Способ получения гетероциклических соединений - SU465792A3

Описание

нести алкоксильным остатком, содержащим от 1 до 6 атомов углерода, например метоксильным или этоксильным остатком; атомом галогена, в особенности хлора или брома; нитрогруппой; аминогруппой; сульфамоильным остатком; карбоксильной группой или группировкой , производимой от карбоновой кислоты , в частности, сложноэфирной, амидной или нитрильной группировками; ацильной группой , в частности алканоильной (например, ацетильной), ароильной (например, бензоильной ), алкилсульфонильной (например, мезильной ) или арилсульфонильной (например, бензолсульфонильной или тозильной) группами .

Наиболее предпочтительные R2 и Кз - алкильные остатки представляют собой алкильные радикалы, содерл ащие от I до 7 атомов углерода (например, метильный, этильный, н-лропильный, изобутильный радикалы ). Если R2 и RS представляют собой аралкильные остатки, то наиболее выгодно, когда они являются бснзильными остатками.

Таким способом получены следующие производные:

2-(нафтил-1-амино)-4Н-5, 6-дигидро-1,3-тиазин;

2-(«афтил-2-амино)-4Н-5, 6-дигидро-1, 3-тиазин;

2-(2-метилнафтил-,1-амино) -4Н-5, 6-дигидро-1 ,3-тиазин;

2-(2-метоксииафтил-1-амино)-4Н-5, 6 - дигидро-1 , 3-тиазин;

2- (2-этоксинафтил-1-амино) -4Н-5, 6-дигидро-1 , З-тиазин;

2-(4-хлорнафтил-1-амино)-4Н-5, 6-дигидро-1 , 3-тиазин;

2-(5-бромнафтил-1-амино)-4Н-5, 6 - дигидро-1 , 3-тиазин;

2-(5, 6, 7, 8-тетрагидронафтил-1-амино)-4Н-5 , б-дигидро-, 3-тиа13И|Н;

2-(5, 6, 7, 8-тетрагидронафтил-2-амино)-4Н-5 , 6-дигидро-1, 3-тиазин;

2- (1 -ацетилнафтил-7-амино) -4Н-5, 6-дигидро-1 ,3-тиазин;

2-(4-ацетилнафтил-1-амино)-4Н-5, 6-дигидро-1 , 3-тиазин;

2-(нафтил-1-амино)-4-фенил-Л -тиазолин;

2-(нафтил-Л-амино)-4-этил-1 2-тиазолин;

2- (5-нитронафтил-1 -амино) -4Н-5, 6-дигидро-1 , 3-тиазин.

Соли соединений могут быть получены при их обработке минеральными кислотами, напри .мер соляной, бромистоводородной, серной или фосфорной, или органическими кислотами , например уксусной, винной, малеиновой или молочной, малОНовой.

В случае соединения формулы

д , в котором У-SR4 группа, с

амином, или с солью этого амина, R4 преимущественно представляет собой метильный радикал . В результате этой реакции пройсхо дит отщепление алкилмер каптана. Наиболее предпочтительно осуществлять эту реакцию в расплаве.

Реакцию амина с изотиоцианатом лучще проводить в среде органического растворителя . В качестве растворителя наиболее предпочтительно использавать для этой реакции спирты, например этиловый, углеводороды, например бензол, галогенированные углеводороды , например хлороформ, или эфир.

Наиболее целесообразно проводить реакцию при повышенных темлературах, но предпочтительно осуществлять ее при температуре кипения реакционной смеси.

Реакцию соединения приведенной выще формулы, где У-аминогруппа, с амином формулы RI-ЫНг или с солью этого амина, наиболее предпочтительно проводить в расплаве .

Полученные с помощью вышерассмотренных способов соедиаения могут быть переведены в некоторых случаях при помощи известных методов В их соли. При получении солей могут быть использованы .минеральные кислоты , например соляная, бромистоводородная, серная или фосфорная, или органические кислоты , например бензиловая, салициловая, З-оксинафтойиая, уксусная, винная, молочпая , малеиновая, малоновая и др. Пример 1.

A.Смесь 1,80 г (0,01 моль) 1-нафтиламинагидрохлорида и 1,48 г (0,01 моль) 2-метилмеркапто-4Н-5 ,6-дигидро-1, 3-тиазина нагревают в течение 1 час при температуре 160 - 165°С. Реакционный продукт растворяют в силяной кислоте, нагретый раствор обесцвечивают животным углем, фильтрат подщелачивают и выделившееся основание экстрагируют этилацетатом. После упаривания растворителя и после обработки полученного остатка раствором хлористого водорода в этиловом спирте получают солянокислую соль 2-(нафтил-1-амино)-4Н-5, б-дигидро-1, 3-тиазина; т. пл. 220-221°С.

Б. Смесь 3,2 г (0,0177 моль) 3-бромпропилизотиоцианата и 2,55 г (0,018 ) 1-нафтиламина в 16 мл этилового спирта нагревают при температуре кипения реакционной смеси в течение 5 час, после чего производят отгойку растворителя. Остаток перемешивают с ацетоном и отфильтровывают. В результате проведенных операций получают бромистоводородную соль 2-(нафтил-1-амиио )-4Н-5, 6-дигидро-1, 3-тиазина (4,8 г, 84%). Продукт имеет т. пл. 235-237°С (из этилового спирта).

B.К раствору 1,97 г (0,01 моль) бромистоводородной соли 2-амино-4Н-5, 6-дигидро-1 , 3-тиазина в 5 мл безводного этилового спирта прибавляют раствор, приготовленный из 25 мл безводного этилового спирта и 0,56 г (0,01 моль) гидроокиси калия. Через

небольшой промежуток времени отфильтровывают выделившийся в осадок бромистый

калий и фильтрат упаривают при пониженном давлении до сухого состояния. К остатку после упаривания прибавляют 4,29 г (0,03 моль) 1-нафтиламина и реакционную смесь нагревают в течение 5 час при температуре 180°С на масляной ба«е. Из полученного продукта удаляют избыточное количество 1-нафтиламина с помощью перегонки с водяным паром, после чего упаренный до сухого состояния остаток перекристаллизовывают из этилацетата. Полученный продукт представляет собой 2-(нафтил-1-амино)-4Н-5, 6-дигидро-1 , 3-тиазин; т. пл. 117-118°С.

Пример 2. 2,65 г (0,0158 моль) 3-бромпропилизотиоцианата и 2,85 г (0,0153 моль)5-нитро-1-нафтиламина нагревают в 160 мл безводного этилового спирта с обратным холодильником в течение 5 час, и затем реакционную смесь упаривают при пониженном давлении. Остаток после упаривания экстрагируют горячей водой и водный раствор подщелачивают насыщенным раствором кислого углекислого натрия. В результате проведенных операций получают 1,4 г (31,5%) 2-(5-нитронафтнл-1-амино )-4Н-5, 6-дигидро-1, 3-тиазина , который отделяют посредством фильтрования. Температура плавления полученного продукта составляет 158-159°С (нерекристаллизован из изопропиловоГо снирта ).

Найдено, %: С 58,43;

Н 4,51; N 14,97; S 10,92.

Вычислено, %: С 58,52; Н 4,56; N 14,62; S 11,16.

Предмет изобретения

Способ получения гетероциклических

соединений общей формулы

КН-х

.X

С А

-s

где RI - нафтил, гидрированный нафтил, которые могут быть замещены алкилом, алкоксилом , атомами )Галогена, нитро-, амино-, карбокси-, группой NH2S02 -, алкоксикарбонильной аминокарбонильной, нитрильной, ацильной, ароильной, алкил- или арилсульфонильной группами;

А - группа - СН2-СН (R2)-, -CHj- -СН (Кз)СН2-, СН(Кз) - СН2-СН2-;

в которых R2 - алкил, ар алкил, арил;

Кз - атом водорода, алкил, аралкил, арил;

или их солей, отличающийся тем, что амин общей формулы RiNH2 или его соль подвергают взаимодействию с изоцианатом общей формулы XANCS или с соединением общей формулы

N

Y-C А

где R и А имеют вышеуказанные значения;

X - атом галогена,

У - аминогруппа, группа SR4,

в которой R4 - алкил,

с последующим выделением продуктов известным способом в свободном виде или в виде солей.

Реферат

Формула