил, нафтиридинил, хиноксалинил, хиназолинил, циннолинил, птеридинил, карбазолил, β-карболинил, фенантридинил, акридинил, перимидинил, фенантролинил, феназинил, изотиазолил, фенотиазинил, изоксазолил, фуразанил, терфенил, стильбенил, флуоренил или феноксазинил, причем эти радикалы являются незамещенными или замещенными один или несколько раз С₁-С₁₈алкилом, С₂-С₁₈алкенилом, С₂-С₁₈алкинилом, C₁-С₁₈галоалкилом, NO₂, NR₁₀R₁₁, CN, OR₁₂, SR₁₂, C(O)R₁₃, C(O)OR₁₄, атомом галогена или радикалом формулы II, или R₁ обозначает радикал формулы III

R₁₂, R₁₃ и R₁₄ независимо друг от друга обозначают водородный атом или C₁-С₁₈алкил,

R₁₅ обозначает С₁-С₁₈алкил, С₂-С₁₈алкенил, ОН, CN, OR₁₀, SR₁₀, атом галогена или радикал формулы II; а

n обозначает 0, 1, 2 или 3.

3. Соединение формулы 1 по п.1, у которого

R₂ и R₃ независимо друг от друга обозначают водородный атом или C₁-С₆алкил, преимущественно водородный атом.

4. Соединение формулы I по п.1, у которого

R₄ и R₆ совместно образуют С₂-С₆алкиленовый мостик, который не замещен или замещен одним или несколькими С₁-С₄алкильными радикалами.

5. Соединение формулы I по п.1, у которого

R₅ и R₇ совместно образуют С₂-С₆алкиленовый мостик, который не замещен или замещен одним или несколькими С₁-С₄алкильными радикалами, или, если R₅ обозначает NR₈R₉, R₉ и R₇ совместно образуют С₂-С₆алкиленовый мостик, который не замещен или замещен одним или несколькими С₁-С₄алкильными радикалами.

6. Соединение формулы I по п.1, у которого

R₁ обозначает фенил, нафтил, антрил, антрахинонил, тиантренил, флуоренил или тиоксантил, причем эти радикалы являются незамещенными или замещенными один или несколько раз С₁-С₄алкилом, С₂-С₄алкенилом, CN, NR₁₀R₁₁, NO₂, CF₃, SR₁₂, OR₁₂, атомом галогена или радикалом формулы II, или R₁ обозначает радикал формулы III;

n обозначает 0 или 1;

R₁₀, R₁₁ и R₁₂ обозначают водородный атом или C₁-С₆алкил;

R₂ и R₃ обозначают водородный атом или C₁-С₆алкил;

R₄ и R₆ совместно образуют С₂-С₆алкиленовый мостик, который не замещен или замещен одним или несколькими С₁-С₄алкильными радикалами;

R₅ и R₇ совместно образуют С₂-С₆алкиленовый мостик, который не замещен или замещен одним или несколькими С₁-С₄алкильными радикалами; и

R₁₅ обозначает С₁-С₄алкил, атом галогена или радикал формулы II.

7. Соединение формулы I по п.2, у которого

R₁ обозначает фенил, нафтил, антрил или антрахинонил, причем эти радикалы являются незамещенными или являются замещенными один или несколько раз атомом галогена, С₁-С₄алкилом, С₂-С₄алкенилом, NO₂, CN, OR₁₂ или радикалом формулы II;

R₁₂ обозначает водородный атом или С₁-С₄алкил;

R₂ и R₃ обозначают водородный атом или C₁-С₆алкил;

R₄ и R₆ совместно образуют С₂-С₆алкиленовый мостик, который не замещен или замещен одним или несколькими С₁-С₄алкильными радикалами; и

R₅ и R₇ совместно образуют С₂-С₆ алкиленовый мостик, который не замещен или замещен одним или несколькими С₁-С₄алкильными радикалами.

8. Композиция, включающая

(А) по меньшей мере одно соединение формулы I

в которой R₁ обозначает ароматический или гетероароматический радикал, который способен поглощать излучение в области длин волн от 200 до 650 нм и не замещен или замещен один или несколько раз С₁-С₁₈алкилом, С₂ -С₁₈алкенилом, С₂-С₁₈алкинилом, С₁-С₁₈алоалкилом, NO₂, NR₁₀R₁₁, CN, OR₁₂, SR₁₂, C(O)R₁₃, C(O)OR₁₄, атомом галогена или радикалом формулы II

и который при поглощении излучения вызывает фотоэлиминирование, приводящее к образованию амидиновой группы;

R₂ и R₃ независимо друг от друга обозначают водородный атом, С₁-С₁₈алкил или обозначает фенил, который не замещен или замещен один или несколько раз С₁-С₁₈алкилом, CN, OR₁₂, SR₁₂, атомом галогена или C₁-С₁₈галоалкилом;

R₅ обозначает С₁-С₁₈алкил или NR₈R₉;

R₄, R₆, R₇, R₈, R₉, R₁₀ и R₁₁ независимо друг от друга обозначают водородный атом или С₁-С₁₈алкил; или

R₄ и R₆ совместно образуют С₂-С₁₂алкиленовый мостик, который не замещен или замещен одним или несколькими С₁-С₄алкильными радикалами; или

R₅ и R₇ независимо от R₄ и R₆ совместно образуют С₂-С₁₂алкиленовый мостик, который не замещен или замещен одним или несколькими C₁-С₄алкильными радикалами; или,

если R₅ обозначает радикал NR₈R₉, R₇ и R₉ совместно образуют C₂-С₁₂алкиленовый мостик, который не замещен или замещен одним или несколькими С₁-С₄алкильными радикалами; и

R₁₂, R₁₃ и R₁₄ независимо друг от друга обозначают водородный атом или C₁-С₁₈алкил; и

(Б) по меньшей мере одно органическое соединение, которое способно вступать в катализируемую основаниями реакцию присоединения, конденсации или замещения или которое превращают в другую форму катализируемой основанием реакцией.

9. Композиция по п.8, в которой компонент (Б) представляет собой органический материал, способный к анионной полимеризации или способный к реакции сшивания.

10. Композиция по п.8, в которой компонент (Б) представляет собой одну из следующих систем:

а) акриловые сополимеры с алкоксисилановыми и/или алкоксисилоксановыми боковыми группами;

б) двухкомпонентные системы, включающие гидроксилсодержащие полиакрилаты, сложные полиэфиры и/или простые полиэфиры и алифатические или ароматические полиизоцианаты;

в) двухкомпонентные системы, включающие полиакрилаты с функциональными группами и полиэпоксид, полиакрилат, содержащий тиоловые, амино-, карбоксильные и/или ангидридные группы;

г) двухкомпонентные системы, включающие модифицированные фтором или модифицированные кремнием гидроксилсодержащие полиакрилаты, сложные полиэфиры и/или простые полиэфиры и алифатические или ароматические полиизоцианаты;

д) двухкомпонентные системы, включающие (поли)кетимины и алифатические или ароматические полиизоцианаты;

е) двухкомпонентные системы, включающие (поли)кетимины и ненасыщенные акриловые смолы или ацетоацетатные смолы или метил-α-акриламидометилгликолят;

з) двухкомпонентные системы, включающие (поли)оксазолидины и полиакрилаты, содержащие ангидридные группы, или ненасыщенные акриловые смолы или полиизоцианаты;

и) двухкомпонентные системы, включающие полиакрилаты с функциональными эпоксигруппами и карбоксилсодержащие или содержащие аминогруппы полиакрилаты;

м) полимеры на основе аллилглицидилового эфира;

н) двухкомпонентные системы, включающие (много атомный)спирт и/или (поли)тиол и (поли)изоцианат;

о) двухкомпонентные системы, включающие α,β-этиленовоненасыщенное карбонильное соединение и полимер, содержащий активированные группы СН₂;

п) двухкомпонентные системы, включающие полимер, содержащий активированные группы СН₂, причем эти активированные группы СН₂ находятся либо в главной цепи, либо в боковой цепи, либо и в той, и в другой, или полимер, содержащий активированные группы СН₂, такой как (поли)ацетоацетаты и (поли)цианоацетаты, и полиальдегидный сшивающий агент.

11. Композиция по п.8, в которой компонент (Б) представляет собой эпоксидную смолу или смесь разных эпоксидных смол.

12. Композиция по п.8, в которой компонент (А) содержится в количестве от 0,01 до 20 мас.%, в частности от 0,01 до 10 мас.%, в пересчете на компонент (Б).

13. Композиция по п.8, включающая, в дополнение к компонентам (А) и (Б), сенсибилизатор (В).

14. Способ проведения катализируемых основаниями реакций, который включает воздействие на композицию по одному из пп.8-13 излучением, длина волны которого составляет от 200 до 650 нм.

15. Способ по п.14, в котором во время или после воздействия излучением проводят нагревание.

16. Применение соединения формулы I

в которой R₁ обозначает ароматический или гетероароматический радикал, который

способен поглощать излучение в области длин волн от 200 до 650 нм и не замещен или замещен один или несколько раз С₁-С₁₈алкилом, С₂-С₁₈алкенилом, С₂-С₁₈алкинилом, С₁-С₁₈галоалкилом, NO₂, NR₁₀R₁₁, CN, OR₁₂, SR₁₂, C(O)R₁₃, C(O)OR₁₄, атомом галогена или радикалом формулы II

и который при поглощении излучения вызывает фотоэлиминирование, приводящее к образованию амидиновой группы;

R₂ и R₃ независимо друг от друга обозначают водородный атом, С₁-С₁₈алкил или обозначают фенил, который не замещен или замещен один или несколько раз С₁-С₁₈алкилом, CN, OR₁₂, SR₁₂, атомом галогена или С₁-С₁₈галоалкилом;

R₅ обозначает С₁-С₁₈алкил или NR₈R₉;

R₄, R₆, R₇, R₈, R₉, R₁₀ и R₁₁ независимо друг от друга обозначают водородный атом или С₁-С₁₈алкил; или

R₄ и R₆ совместно образуют С₂ -С₁₂алкиленовый мостик, который не замещен или замещен одним или несколькими С₁-С₄алкильными радикалами; или

R₅ и R₇ независимо от R₄ и R₆ совместно образуют С₂-С₁₂алкиленовый мостик, который не замещен или замещен одним или несколькими C₁-С₄алкильными радикалами; или,

если R₅ обозначает радикал NR₈R₉, R₇ и R₉ совместно образуют С₂-С₁₂алкиленовый мостик, который не замещен или замещен одним или несколькими С₁-С₄алкильными радикалами; и

R₁₂, R₁₃ и R₁₄ независимо друг от друга обозначают водородный атом или С₁-С₁₈алкил;

в качестве фотоинициатора для фотохимически индуцированных, катализированных основаниями реакций полимеризации, присоединения или замещения.

17. Применение органического соединения по п.16 для получения покрытий, формовочных смесей или фотоотверждаемых слоев.

18. Способ по одному из пп.14 и 15, предназначенный для получения покрытий, формовочных смесей или фотоотверждаемых слоев.

19. Снабженная покрытием подложка, покрытая композицией по п.8, нанесенной по меньшей мере на одну поверхность.

20. Полимеризованная или сшитая композиция по п.8.

21. Способ получения соединения формулы (V)

в которой R₅ обозначает С₁-С₁₈алкил или NR₈R₉;

R₄, R₆, R₇, R₈ и R₉ независимо друг от друга обозначают водородный атом или C₁-C₁₈алкил; или

R₄ и R₆ совместно образуют С₂-С₁₂алкиленовый мостик, который не замещен или замещен одним или несколькими С₁-С₄алкильными радикалами; или

R₅ и R₇ независимо от R₄ и R₆ совместно образуют С₂-С₁₂алкиленовый мостик, который не замещен или замещен одним или несколькими C₁ -С₄алкильными радикалами; или,

если R₅ обозначает радикал NR₈R₉, R₇ и R₉ совместно образуют С₂-С₁₂алкиленовый мостик, который не замещен или замещен одним или несколькими С₁-С₄алкильными радикалами;

который включает обработку соединения формулы (I)

в которой R₁ обозначает ароматический или гетероароматический радикал, который способен поглощать излучение в области длин волн от 200 до 650 нм и не замещен или замещен один или несколько раз С₁-С₁₈алкилом, С₂-С₁₈алкенилом, С₂-С₁₈алкинилом, С₁-С₁₈галоалкилом, NO₂, NR₁₀R₁₁, CN, OR₁₂, SR₁₂, C(O)R₁₃, C(O)OR₁₄, атомом галогена или радикалом формулы II

и который при поглощении излучения вызывает фотоэлиминирование, которое приводит к образованию амидиновой группы;

R₂ и R₃ независимо друг от друга обозначают водородный атом, С₁ -С₁₈алкил или обозначают фенил, который не замещен или замещен один или несколько раз C₁-C₁₈алкилом, CN, OR₁₂, SR₁₂, атомом галогена или C₁-С₁₈галоалкилом;

R₅, R₄, R₆, R₇, R₈, R₉, R₁₀ и R₁₁ имеют указанные выше значения; а

R₁₂, R₁₃ и R₁₄ независимо друг от друга обозначают водородный атом или C₁-C₁₈алкил;

когда это приемлемо, в присутствии сенсибилизатора (В), излучением, длина волны которого составляет от 200 нм.