Способ термо- и светостабилизации полиамидов - SU385456A3

1

Изобретение относится к способу термо- н светостабилизации полиамидов.

Известен способ термо- и светостабилизации полиамидов путем введения в них медных солей органических кислот, например уксусной . Однако при использовании таких стабилизаторов полиамидные изделия имеют желтый оттенок.

С целью устранения этого недостатка, предложено в качестве стабилизаторов использовать соли меди бис(арилентриазол)-4,4-дифенилдиойных-2 ,2-кислот. Эти соли могут добавляться в процессе полимеризации, они стабилизируют полиамиды в течение термофиксации , позволяя получать полиамидные изделия (ткань) высокой белизны.

Продукты, предложенные то изобретению, соответствуют общей формуле

Hi

/wYVRi

Г . (О

ооС CQQ

Й4 /

Си

где RI, R2, Кз, R4 - атом водорода или алкильный радикал с прямой или разветвленной цепью, имеющий 1-6 атомов углерода, причем число алкильпых радикалов, несущих одно и то же бензольное ядро, равно не более двум. Два из радикалов Ri, Ra, Rg, R-t, если О.НИ смежные, представляют с бензольным ядром , с которым они соединены, нафто-, антраценовую или фенантреновую группу, другие радикалы тогда представляют собой атом водорода . Совокуппость радикалов R, R2, Ra, R.t может образовать с бензольным ядром, с которым соединены эти радикалы, фенантреновое ядро:

R/, Ra, Rs, R4 HMeFOT то же самое значение , что и RI, R2, Rs, R4. В частности, радикалы RI, Ra, Rs, R4 представляют собой ароматическую систему или, когда они являются одновалентными , представляют собой атомы водорода , или метильный, или этильный радикал . Радикалы Rj, Ra, Rs, R4, если они одиовалентные или образуют орто- или пара-конДенсированйью системы, означают соответственно радикалы, идентичные радикалам Ri, Ro, Rsi R4В качестве иллюстрации из продуктов, соответствующих формуле I, можно назвать медные соли следующих .кислот:

Бис(бензо)-1,2 - flf - (триазол)4,4 - днфенилдиойная-2 ,2

Бис (метил - 4-бензо)-1,(триазол)-4,4-дифенилдиойная-2 ,2 1Бис(нафто)-1,2 - (триазол)-4,4- дифенилдиойн1ая-2 ,2 Бис(антрацено) - 1,(триазол)-4,4- дифе1-1илдиойная-2 ,2 Бис(фенантрен) -2,3-d - (триазол)-4,4-дифенилдиойг1ая-2 ,2 Бис(фенантрен)-1,(триазол)-4,4 - дифенилдиойная-2 ,2 Бис(фенантрен)-9,10 - -(триазол)-4,4-дифе илдиойная-2 ,2 Продукты, предложенные по изобретению, служат для стабилизации в процессе термофиксации волокон полиамидов, полученных поликонденсацией дикислот и диаминов, скелеты которых являются углеводордными полимерными цепями алифатической природы. Из этих полиамидных волокон найлон 66 представляет собой наиболее распространенное волокно. По отношению к этому волокну предложенные стабилизаторы играют роль теплового защитного средства: после термофиксации механические свойства волокна не изменяются, пряжа практически бесцветна. Стабилизаторы могут быть применены с помощью известных способов, например путем запцитнюго 1локрытия гранул полиамида перед прядением, или импрегнирования в ванне пряжи после прядения. Предпочтительно добавлять стабилизаторы непосредственно в процессе поликонденсации мономера. Можно также добавлять другие, уже известные стабилизаторы для полиамидов. Стабилизатор вносят в монюмер или мономеры перед полимеризацией в количестве 0,005-0,5 вес. %. Эти пределы предпочтительны . Использование слишком малого количества стабилизатора не дает желаемого эффекта, значительное количество его может привести к окрашиванию волокна. Предпочтительное количество стабилизатора 0,01-0,2%. Эффективность стабилизатора может быть определена с помошью любого аппарата, используемого для измереиия белизны. Пример 1. В автоклав загружают 2620 г гексаметилендиаммонийадипата в 50%-ном водном растворе, 33 г чистой уксусной кислоты , 1,02 г соли меди бис(нафто)-1,2-й(-(триазол ) - 4,4 - дифенилдиойной - 2,2 - кислоты. Смесь выдерживают 1 час 15 мин при 218°С, автоклав дегазируют и вводят 192 г водной дисперсии 20 вес. % окиси титана. Смесь нагревают 30 мин при 275°С, затем полимер выливают в воду. Полимер, который имеет слегка розоватый оттенок, экструдируют через фильеру для получения одиночного волокна. Образец ткани подвергают термической обработке в продолжение от 30 сек до 5 мин в сухом воздухе при 210°С. Устанавливают, что при продолжительности обработки 2 мин пожелтение мало заметно, при обработке в течение 1 мин полселтение не наблюдается. Такой же опыт проводят без добавления стабилизатора: волокно значительно желтеет даже после нагрева при 210°С менее 2 мин. Пример 2. Смешивают при температуре окружающей среды (комн1атной) гранулы полиамида 66, содержащего 1,7% окиси титана (гранулы в форме параллелепипеда, размер частиц порядка 3-10 мм) и 0,1% медной соли бис(нафто)-1,2-й-(триазол)-4,4-дифенилдиойной-2 ,2-кислоты. Устанавливают, что соль меди равномерно распределяется на гранулы. Смесь подвергают микропрядению, чтобы получить пряжи с 8 одиночными волокнами, которые намотаны в мотки. Мотки термофиксируют при 210°С в токе воздуха, пропускаемого в вертикальную печь в течение 1 мин 30 сек. Невооруженным глазом устанавливают, что мотки не желтеют. Далее 1пряжу разрезают на одиночные волокна длиной 1 см. Пряжу суспендируют.в воде и отжимают на воронке Бюхнера (диаметром 50 мм). Затем измеряют желтизну пряжи на фотокалориметре. Для измерения фотокалориметр снабжен сферической капсулой. Для каждого образца измеряют коэффициент диффузного отражения. Степень желтизны определяют по формуле где Rx, Ry .и .Rz--коэффициенты отражения, измеренные с помощью трех фильтров: красного , зеленого и фиолетово-синего. Степень пожелтения равна 0,06, в то время как контрольный образец (без стабилизатора) имеет показатель желтизны 0,109. Волокно контрольного образца желтого цвета, видного невооруженным глазом. Предмет изобретения Способ термо- и светостабилизации полиамидов путем введения в них медных солей органических кислот, отличающийся тем, что в качестве медных солей органических кислот используют соли бис(арилентриазол)-4,4-дифенилдиойных-2 ,2-кислот общей формулы п ООС ЙОО где RI, R2, Ra, R4 - атомы водорода или аЛкильные радикалы с прямой или разветвленной цепью, одинаковые или разные, имеющие 1-6 атомов углерода, причем число алкильных радикалов, несущих одно и то же бензольное ядро, должно быть не более двух, а два из радикалов Ri, R2, Rs, R4, если они смежиые, представляют с бензольным ядром, с которым они связаны, нафто-, антраценовую или фенантреновую rpyinny, а другие радикалы тогда представляют собой атомы водорода; совокупность радикалов Ri, Rg, Rs, R мО 5 жет образовьгоать с бензрльным ядром, с которым они соединены, фенантренювое ядро; 6 R/, Ra, R-/ R./ имеют то же самое значение, что и Ri, Ro, Ra, R4.