Способ получения производных анилина - SU688123A3

1

Предлагается способ получения ио1Х соединеяий общей формулы

«2 // ЧХ

VK:

с-снх

и I

RI

о Rj (1)

де У - водород; ал кил или

галсжд;

R - водород, алкил RJ - алкил RJ - водород и алкил X - галоид;

п - целое число 1 или 2; Ck - ради кал общей формулы

R.

-СИ снгЫ Zg-c-Re Rj

де .2 и Zj- кислород или сера; R,

и R-- независимо друг от друга водород или алкил

Ci-C4;

m - является це.лым числом О - 2,

обладающих биологической активностью .

в литературе описан способ получения N-ацилированных анилинов, эаклкчающийся во взаимодействии соответствующего анилина и адилгалогенида 1, Однако отсутствуют какие-либо сведения о способе получения соединения общей формулы 1, обладающих некоторыми преимуществами перед известными соединениями.

Целью изобретения является расширение ассортимента соединений, обладающих биологической активностью. Предлагаемый способ заключается в том, что соединение общей формулы

Кг

O))ri-a

IS

(2)

RI

где У, R, R,j, Q и п имоот указанные

значения,

%

подвергают взаимодействию с эквимолярным количеством галоидгшканоилхлорида общей формулы II С1-С-СНХ ЕЗ з) где X и Rj имеют указанные значения, е инертном органическом растворителе , например диоксане, в присутствии -акцептора кислоты, например карбоната или бикарбоната щелочного металла при минус 10 - плюс и перемешивании получающейся смеси в течение 15120 мин,после этого реакционную смесь прерывают водой для удаления неоргани ческих солей и отгоняют растворитель для получения целевого продукта.Этот продукт применяют в полученном виде, очищают перекристаллизацией или друг ми обычными методами. .Пример. Получение N-ok-хлор ацетил-N-(1,З-диоксолан-2-илметил)-2 ,б-дйметйланилина, 7,8 г N-(1,З-диоксолан-2-илметил) -2,6-да1метиланилина, 7,0 г бикарбона та натрия, 20 МП диоксана и 4 мл воды загружают в реакционную стеклянную колбу, снабженную механической мешал кой и термометром. Смесь охлаждают до температуры около ОС и добавляют 5 г хлористого хлорацетила при пере1мешивании в течение 15 мин. По окончании добавления перемешивание продолжают еще 1ч. После этого к смеси добавляют 100 мл эфира и получившийся раствор промывают водой, Пролитый раствор высушивают над безводным сульфатом магния, затем растворитель отгоняют и получают твердый остаток. Остаток перекристаллизовывают из смеси эфир/пентан и получают N-ol -хлOPацетил-Ы- (1,3-диоксолан-2-илметил )-2,б-диметиланнлин, т, пл, 58Найдено ,%: С 59,65; Н 6,26; N 5,04. Вычислено, %. С 59,26; Н 6,39; N 4,94. Пример 2. Получение N-i.-хлорацетил-Ы- (1,3-диоксолан-:2-илметил )-2,6-диэтиланилина. 7,7 г N-(1,3-диоксолан-2-илметил) -2,6-диэтиланилина, 6,0 г бикарбоната натрия, 20 мл диоксана и 4 мл воды загружают в стеклянную реакционну колбу,снабженную механической мешалк и термометром.Смесь охлаждают до и добавляют при перемешивании в тече ние 15 мин 4,0 г хлористого хлорацетила . По окончании добавления пере .чешиванне продолжают еще 1 ч. После этого добавляют 100 мл эфира и получившийся раствор промывают водой. Промытый раствор высушивают над безводным сульфатом магния и растворители отгоняют. Остаток перекристализовывают из смеси эфир/пентан и олучают Н-Л-хлорацетил-М-(1,3-диокалан-2-илметил )-2,6-диэтиланилин, .пл, вб-ВТ С. Найдено,%: С 62,49; Н 7,16; 4,39. Вычислено,: С 61,63; Н 7,11; 4,49. Пример 3, Получение Nrrol-хлорацетил-N- (1,З-диоксалан-2-илметил )-2-метил-5-хлоранилина. 8 г N-(1,З-диоксолан-2-илметил)-2-метил-5-хлоранилина , 7 г бикарбоната натрия, 50 мл диоксана и 5 мл воды загружают в стеклянную реакционную колбу, снабженную механической мешалкой и термометром. Смесь охлаждают до и при перемешивании в течение 15 мин добавляют 4,3 г хло-: ристого хлорацетила. По окончании добавления перемешивание продолжают еще 1ч. После этого добавляют 100 мл эфира и полученный раствор промывают водой. Промытый раствор высушивают над безводным сульфатом магния, растворитель отгоняют и получают твердый остаток. Остаток перекристаллизовывают .из гексана и получают Ы- -хлорацетил-Ы- (1,3-диoкcoлaн-2-илмeтил ) -2-мeтил-5-xлopaнилинa , т.пл. 88-89°С. Пример 4. Получение N-A-хлорацетил-К- (1,3-дитиепан-2-ил метил ) -2,6-диэтиланилина. 15 г N-,(1, З-дитиепан-2-илметил)-2 ,6-диэтиланилина, 10 г бикарбоната натрия, 30 мл диоксана и 5 мл воды загружают в стеклянную реакционную колбу, снабженную механической мешалкой и термометром. Смесь охлаждают до ОС ив течение 15 мин при перемешивании добавляют 7 г хлористого хлорацетила. По окончании добавления перемешивание продолжают еще 1ч. После этого добавляют 100 мл эфира и полученный раствор промывают водой. Затем промытый раствор высушивают над безводным . сульфатом магния, отгоняют растворитель и получают твердый остаток.Остаток перекристаллизовывают и получают М-А-хлорацетил-Ы-(1,3-дитиепан-2-илметил )-2,6-диэтиланилин. Пример 5. Получение N-фурфурил-2 ,6-диэтил-А-хлорацетанилида. 8 г К-фурфурил-2,6-диэтиланилина, 7 г бикарбоната натрия, 20 мл диок- . сана и 4 мл воды загружают в стеклянную реакционную коибу, снабженную термометром и механической мешалкой. ями добавляют 4,3 г хлористого хлорацетила . После окончания добавления реакционную смесь перемешивают 1 ч и затем нагревают до комнатной темлературы . После этого к смеси при перемешивании добавляют 100 мл эфира.

Получившийся раствор прсливают водой и высушивают над безводным сульфатом магния. От высушенного раствора отгоняют растворитель и остаток растворяют в гексане. Гексановый раствор охлаждают для получения N-фурфурил-2 , б-диэтил-(1-хлорацетанилида в виде кристаллического твердого вещества , т.пл. Зб-Зв С.

где

Z7 tP-b

-кислород или сера; R4, И R

-независимо друг от друга водород или апкия с -с 4,

m

-целое число 0-2,

отличаю Щ и И с я тем,что соединение общей формулы

Формула изобретения

Способ получения производных аниина общей формулы

Кг

.4 /«CH2)ri-(i

Не С-СНХ

Si,

у - водород, алкил или

де

галоид;

R - водород, алкил С -С ; RI - алкил Rj - водород или алкил ; X - галоид; п - целое число 1-2; Q - радикал общей формулы ВЧ

Zrt-Rs

-СН (СН2)„

l2-f-R6 RI

10

15

где У, R, , Нд п и q имеют указанные

подвергают взаимодействию с эквимолярным количеством соединения общей 20 формулы

О

R . С1-С-СНХ.

RJ

где X и.В( имеют указанные значения.

в инертной органической реакционной среде и в присутствии кислотного акцептора при температуре минус 10 плюс .

Источники информации,принятые во внимание при экспертизе

1. Патент CQUv 3630716, кл. А Olt 71/118, опублик. 28.12.71.