Композиция для отбеливания целлюлозных и полиамидных волокнистых материалов и способ ее получения - SU619112A3

НзСО - nt CH $ОзМ где Af, X и M имеют указанные выш значения, при спедующем соотношении компонентов, вес.ч: Оптический отбепиватепь формулы ( I )20U.65 Оптический отбеливатель формулы (D) н/ипи( ffi) 35-8О Композиция согласно изобретению, содержащая смесь двух оптических отбеливателей формул (I) и (Л) или (I) и ( Ш )/может быть получена простым: смешением компонентов. . Композицию, содержащую смесь трех оптических отбеливателей формул (I ), ( Ш ), ( UlV получают по способу, согпао но которому 1 моль 4,4-диаминостильбен-2 ,2 дисульфокиспоты или ее динат- риевой сопи конденсируют с 1,9-2,3 мопь смеси 0,5-1,5 моль 2 метокси-4,6 -дихлор-симм-триазнна с 0,5-1,5 мопь (4,6-дихпор--2-м)-ипи. (4,6-дихлор-2 h-f -сульфофенип-симм-триазина, а затем 1 мо полученного продукта конденсируют с 612 мопь аммиака или с 3-6 мопь алифа тического или гетероциклического амина , или с 2,3-3 мопь ароматического амина. По окончании реаййии реакционную см обрабатывают хлористым натрием или минеральной кислотой, например соляной, или органической кислотой, например уксусной ц отфильтровьгаают. Подученную п . ту сушат или переводят в раствор или суспензию одним из известных методов. Композицию, согласно изобретения, ио пользуют для отбеливания текстильных м териалов из природной или регенерирован ной целлюлозы или полиамида, а также бумаги. При этом степень белизны отбеленного материала более высокая, чем степень белизны материала при использовании каждого из входящих в смесь оптических отбеливателей в отдельности, а оттенок белизны более голубой, 5фкий

(111) С-ОСН. и чистый. Так, хлопчатобумажная ткань, отбеленная оптическим отбеливателем формулы (I ), составляющим активное вещество известной композиции, при значениях заместителей в формуле (1 ) Alf- м -фенилен, X - остаток диэтанопамина , а М - катион натрия, имеет максимальную степень белизны,, вычисленную по известной формуле Анни-Бергер (см. Die ТаГЪеДЭбЭ, 8, с. 187), равную 136. В случае применения оптического отбеливателя формулы ( и. ) при тех же значениях указанных заместителей максимальная степень белизны той же ткани составляет 131, а для оптического отбеливателя формулы(0)с теми же значениями указанных выше заместителей, максимальная степень белизны ткани 135. Та же ткань, отбеленная в тех же .условиях композицией, согласно изобретению, содержащей в качестве активного вещес- ва 67 вес.ч. смеси оптических отбеливателей фсфмул (1) и()и 33 вес.ч. оптического отбеливателя формулы ( Ш ) при тех же значениях заместителей в формулах, имеет максимальную степень белизны 140 и более голубев, яркий и чистый оттенок белизны. При этом разница в 2 едини|иы степени белизны, вьгчис ленной по формуле Анни-Бергер, ясно вййна уже при визуальн Л оценке Ниже приведены примеры, иллюстрирующие изобретение, в которых степень белизны определена по формуле Анни-Бергер. Пример 1. Мерсеризованную хлопчатобумажную ткань отбеливают комозицией , содержащей в качестве активого вещества 33 вес. ч оптического тбеливателя формулы (1) имеющего еле дующие значения заместите лей: АГ -мфенилен- , Х-группа- М-катибн натрия, и .67 вес.ч. смеси оптического отбеливателя формул (S ) и ( Ш )., в ко5 горых названные заместители имеют ное выше значение. Отбеливание проводят следующим образом . В ванну, содержащую 20 кг хлористого натрия, 1 кг карбоната натрия, 0,3 кг указанной выше композиции и 4 м воды, вводят 1ОО кг ткани. Ванну нагревают д 40 С и отбеливают 30 мин, а затем попоскают и сушат. Степень белизны ткани 140. Композицию получают описанным ниже способом. В реактор загружают 0,8 м метанола, 450 кг бикарбоната натрия и 250 кг хлористого цианура. Содержимо реактора перемешивают 2,5 ч при 12 С. В реэупьтате образуется 4,6-дихлор-2-метокся-симм-триазин .. Одновременно в отдельный реактор вво .. .- , дат пос/юдоватепьно 48 м воды, 1600кг льда, 4 кг поверхностно-активного вещест ва, являющегося продуктом конденсации 1 моль спирта с 18 моль сжиси этилена, 10 кмоль хлс)истого иианура и 1,О кмоль метаниловой кисяоты. Затем r МОз -АгНК- NH

NH I «

il

Мвз$-АгНЫ

к полученной смеси добавляют50

4,1 кмопя диэтанопамина и перемешивают

2ч при температуре 9О С. После этого полученный раствор фильтруют, в

.добавлтот хлористый натрий в количестве 20% от общего объема жидкости, oxnaj 55 дают до температуры 25 С, перемешивают

3ч, отфипьтровьгеакуг, полученную пасту сушат в распылительной сушилке. Подучают 1О86 кг светпо-жептого продукта, кото .н $о,м

HN-C c-оенз

{V)

h

OjM

H«i eH-fVHw-e,

N.N

(VI)

ei

рый не плавится до температуры ЗОО С. Состав продукта указан при описании отбепиваюшей композиции в начале примера.

П р в м е р 2. Д.1Я оптического отбетгаания используют композицию, содернжашую в качестве активного вещества 33 вес. ч. оптического отбеливателя формулы (1), в кoтqpoй Ар-м-фенилен, Xгруппа - , а М - катион натрия,и 67 вес.ч. смеси оптических

60 6191126 указан- содержимое реактора перемешивают 1,5- 2,5 ч до исчезновения в реакционной смеси ароматического амина, поддерживая температуру в пределах и одяо временно дозируя 10%-ный водный раствор карбоната натрия для нейтрализации выделяющегося при реакции хлористого водорода . В результате реакции образуется 4,6-дихпор-2-м-сульфофениламин-симм-триааин . Оба попученных производных симмтриазина беэ выделения из реакционной смеси спивают в один реактор. К полученной смеси добавляют 1,0 кмопь динатриевой соли 4,4 - диаминостильбен-2,2- -«1исуль4к кислоты и перемешивают 30 мин при темЬёратуре О-5 С, затем в течение 1 ч нагревают до температуры 2О С и перемешивают при этой температуре до окончания реакции. В результате реакции образуется промежуточный продукт, я&ляющийся смесью соединений формул (JV) (J) и (Ч1)вкоторыхА|--м-фениленовый радикал, а М - катион натрия, - с( - $ОзМ / «,Л к, отбеливатепей формул (Ц ) и ( Ш ))Ь которых X и М aJvifeioT указанное выш значение. Этой композицией отбепивают хпопчат бумажную ткань, подвергнутую предварительно мерсеризации и Ьтбепиванию Ьсими чедкими отбеливателями. Оптическое огбетгоанне совмещают с аппретированием, дпя чего ткань пропи тьтают составом, содержащим, /кг: Диметиполэтипенмочевина (торговое название сипезиан ЕМ)5 Препаратна основе полиакриловой кис-. лоты (торговое название перапрет НУ) .1,5 Мочевина1,0 6 H.jO1,0 Оптически отбеливающая композиция Вода, дм Пропитанную ткань отжимают до привеса 10О% и термообрабатьтают горячи воздухом при в течение 5 мин. Ткань имеет степень белизны 138, о тенок белизны голубой высокой яркости и чистоты. Огбеливаюшую композицию, содержащую смесь трех оптических отбеливателе попудают следующим обрадсм. К промежуточному продукту, полученному , как описано в примере 1; и содержащему смесь .сое диненнй формул (lii), (V ) и (Y1) I добавляют 5,4 кмоль моноэтаноламина и перемешивают при в течение 2 ч. Г опученный раствор филь рукуг, добавляют хлористый натрий в количестве 6% от общего объема жидкости охлаждают до 25 С, перемешивают Зя, отфильтровывают и сушат в распылите лы ной сушилке. Получают 1ОЬб кг светло желтого продукта, которЁ1й не плавитсяпри температуре до . Состав полученного прощгкта указан в начале примера .. П р и,м е р 3. ПредБа)ительно мерс ризованную и отбеленную химическими o бешвателями хяоячатовумажную ткань подвергают однс ремедно аппретированию и оптическому отбеливанию. Дпя этого ткань гфопитывают следующим составом кг, Поливинилацетат, моднфиш рованный дибутилфтапатом (торговое название/винацет )3 Оксиэтипированная стеариновая кислота (торговое название рокацетб-) Оптически отбеливающая композиция из примера 2 Вода, дм После пропитки ткань отжимают . привеса 100% и сушат при ленная ткань имеет {фкий, голубовато- красноватый оттенок белизны. Степень б лизны 148. П р и м е р 4. Для отбеливания ткани нз вискозного волокна используют ком позицию, содержашую в качестве активного вещества 33 вес. ч. оптического отбеливателя формулыШ,гдеА гМ-фенв« лен, Х -группа NH,a М-катион натрия, и 67 вес.ч. смеси отбеливателей формул (И) и (Ш )/в которых заместители At X и М имеют. указанные вьпяе значения. Отбеливание осуществляют следуиуащм o6pa3qM., , В нагретый до температуры раст вор, содержащий 4 мводы, 20 кг хлюрио того натрия, 5 кг карбоната натрия и 0,8 кг указанной оптически отбеливвк щей композиции, вводят 1ОО кг ткани из штапельного вискозного волокна и отбеливают 4В мин. Затем ткань пропола|о кивают и при комнатной температурре . После такой обработки ткань приобре тает степень белизны, равную 131, Указанную в этом |фимере оптически отбелива1ся11ую композицию получают сяв дук)щим образом. К промежуточному продукту реакции, являвшемуся смесью соедгнен{Ш формул (Й)1 ($) и|Й)олученному по примеру i, вводят 9,0 кмоль 25%-ной аммиачной воды, перемешивают 4 ч при температурю , а затем нвпр5й1§агировавший1 ;аммиак тшстиллируют с водяным паром. КгТйдкости оставшейся i пос1Й отгонки аммиака, добавляют хлорЕГстый натрий в , количестве 18% от объема смеси, oxnaj дают смесь до температуры 25 С, пере мешивают 3 ч, отфильтровывают, а полученную nacTv сушат при температуре 8О90С /1олучают около 1200кгсветяо-жепт1ь го продукта, который не плавится до темпер туры ЗОО С. Состав продукта указан в начале примера.

П р и м е р 5, Изделия из полиамидных волокон, отбеливают комйбЖйиёй, содержащей в качестве активного вещества 23вес.ч, оптического отбеливателя формулы (1)в которой АР-П-фенилен, Х-остаток морфолина, а М - катион натри и 77 вес. ч. смеси оптических отбеливателей формул (Ц) и (Ц) с теми же значениями At, X, М.

Отбеливание проводят следующим образом .

В нагретый до 90 С раствор, содержащий 5 , 2 м ледяной уксусной кислоты в О, 5 кг указанной вьпив оптически отбеливающей композиции, помещают на ЗО мин 1ОО кг трикотажа из поликапрамидного волокна. Затем трикотаж пропопаскивают, сушат. Отбеленный таким образом трикотаж приобретает чистый,нейтрально белый оттенок. Степень белизны 140.

У1сазанную в этом примере оптически отбеливающую композицию получают следующим .

В реактор вводят последовательно 4.М . воды, 16ОО кг пьда, 2,4 кг неионо генного поверхностно-активного вещества на основе продукта конденсации 1 мопь опеоцетиповрго спирта с 21 мoпъ.окиси этипена и 1,5 кмоль хлористого пианура . К попученийй смеси добавл1пот в те- чение 30 мин раствор 1,В кмоль натриевой сопи сульфаниловой кислоты в 1,2 м и содержимое перемешивают до иочезновения ароматического амина в реакционной смеси, поддерживая температуру О-5 С и аобавпяя одновременно 1О%-ный водный раствор карбоната натрия для нейтрапвзацви выделяющегося при реакции хпористого водорода.

В резупьтаГо реакции образуется нат|рневаясопь4 ,в-дихлор-2- п -супьфофенипа 711Н-симм-триазина . Затем в реактор вводах. метокси-4,6-дихлор-симм-триазвв , полученный из 0,5 кмоль хлористог6 цйанура , 48 кгбикарбоната натрия и Q,4 м мет 1йола по способу, описанному ,,примере 1. К полученной смеси добавляют в теченве 1 ч раствор 1,0 кмоль дк/ ./I

натриевой соли 4,4-аиамииостяльбен-2-2двсульфоквслоты в 3,2 , и содержимое перемешивают npir температуре 0-10 в течение 1 ч.

Содержимое реактора нагревают и nejgeмешивают 1,5 ч прв температуре 2О-25С а затем при температуре 3Q-40 С до иочезвовенвя в реакционной смеси ароматического амина, одновременно добавляя 10%-ный водный раствор карбоната Hat рия дпя нейтрапиавции выдепякядегосв хло

ристого водорода. В результате реакции офазуется промежуточный продукт, являоощийся смесью, соединений формул ( 1 ). () и (VJ )| в которых А -n-фeнипeнo . вый радикал, М-катвон натрия.

К полученной смеси добавляют 4,1 кмоль морфолина, и содержимое перемешивают 3ч при температуре , после чего вносят хлористый натрий в копичест ве 15% по отношению к объему жидкости. Содержимое охлаждают до тем пературы 25 С, перемешивают 1 ч hpa . этой температуре, отфильтровывают и сушат при 85 С. Получают около 1О46 кг светло-желтого продукта, который не плавится до температуры .

Состав продукта приведен в начале примера.

р и м е р 6. В реакт0) вводят прследовательно 4 мводы,1бЬ6 кг льда , 2,4 кг поверэрюсо о-активного вещесп ва на основа пропукта коиоенсаави 1 мопь олеоцетилового спврта с 21 мопь о1свси этилена и 1,О кмопь хпс истогр цнаиура. К полученной Суспензии добавляют в те ijeriBe ЗО Mjaff раствор 1,О кмопь яат эиевой соли сугаьфаниловой квспоты в 0,8 м воды, и содержимое перемешивают при температуре до нсчезновеввя в реакционной смеси ароматического амвна . Во время перемешивания вводят водный раствор ; бикарбоната натрия для нейтрализации выделяющегося при реакции хлористого водорода.

В результате реакции о азуется нат 0иевая соль 4,6-днхлор-2-Ысупьфофениа амин-симм-триазина . Дапэе в реактор , вносят 2-метоксв-4,6-дихлор-свм1ц-9Хрв чг эин, полученный из 1,0 кмопь хлорнстого цванура, 282 кг .бикарбоната натрвя и 0,8 м метанола по способу указанНЬму в примере 1, К полученной смеси добавояют 1,0 кмоль динатрвевой соли 4,4 дкаминоствльбен -2,2м дисульфоквслоты

и перемешивают 3D мин прв темпёрату , затем нагревают 1 ч до темпе|затуры 25°С в перемешивают до окончания реакции.

В результате реакцвв образуется промежуточный продукт, являющийся смес соединений формуя (S ) ( ) и (ii), в которых А ц- фени неновый радикал а М - катион натрвя. Затем в реактор вводят 2,6 кмоль анвпвна, со держвмое нагревают до температуры 93-95 С н перемешивают прв этой тем .пературе 6 ч. После этого смесь подщеяа чввают карбонатом натрия до рН 8,5, вносят хпорвстый натрий в колвчестве 1О% от общего объема жидкости, охпаждают до температуры 25 С, перемешивают 2 ч, отфипьтровьтают и сушат. Подучают окопо 885 кг желтого продукта , который не ппавится до температуры зоот:. Продукт содержит в качестве активного вещества 35 вес.ч. оптического отбегшватепя формулы { I ),в которой Af-n-ч| )енипен. Х-остаток анилина, а М-катио натрия1и 65 вес.ч. смеси оптических отбеливателей формул (2 ) и ( Ш ) При отбеливании ткани из вискозного волокна указанным продуктом получают максимал ную cT§n9jpb ее белизны - 133. Пример 7.Дплот ливаниябумаги исп( композицию, содержащую в качестве активного вещества 65 вес.ч. оптического отбеливателя формулы (1) , в которой Af - и-фениленовый радикал Х-группа - N(CH2CH2OH)2® катион триэтаноламина, и 35 вес.ч. оптического отбеливателя формулы(|),в которой At, X и М имеют указанное выше значение. Отбеливание осуществляют слёдукмцим образом.3 3 голландер вводят 7 м воды, 5ОО кг химически беленой целлюлозы и 4 кг указанной вьпие отбеливакнцей композиции. Разволокнение целлюлозы проводят обычным методом. Затем в голландер водят 50 кг каолина, 8кг смоляного клея и сульфат алюминия в количестве, необходимом для достижения рН 4,5. После смещения компонентов бумажная мпсса поступает в наличную горловину бумажной машины для получения бумаги обычным методом. Полученная бумага отличается высокой степенью белизны, составлякяцей 95 % при определении на реэмиссионном фотометре Эльрефо. Пример 8,.Бумагу отбеливают, как описано, в примере 7 композицией, содержащей в качестве активного вещества смесь 35 вес.ч. оптического отбеливателя форму лы(1),где A -h-фенилен, Х-группа- NCCHj CH CW OHj а М - катион триэтаноламина, и 65 вес.ч. оптического отбеливателя формулы (Ц), в которой Af - П - фенилен, Х-группа-NCCH CH OH), а М - катион триэтаноламина. Отбеленная бумага отличается высокой степенью белизны, составляющей 96% при определении на реэмиссионном фотометре Эльрефо. Таким образом, предлагаемая композиция позволяет получать при отбеливании ею целлюлозные и полиамидные волокнистые материалы более высокой степени белизны при повышенной яркости и чистоте оттенка. Формула изобретения 1. Композиция для отбеливания целлюлозных и полиамидных волокнистых материалов , содержащая оптический отбеливатель формулы (I)

МОз$-АгНК -

HN -С

N.xN

I X

где At. -М илиП-фенипен . Х-- NH или остаток алифатического, гетероциклического или ароматического 45

амина

М - однсжалентный катион, о т л и1« Оз$-АгНК -t- C-NH I R

.чающаяся тем, что, с целью повышения степени белизны, яркости и чио;. тоты ее оттенка, композиция дополнительно содержит оптический отбеливатель формулы Д и/и ли IJi C-NHAr - ОзМ НзСО - .Л где Alj X и М имеют указанные вьпне значения, при следующем соотношении компонентов, вес.ч: Оптический отбепиватепь формупы (I )2О-65 Оптический отбепиватепь ффмупы ( В ) и/ипи { ||| ) 35-80 2. Способ поттучения композиции, содержащей смесь трех оптических отбеливатегаей , по п. 1, отличающий- с я тем, что 1 моль 4,4 диаминостипь бен-2,2-дисупьфокислоты и пи ее OKVOTриевой сопи конденсируют с 1,9-2,3 моп HC« $ОзМ ( iH-/ HN-t C-OCH, л-/ I и смеси 0,5-1,5 мопь 2-метокси-4,6-дихпор-симм-триазина с 0,5-1,5 мопь (4,6-дйхпор-2-м)- ипи (4,6-дихпор-2- )-супьфофенип-симм-триазина , а затем 1 мопь полученного продукта конДбнсируют с 6-12 мопь аммиака, ипи с 3-6 мопь алифатического ипи гетероциклического амина , или с 2,3-3 моль ароматического амина . Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Патент Бепьгии № 623561, КП.1Ю6 е, 1963.