Способ получения производных циклопентана - SU473356A3

Описание

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ЦИКЛОПЕНТАНА

выше, в присутствии водной неорганической кнслоты, например соляной или серной, нры 50-110С, предпочтительно прп температуре кипеиия реакционной смеси.

Используя соедппенпя общей формулы K2, можно получить вещестза формулы I, где 1л -группа , в которой R п R---одинаковые илп различные, водород илн С -Сз-алкнл, проводя реакцию в iniepTHOM органическом растворителе, предночтнтельпо в диалкиловом эфире, например диэтнловом, при комиатной температуре.

Указанные вещества формулы I получают пз серебряных солей карбоновых кислот и соединений общей формулы RY, где Y - бром, хлор, йод, сульфонатная илн сульфатная группа, а R имеет указанное выше значепне, з ирисутствин инертного оргапнческого растворителя , нанример ароматического углеводорода , такого, как беизол, ири иовышенной температуре , желательно нри те:,гнературе кипеиия реакционной смесн.

Соединения формулы I, где R---rpyHna OR, а R - Ci-Сд-алкил, получают при взаимодействии соединений формулы I, где R--группа OR-, а R - водород, с соедииеииями обпхей формулы , где R - С -С4-алкил, а У как указано выше, в присутствии инертного органического растворителя, например ароматического углеводорода, такого, как бензол, в присутствни щелочного металла или его гидрида, например гидрида натрия, или соответствующего окнела металла, нанример окиси свиица, нредиочтительно ири 50-150°С.

При взаимодействии этих же веществ с соединепнями общей формулы N2, где и R - как указано выше, в присутствии кислоты Льюиса, панрнмер трехфторнстого бора, в ннертном органическом растворителе, предпочтительно в диалкнловом эфнре, например диэтиловом, при (-40) - 120°С, предпочтительно ири (-40) - (-10) °С, тюлучают соединения формулы I, где R - грунна CHR-R.

Соединения формулы I, где гидроксильпая группа или группа OR, а OR - группа COR- могут быть получены пз соединений формулы I, где R- - гидроксильная группа или группа OR, а R - водород, которые обрабатывают соедпиепиялш общей формулы ()20, где R имеет указанное выше значение , нредпочтительно прп комнатпой температуре в нрксутствин основания и ппертного органического растворителя, например ароматического углеводорода, такого, как бензол.

Соединеиня формулы I, где R -грунна NHR- или NHNHa, а R -водород или С--С.алкил , могут быть иолучепы при взанмодействии соединений формулы I, где R -грунна OR, а R - водород или .галкил, с соединением общей формулы NHjR, где R имеет указанное выше значение, илп с гидразином в инертном органическом растворителе, наирнмер низшем алканоле, таком, как этанол, предпочтительно прп 50-120°С, лучше прн темнературе кипения реакционной смеси, в присутствии основного катализа гора, нанри.лшр алкоголята щелочного металла в низшем алкаполе, нанрнмер этоксида )1атрия в этаноле.

Соединения формулы I, где R --rpynHa NHR или NHXH2,,-С4-алкнл, могут быть нолучеиы также взанмодействием галоидангидрида обпдей формулы

.V-iU)6-COZ

OR5

OR3

где R --как указаио выше; R- - Ci-С4-алкил , Z - галоид, предпочтительно хлор, с соедипеиием общей формулы NH2R- или гидразипом в пнертпом оргаиичееком растворителе, иапрпмер диэтпловом эфире, предпочтительно при комнатной температуре.

Исходные галоидангидриды могут быть получены из соответствующих кислот известными методами, наирнмер ири обработке кислоты избытком тпопплхлорида в инертном органнческом растворителе, таком, как бензол, прп комнатной температуре.

Из солей чаще всего сннтезнруют растворимые в воде петокснчные соли, ианример соли щелочных металлов, такнх, как натрий и калий , аммонийные н а минные соли.

Соли можио получить известным снособо.м из соединений формулы I, где R - гидроксильная грунна, п подход5Ш1,его основания, например гидроокиси или карбоната щелочного металла , гидроокиси аммония, аммиака или амина , в нодходящем растворителе, нредиочтительио в воде для приготовления солей щелочных металлов н в воде или в изоиропаноле при нриготовлеиии аминных солей. Соли можно выделить лиофилизацией раетвора или фильтрацией, если они достаточно перастворнмы в реакционной среде, прп необходимости часть растворителя удаляют перед фильтрацией .

Наиболее предпочтительными соединениями формулы I являютея те, в которых R - н-пеитил; R - гидроксильная группа, метокси- или этоксигрунна, метиламиногруппа или остаток гидразина; Ra---водород, метил или ацетил, и нетоксичные соли этих соединений.

Прнмер 1. Раствор 372 г 1,4-диокса-6-(2цианоэтил )-сипро- 4,4 -понаиа в 1 л сухого диэтилового эфира при перемешиваиии в течение 0,75 час ирикапывают к 1,5 эквивалента пе)-:тплмагпийбромида (получен пз 491 г пептилбромида в 750 сухого дпэтилового эфпра и 90,6 г магния в 1,5 л сухого диэтилового эфира ), кипятят 2 час с обратпым холодильником, охлаждают, добавляют насыщенный водный раствор хлористого аммония, фильтруют и отделяют эфириую фазу. Водную фазу экстрагируют дважды дпэтнловым эфиром, объединенные эфирные фазы сушат над безводным сульфатом магния, отгоняют дпэтиловый эфир в

вакууме, перегоняют остаток и получают сырой 1,4-диокса-6- (3-оксооктил) -спиро- 4,4 -нонан , т. кип. 110-145°С/0,1 мм. После повторной перегонки выделяют 251 г продукта, т. кип. 135--140Т,/0,05-0,1 мм; .

250 г 1,4-диокса-6-(3-оксооктил)-спиро- 4,4 нонана в 100 мл этанола гидрируют 8 час в присутствии 37.5 никеля Ренея при давлении водорода 45 кг/см ц температуре 105°С, отфильтровывают катализатор, выпаривают этанол в вакууме, перегоняют остаток и получают 230 г 1,4-диокса-б-(3-оксиоктил)-спиро- 4,4 нонана , т. кип. 120-130°С/0,05-0,1 мм; п 1,4715.

229 г 1,4-диокса-6-(3-оксиоктил)-спиро- 4,4 нонаиа и 1150 мл уксусного ангидрида нагревают 2 час при 100°С, отгоняют избыток уксусного ангидрида в вакууме, перегоняют остаток и получают 245 г 1,4-диокса-6-(3-ацетоксиоктил )-спиро- 44 -нонана, т. кип. 140-145°С/ /0,05 мм; п|5 1,458.

244 г 1,4-диокса-6-(3-ацетоксиоктил)-спиро 4 ,4 -нонана, 960 мл ледяной уксусной кислоты и 240 мл воды выдерживают 3 дня при комнатной температуре, взбалтывая время от времени , разбавляют 6 л воды, экстрагируют диэтиловым эфиром, промывают экстракт водой, насыгиенным водным раствором бикарбоната натрия, водой и насыщенным водным раствором хлорида натрия, сушат над безводным сульфатом магния, удаляют диэтиловый эфир в вакууме, перегоняют остаток и получают 179 г 2-(3 - ацетоксиоктил) - циклопентанона, т. кип. 120-125°С/0,07 мм; п |f 1,456.

85 г 2 - (3 - ацетоксиоктил) - циклопентанона, 125 мл изоироиенилацетата и 2 г п-толуолсульфокислоты кипятят 24 час с обратным холодильником , отгоняя образующийся ацетон через колонку Дуфтона, затем отгоняют избыток изопропенилацетата, охлал дают остаток, взбалтывают с 2 н. карбонатом натрия, экстрагируют диэтиловым эфиром, сущат объединенные экстракты над безводным сульфатом магния, удаляют эфир в вакууме, перегоняют остаток и выделяют 85 г 1-ацетокси-2-{3-ацетоксиоктил )-циклопент-1-ена, т. кии. 108- 110°С/0,03 мм; 1,459.

К перемешиваемому раствору 59,2 г 1-ацетокси-2- (3-ацетоксиоктил) - циклопент-1-ена в 350 мл четыреххлористого углерода добавляют по каплям в течение 30 мин при (-10) - (-5)°С раствор 32 г брома в 100 мл сухого четыреххлористого углерода, перемешивают 20 мин без охлаждения, добавляют 22,2 г триэтиламина , перемешивают и нагревают 90 мин с обратным холодильником. Смесь фильтруют, промывают фильтрат 2 н. карбонатом натрия и водой, сушат над сульфатом магния, удаляют растворитель в вакууме, перегоняют остаток в присутствии нескольких кристаллов ацетата калия при 132-168°С/0,25 мм, выделяя сырой 2-(3-ацетоксиоктил)- циклопент-2-енон, который повторно перегоняют с татом калия при 116-135С/ОЛ5 мм и получают 28,7 г продукта, Пд 1,470 .

42,8 г 2-(3-ацетоксиоктил)-циклопент-2-енона , 17,0 г циангидринацетона. 18.3 мл 6.6%-ного карбоната натрия и 100 мл метанола перемешивают и нагревают 4 час с обратным холодильником , удаляют метанол в вакууме, добавляют 100 мл воды, экстрагируют смесь диэтиловым эфиром, сушат экстракт над сульфатом магния, упаривают в вакууме, перегоняют остаток при 172-183С/0,15 мм и получают 22,0 г 2-(3-aцeтoкcиoктил)-3-цнaI;oциклoпeнтaнoнa , 1,465 .

К перемешиваемому раствору 22 г 2-(3ацетоксиоктил ) - 3 - цианоциклопентанона в 120 мл метанола при 25-30°С в течение 15 мин добавляют по каплям раствор 9,2 г боргидрида натрия в 60 мл 0,2 н. гидроокиси натрия, медленно нагревают до 50С, перемешивают 6 час при этой температуре, удаляют метанол в вакууме, добавляют 100 мл воды, экстрагируют хлороформом, сушат экстракт над сульфатом магния, удаляют растворитель в вакууме и перегоняют остаток при 167-

170°С/0.2 мм, получая 15.3 г 3-окси-2-(3-окспоктил )-циклопентанкарбонитр11ла. п 1,479.

29,4 г дигидроп)трана добавляют по каплям прп 40°С и перемегпиваиии к 28.0 г З-окси-2 (3-оксиоктил)-цпклопентанкарбонитрпла, смешанным с 6 каплямп концентрированной соляной кислоты в 5 мл дихлорметана. поддерживая температуру не выше 55°С, выдерживают 90 мин при этой температуре, охлаждают, добавляют 100 мл диэтплового эфира, промывают смесь 2 н. гидроокисью натрия и водой, сушат над сульфатом магния, упапивают в вакууме и получают 48.5 г сырого 3(-2-тстрагидропиранилокси )-2 (2-тетрагилроииранилокси ) -октил -циклопеитанкарбонптрила.

К тщательно перемешанному раствору 48,5 г 3- (2-тетрагидропираиилоксп) (2-тетрагидропиранилоксн )-октпл -циклопентанкарбоннтрила в 225 мл сухого дпэтилопого эфира при

3-7°С добавляют раствор 22.7 г диизобутилалюмииийгидрида в 90 мл сухого бензола, перемешивают 15 мин ири комнатной темиературе . при перемешивании выливают в 225 мл 2 н. уксусной кислоты при температуре ниже

15°С, разделяют фазы, экстрагируют водную фазу диэтиловым эфиром, объединенные органические фазы промывают водным раствором бикарбоната натрия и водой, сушат над сульфатом магнпя, здаляют растворитель в вакууме , перегоняют остаток в присутствии нескольких кристаллов ацетата калия при 175-214°С/ /0,15 мм и получают 35.2 г 3-(2-тетраг11дропиранилокси ) -2- 3-(2-тетрагидропиранилокси)октил -циклопентанкарбальдегпда . ,479.

К раствору 5-этоксикарбонплпента-2,4-диенилтрифенилфосфорана . полученного прибавлением 50 мл водного раствора гидроокиси иатрия к перемешиваемому раствору 19,24 г 5-этоксикарбоиилпента - 2,4 - диенилтрифенилфосфонийбромида , в 1250 мл воды при - 1- 3°С, экстрагированием хлороформом и концсьтрированием экстракта до 300 мл прп 2°С :i токе азота, добавляют 10,25 г 3-(2-тетрап1дропиранилокси ) (2- тетрагидропирапилокси )-октил -циклопеитанкарблльдс пда в 25 мл хлороформа, выдерживают 18 час при комнатной температуре, удаляют хлорофор: 1 в вакууме и трижды экстрагируют остаток Г0|)ячим беизипом (т. кип. 40-60°С). Объединеииые экстракты охлаждают, фильтруют для удалеиия окиси трифепилфосфина. выпаривают фильтрат в вакууме, хроматографируют остаток иа силикагеле, элюируя бензином (т. кип. 40-60°С), и выделяют 8,5 г этил-7-{3-(2-тетрагидропираиилокси) (2тетрагидропираиилокси ) -октил -цнклоиентил) гейта-1 ,3,5-триеиоата. УФ-опектр (этанол), Ямакс (к) 306 мм (23800). ИК-спектр (жидкая илеика). 1700 и 1610, Для синтеза 5-этоксикарбоиилиепта-2,4-дионилтрифенилфосфонийбромида к иеремешиваемому раствору 34 г трифеиилфосфина в 300 мл сухого бензола добавляют 30 г этил-6бромгекса-2 ,4-диеиоата, оставляют на 18 час, декантируют беизол от осажденной массы, затвердевшей после добавления диэтилового эфира, размешивают, фильтруют и получают 40 г целевого продукта, т. пл. 139-144°С. Раствор 8,5 г этил-7-{3-(2-тетр а гидропиранилокси ) - 2 (2-тетрагидропираиилокс11) -октил - циклопеитил} - гейта - 1,3,5 - трпспопта :: 150 мл этанола гидрируют в ирисутстпим 5% палладия на древесном угле ири колиигпюй температуре и давлении водорода 15 кг/см-. Катализатор отфильтровывают, удаляют этаиол с вакууме и получают 7,2 г этил-7-{3-(2тетрагндропира1П локси ) (2-тетрагидроииранилокси ) -октил - циклоиеитил}-геита оат 1. п 1,473. Смесь 8,0 г этил-7-{3-(2-тетраг1гдропираиилокси ) (2-тетрагидроиираиилокси)-октилJциклопеитил ) - геитаноата, 100 мл этанола, 200 мл 1 и. соляной кислоты и 15 г каткоиообменпой смолы Дауэкс AG50Vv-XBH i- перемеш .чвают 24 час при 50-60°С, .ают. фильтруют и промывают осадок диэтиловым эфиром и водой. Фильтрат и промывные воды выпаривают в вакууме, экстрагируют остаток диэтиловым эфиром, сушат над безводным карбонатом иатрия, уиаривают в вакууме и получают 4,8 г этил-7- 3-окси-2-(3-оксиоктнл)циклопентпл -геитаиоата, 4,8 г этил 7- 3-окси-2-(З-оксиоктнл)-циклопентил -гептаноата , 50 мл этанола и ЕО мл 2 и. гидроокиси натрия нагревают 18 час с обратным холодильником, удаляют этанол в вакууме , добавляют 50 мл воды и экстрагируют диэтиловым эфиром. Водную фазу подкисляют 2 н, соляной кислотой до рН 1, экстра-нруют диэтиловым эфиром, сушат экстракт над сульфатом магния, удаляют эфир в вакууме и по}учают 3,4 г 7- 3-окси-2-(3-оксиоктил)-циклое 1тил -гепта1говой кислоты в виде смеси стетеоизомеров , которую очищают тонкослойной хроматографией на силикагеле (HF 254-366), исиользуя в качестве элюента смесь бензол- диоксан-уксусная кислота (65: 15: 1), Соотистствуюшую часть адсорбента экстрагируют диэтиловым эфиром в аппарате Сокслета, уиарнвают экстракт досуха и выделяют 1,4 г 7- 3-окси-2- (3-оксиоктил) -циклопентил -гептановой кислоты, в которой гидроксильная групиа в ядре, по-видимому, г/7анс-изомерна по отнoшe ию к 3-оксноктнловой боковой цепи, ИК-спектр (жидкая пленка), 1700. ЯМР-спектр (10%-ный раствор в дейтероулорофорле ). 6:0,89 (триплет, J 4,5 ест, концевая СНз), 1,38 (синглет, цепь CHj), 1,4-2 (мультиплеты), 2,32 (триплет, J 5,5 ест, СНгСО), 3,58 и 3,85 (мультиплеты), 5,5 (ЗН-ОН и СООН), При выиариваини досуха эфирного экстракта , иолученного с Зчастка, близкого к выходу растворителя, иолучают 0,8 г смеси цис- и г/;йнс-изо: 1еров, в ЯМР-снектре которой обнаружена лополнительная полоса 4,2 5 (мультиплет ). Пример 2. К энергично перемешиваемому раствору 2,8 г 2-(З-яцетокеиоктил)-З-ииаиоп ,иклопептаио1а Р. 100 сухого диэтилового эфира при 4- -8°С ,чоблвляют раствор 8,5 г диизобутилалкпп1иийгидр ;да в 30 мл сухого бензола, перемешивают 15 мин при комнатной температуре, ири выливают в 60 мл 2 п. Уксусной -лслоты, отделяют органическую фпзу, экстра нр ;от подную фазу диэтиловым э(|зиром, органнче че фазы промывают вод; ьтм раетвором б/|Кррбоната иатрня и водой, сушат над сульфатом магния, удаляют растворитель ) вакуу:,;е и получают 2,3 г 3-окси2- (3-оксиоктил) -тиклогеитанкарбальдегида. Найдено, %:С 6Р.4: Н 10,8, С.ЛЬ--0, Вычислено, %: С 69,4; Н 10,8, гадкая пленка), 1710. т- то -:с: клрбонилиента-2,4-дие-юрпн , в 300 мл хлороформа ота добавляют 7,26 г 3-окси-:д клопеитанкарбальдегида в , вылерживают 18 час при у.о мл х.кт комнатной ,. уда,г1яют хлороформ в вакууме, хроматографируют остаток на силикагеле , элюируя диэтиловым эфиром, и выделяют 6,5 г -)тил-7- 3-окси-2-(3-оксиоктил)ииклопентил -: -та-1 Л,5-т1;)иеиоата. ..|дк;;я пленка), см-: 1710, ПК-спектр 620. этил-7- З-окси-2- (3-оксиокРаствор 4 ) - циклопеиттп - епта - 1,3,5 - триепоата в 100 мл этанола гп;,, чруют в приеутетвии 5% палладия иа дре:5есиом угле при давлении водорода 15 кг/см и комнатной температуре. Катализатор отфильтровывают, этаиол удаляют из фильтрата ::: вакууме, остаток хроматографируют н;1 с);ликагеле, элюируя диэтиловым эфиром, н )1дсляют 1,8 г этил-7- З-окси-2-(3океиоктил ) -циклопентил -гептаноата.

Найдено, %: С 70,9; Н 11,1.

С22Н,2О4.

Вычислено. %; С 71,3; Н 11,4.

ЛК-спектр (жидкая пленка), слг: 1720.

Пример 3. Смесь 27,9 г 2-(3-ацетоксиоктил )-3-цианоциклопентанона, 7,5 г этиленгликоля и 1,0 г п-толуолсульфокислоты в 300 мл бензола кипятят 2,5 час с обратным холодильником , собирая рыделяющугося воду в насадке Дина - Старка, добавляют избыток карбоната натрия, взбалтывают, фильтруют, упаривают фильтрат в вакууме, перегоняют остаток в вакууме в присутствии нескольких кристаллов ацетата калия и получают 23,7 г 1,4-диокса-6- (3-ацетоксиоктил) -7-цианоспиро ,4 -нонана , т. кип. 157-169С/0,1 мм.

Найдено, %: С 67,2; Н 9,1; N 3,9.

Ci8H29NO4.

Вычислено, %: С 66,9; Н 9,0; N 4,3.

ИК-спектр (жидкая пленка), 2250, 1730, 1250.

К энергично перемешиваемому раствору 8,08 г 1,4-диокса-6-(3-ацетоксиоктил)-7-цианоспиро- 4 ,4 -нонана в 100 мл сухого диэтилового эфира при 4-11°С добавляют раствор 14,2 г диизобутилалюминийгидрида в 50 мл сухого бензола, перемешивают 10 мин при комнатной температуре, выливают при перемешивании и О-20°С в 100 мл 2 и. уксусной кислоты, органическую фазу отделяют, водную фазу экстрагируют диэтиловым эфиром, объединенные органические фазы промы:эают водным раствором бикарбоната натрия и затем водой, сушат над сульфатом магния, удаляют растворители в вакууме и получают 6.7 г 1,4-диокса-7-формил - 6 - (3-oкcиoктил)-cпиpo 4 ,4 -нoнaнa.

ИК-спектр (жидкая пленка), 1710.

К раствору 5-этоксикарбонилпента-2,4-диенилтрифенилфосфорана в 300 мл хлороформа при 2°С в токе азота добавляют 6,0 г 1,4-диокса-7-формил-6- (3-оксиоктил) -спиро- 4,4 -нонана в 25 мл хлороформа, выдерживают 18 час при комнатной температуре, удаляют в вакууме хлороформ, дважды обрабатывают остаток горячим петролейным эфиром (т. кип. 40-60°С), охлаждают экстракты, фильтруют, выпаривают в вакууме, хроматограф|ируют остаток на силикагеле, элюируя диэтиловым эфиром, и выделяют 4,8 г 1,4-диокса-7-(6-этоксикарбонилгекса - 1,3,5-триенил)-6-(3-оксиоктил ) -спиро- 4,4 -нонана.

УФ-спектр (этанол), Хмакс (е): 305 ммк (34200).

ИК-спектр (жидкая пленка), 1700, 1610.

4,8 г 1,4-диокса-7-(6-этоксикарбонилгекса-1, 3,5-триенил) -6- (3-оксиоктил) -спиро- 4,4 -нонана растворяют в 100 мл этанола, гидрируют ч присутствии 5% палладия на древесном угле при давлении водорода 15 кг/см и комнатной температуре, отфильтровывают ;сатал:;затор, удаляют этанол в вакууме и получают 4.4 г 1,4-диокса-7-(6-этоксикарбонилгоксил)-6-(3-оксиоктил ) -спиро- 4,4 -нонана.

ПК-спектр (жидкая пленка), 3450. 1725.

Смесь 2.4 г 1.4-диокса-7-(6-этоксикарбонилгексил )-6-(3 - оксиоктил) - спнро- 4,4 -нона1 а.

25 мл этанола и 25 мл 2 н. гидроокси натрия кипятят 16 час с обратным холодильником уда.1Я10т этано.т в вакууме, обрабатывают смесь 50 мл воды и экстрагируют диэтилозым эфиром. Водную фазу подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН 1. экстрагируют диэтиловым эфиром, сушат экстракт над сульфатом магния, упаривают в вакууме и получают 1,5 г 1.4-д 10кса-7-(6-карбоксигексил)6- (3-оксиоктил) -спиро- 4,4 -нонана.

Найдено, %: С 68,4; Н 10,2.

.

Вычислено, %: С 68.7; Н 10.5. ПК-снектр (жидкая пленка). 1705, 1040.950.

1,4 г 1,4-диокса-7-(6-карбоксигексил)-6-(3оксиоктил )-спиро- 4,4 -нонана растворяют в 30 мл 80%-ной уксусной кислоты, выдерживают три дня при комнатной температлре, добавляют 150 мл воды и дважды экстрагируют днэтиловым эфиром. Эфирные экстракты промывают три раза водой, сушат над сульфатом магния, фильтруют, выпаривают фильтрат в вакууме при - 55С, последние следы уксусной кислоты удаляют путем вакуумной азеотройной отгонки в присутствии небольшого количества бензола, снова выпаривают в вакууме и получают 0,92 г (3-оксиоктпл)-3-оксоциклопентил -гептановой кислоты.

Найдено, %: С 70.6; Н 10,3. С2оНзбО4.

Вычислено, %: С 70,5; Н 10,7. ЯМР-спектр (10%-ный раствор в дейтерохлороформе ), 6:0,90 (триплет, J 5 ест, CHjl, 1.36 (уширенный синглет, цепь СН), 1.4-1.9 (мультинлеты), 2,23 и 2,35 (два перекрызаю:днхся триплета, J 6,5 ест, СН и СНСО), 3.60 (мультиплет), 6.8 (ОН, СООН).

Пример 4. Раствор 2,5 г дназометпна в

100 мл сухого диэтилового эфира добавляют

к раствору 3.4 г 7- З-окси-2-(3-оксиоктил)-цнклопентил -гентановой кислоты (смесь цис- и

гронг-изомеров) в 25 мл сухого диэтилового

эфира, выдерживают 18 час при комнатной

температуре, фильтруют, выпаривают фильтрат

в вакууме и получают 3.1 г метил-7- 3-оксн-2 (3-оксиоктнл) -циклопентнл -гентаноата (смесь

цнс- и г/аонс-изомеров).

Найдено %: С 70.4; Н 11,0. C2iH4oO,:

Вычислено, %: С 70,7; Н 11.3,

ПК-спектр (жидкая пленка), 1730, Пример 5. 0.3 г г/70/-/с-изомера 7- 3-оксн2- (3-оксиоктил)-циклопентил -гептановой кислоты растворяют в 2.5 мл сухого диэтилового

эфира, обрабатывают раствором 0.32 г диазометана в 10 мп тиэтилового эфира, выдерживают 2 ;ас при комнатной тe iпepaтype. ф-1 льтруют . lUoinapiiBaiCT фильтрат в вакууме и В1лделяют 0.3 f r/анс-изомера метил-7- 3-окси-2 (3-оксиоктнл) -циклопептил -гептаноата, 11 Найдено, %: С 70,6; Н 11,3. C2lH4oO4. Вычислено, %: С 70,7; Н 11,3. ИК-спектр (жидкая пленка), 1730. Пример 6. К раствору 0,34 г 7- 3-окси-2 (3-оксиоктил) -циклопентил -гептановой кислоты (смесь цис- и грйнс-изомеров) в 10 мл сухого пиридина добавляют 10 мл уксусного ангидрида , оставляют на три дня при комнатной температуре, разбавляют водой, одновременно охлаждая льдом, экстрагируют дважды диэтиловым эфиром, промывают экстракты разбавленной соляной кислотой и водой, сушат над сульфатом магния, выпаривают в вакууме и получают 0,36 г 7- 3-ацетокси-2-(3-ацетоксиоктил )-циклопентил -гептановой кислоты. Найдено, %: С 68,0; Н 9,7. С24Н42Об. Вычислено, %: С 67,5; Н 9,9. ИК-спектр (жидкая пленка), см-: 1725. 1700, 1245. Пример 7. Раствор 0,82 г мeтил-7- 3-oкcи-2- (3 - оксиоктил) - циклопентил -геитаноата (смесь цис- и транс-изомеров) в 15 мл сухого эфира охлаждают до -40°С и обрабатывают 0,5 мл диметилового эфирата трехфтористого бора, сразу же добавляют свежеприготовленный раствор сухого диазометана в диэтиловом эфире и охлаждают до -40°С. Затем еще добавляют раствор диазометана до установления постоянного желтого цвета, выдерживают 15 мин при -40°С, затем оставляют на ночь при комнатной температуре, фил1)труют , промывают фильтрат водным раствором бикарбоната натрия и водой, сушат над сзльфатом магния, выпаривают в вакууме и получают 0,73 г неочищенного метил-7- 3-метокси-2- (3-метоксиоктил)-циклопентил -гептаноата , который очищают тонкослойной хроматографией на силикагеле (HF 254-366), используя в качестве элюента смесь бензол-;uiоксан-уксусная кислота (65: 15: ). Соответствующую часть адсорбента экстрагируют диэтиловым эфиром в аппарате Сокслета, выпаривают экстракт и выделяют 0,18 г метил-7 З-метокси-2 -(3-метоксиоктил) -циклопентил гептаноата . Найдено, %: С 71,7; Н 11,2. С2зН44О4. Вычислено, %: С 71,8; Н 11,5. ИК-спектр (жидкая пленка), см-: 1730, 1100. Пример 8. К раствору 0,27 г метил-7- 3окси-2- (3-оксиоктил)-циклопентил -гептаноата (смесь цис- и Гуоакс-изомеров) в 4 мл этанола добавляют 1 мл 33%-ного метиламина в этаноле и 0,2 мл этилата натрия в эта)юле (получен растворением 0,1 г натрия в 2 мл этацола ), кипятят 9 час с обратным холодильником , удаляют этанол в вакууме, разбавляют остаток водой, охлажденной льдом, экстрагируют бензолом, промывают экстракт водой, сущат над сульфатом магния, выпаривают в вакууме, промывают остаток горячим диэтияовым эфиром и получают 0,02 г метил-7- 3кси - 2 - (3 - оксиоктил)-циклопентнл -гептанамида . Найдено, %: С 71,5; Н 11,3; X 3,4. C2iH4iN03. Вычислено, %: С 70,9; Н 11,6; N 3,9. ИК-спектр (жидкая пленка), см--: п 1560. Пример 9. Раствор 0,3 г метил-7- 3-окси-2 (3-оксиоктпл) - циклопентил -гептаноата (повидимому , гранс-изомер) и 0,5 г 100%-ного гидразингидрпта в 10 мл метанола кипятят 30 час с обратным холодильником, удаляют етаиол в вакууме, разбавляют остаток воой , дважды экстрагирзют диэтилозым эфиром , сушат экстракты над сульфатом магния, упаривают в вакууме, стекло)зидный твердый остаток кристаллизуют из диэтилового эфира и иолучают 0,15 г 7- 3-окси-2-(3-оксиоктил)циклоиентил -гептаногидразида (по-видимому, т/7анс-изомер), т. пл. 81-ВЗ С. Найдено, % : С 67,5; Н 11,3; N 7,7. С2оН4оХ20з. %: С 65,4; Н 11,3; N 7,9. Вычислено, ИК-спектр (таблетки с КВг), см-: 1640, 1610, 1535. Предмет и а о б р е т е )i и я Способ получения производных цик.юпептапа общей формулы ( :С11,),-СОЕ2 где R-Сл- Су-алкил; R -гидроксильная группа, группа OR, NHR или ХНХН2; водород, Cl-С4-алкил или груипа COR, если R2-гидроксильная или группа OR-; R - С - С4-алкил, или их солей, если гидроксильная группа, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что сое.ип-ения формулы jOHgJe-CflO-R где R и R- имеют вышеуказанные значения, подвергают П1елочному гидролизу и образующиеся производные циклопентапа обидей формулы /;сн2) 13 где R - как указано выше, или выделяют, или переводят в другие производные циклепентана формулы I, или переводят в соли ци14 клопентаналклленкарбоновой кислоты известными приемами,

Реферат

Формула