Способ получени з-аминопиразолонов-5 или их солей - SU541430A3

Код документа: SU541430A3

Описание

Предлагаемый способ заключается в том, то производное пИразоло;на-(5) формулы II

Ш-С-О-й

:к

Hf.-R, RZ

где R, RI, R2 имеют еышеуказатные значения;

Z означает алкильный, арило.вый или аралкиловый радикал, гидролизуют с кислотами или щелочью при 20-200°С, и в случае «ес-бходимости п присутствии инертного растворителя . В Качестве кислот используют неорганические или органические кислоты, на-пример галогенводородную, серную, фосфорную, ужсуоную , трифторуксусную, или их смеси, и в качестве оснований гидроовшси щелочлых или щелоч«оземельиых металлов.

Применяемые как исходные соединения - производйые пиразоло1на-5 формулы II до сих пор не известны, однако могут быть получены известными методами. Например карбоно1вую кислоту формулы III

соон

III

где R, RI и R2 имеют вышеуказанные значения ,

подвергают реакции обменного разложения, согла-оно модифицированиой реакции Куртиуса , с дифенилфосфарилазидом.

Как примеры исходных соединений формулы II могут быть названы:

3-1карбэтоксиамино-1-(а - метил - хлорбензил ) -пиразолон- (5);

3-1карбэтоксиам«но-1-(а-метил-4 - бромбензил )-1пиразолон-(5);

З-карбэтоксиамино - 1 - (а-Метил-3,4-дихлор .бвнзил)-1Пиразолон-(5);

З-карб-урег-бутоксиамиио - 1-(а - метил-3,4дихлорбенз ,ил) -пиразолон- (5);

3-;карбэтоКсиамино-1-(а-метил-4 - бром - 3хлорбензил ) - пиразолон-(5);

3-карбэтокоиамино - 1 - (а-метил-З-хлор-4метилбензил ) - Пирозолон-(5);

3-1карбпропоксиамино - 1 - (а-зтил-3,4-дихлорбензил ) -пиразолон- (5);

3-1карб-г; ет-бутоксиамино-1-{а - метил - 4бром-3-хлорбвнзил ) чпир.азолон- (5);

3-1карб-трег-бутоксиамнно-1-(а - метил - 3хлор-4-метилбензил ) пиразолон- (5);

3-1карбфенок оиамино - 1 - (а-метил-3,4-дихлорбензил )-1пиразолон- (5);

(3-карббензилоксиамино-1-(а - метил - 3,4дихлорбензил ) -лиразолон- (5). Растворителями могут быть вода, и если они могут быть смешаны с водой, все инертные органические растворители.

К ним принадлежат предпочтительно спирты: метанол, этанол, шропанол, этиленгликоль, гликольмонометиловый эфир и эфиры: тетрагидрофуран и диоксан.

Реакционные температуры могут быть варьированы в широких границах. Процесс проводят предпочтительно при температуре 70- 150С и при нормальном давлении, однако молшо работать также в закрытом сосуде при повышенном давлении.

При проведении способа, согласно изобретению , одну аликвотную часть производного пиразолона II, в случае необходимости в инерпном растворителе, размешивают с предпочтительно от пяти до двадцатикратньрм избытком водного раствора кислоты или основания при повышенной температуре. Соедиления , согласно изобретению, выпадают после нейтрализации реа:К:ЦИ01нного раствора и могут быть легко очищены перекристаллизацией из соответствующего растворителя.

Кроме приведенных в примерах получения, могут быть наз1ваны еще следующие соединения , получаемые согласно изобретению:

3-амино-4-метил-1-(а - метил - З-хлорбензил ) - пиразолон-(5);

З-амино-4-метил - 1 - (а-метил-3,4-дихлорбензил )-пиразолон-(5);

З-амино-4-метил-1-(а - метил - З-хлор-4-метилбензил ) -ииразолон-(5);

3-амино-4-метил-1-(а - метил - 4-трифторметилбензил ) -пиразолон-(5);

3-амино-4-метил-1-(а - метил - 3 - хлор-4бромбензил ) - пиразолон- (5);

3-амино-4-метил-1-(а - нафтил - (2) - этил)пиразолон- (5);

З-амино-4-метил-1-(а-метил-3 - фторбензил)пиразолон- (5);

3-а1Мпно-4-метпл - I - (а - метил - 4-фторбензил )-ппразолон-(5);

3-ами1Ю-4 - метпл - 1 - (а - метил-3,4-дифторбензил )-пиразолон-(5);

З-амино-4-метил - 1 - (ос-метпл-З - хлор-4фторбензпл )-пиразолом-(5);

З-амино-4-метил-1-(а - метил-3,4-ди-(фторметил ) -бензилпиразолон-(5);

3-ами1НО-4-метил-1-(а - метил-3,4-тетраметилеибензил ) -ширазолон-(5);

З-амино-4-метил - 1 - (а-метил-2,3-тетраметиленбензил ) -пиразолон-(5);

3-амино-4-метил-1-(а-(3 - еиридил) - этил)пиразолон- (5);

3-амино-1-(а - метил-3-хлорбензил) - пиразолои- (5);

3-амино-1-(а - метил - 3-бромбензил)-пиразолон- (5) ;

3-ами1Но-1-(а - метил-3-фторбензил) - пиразолон- (5);

3-амино-1-(а-:метил - 4 - фторбензил)-пиразолон- (5);

3-ами1НО-1-(а-метил - 4 - хлорбензил)-пиразолон- (5);

З-амиио - 1 - (а-мeтил-4-йoдбeнзил)-;пиpaзoлoн- (5);

3-амино-1-(а - метил - 4-трифторметилбенаил ) -пиразолон-(5);

3-ами Но-1-(а - метил - 4-трифторметоксибензил ) -пиразолон-(5);

3-ами1НО-1-(а - метил - 4-трифтормето:К10Ибанзил )-1ПИразолон-(5);

3-амино-1-(а - метил - 3-трифторметил - 4метилбензил )-пиразолол-(5);

3-а.миио-1-(а - метил - 3 - хлор-4-бромбензил )нпиразолон-(5);

3-амино-1-(о-метил-4-хлор-3 - сульфонамидобензил )-пиразолон-(5);

3-амино-1-(а-нафтил-(2)-этил) - пиразолон (5);

3-ам1Ино-1-(а-этил - 4 - нитробензил)чпиразолон-{5 );

3-ами1НО-1-(а-этил-4 - циааобензил) - пиразолон- (5) ;

3-амино-1-(а-н-пропил-2-хлор - 4 - фторбензил ) -Пиразолон- (5);

3-а.мино-1-(а - метил - 3,4-дифторбензил) пиразолон- (5);

3-амино-1-(а - метил - (трифторметил )-бензил) нпиразолон-(5);

3-амино-1-(а - (4-пиридил) - этил)-пиразолом- (5);

3-ами1Но-1-{а - (3 - ииридил) - этил) - пиразолон- (5);

З-амиио-1-(а-метил-3,4 - тетра.метилбензил)пиразолои- (5);

3-амино-1-(а - метил - 2,3-тетраметиЛбензил ) - пиразолон-(5).

Пример 1. Получение 1-(а-метил-4-фторбензил )-ами1НОПИразолона-(5).

29,3 г (0,1 моль) 1-(а- метил-4-фторбензил)3 - это.ксикарбовиламинониразоло1на - (5) в 200 мл водой 2 «. соляной кислоты, после добаики 40 мл ледяной у,К|суоной кислоты, кипятят с обратным холодильником, в течение 2 час. После охлаждения и нейтрализации разбавленным раствором едкого натра, отсасывают кристаллический продукт и перекристаллизовысают его из .небольшого количества этапола; т. пл. 128-130°С; выход 17,5 г (79% от теории).

Аналогично примеру 1 получают соедииепия , приведенные ниже.

Пример 2. Получение 3-амино-1-(а-метил3 ,4-дихлорбензил)-:пиразолои-(5) из З-этоюсикарбонилами1Но-1- (а-метил - 3,4 - дихлорбензил )-пиразолон-(5). Полученный продукт перекристаллизовьивается из этанола; т. пл. 127-129°С. Выход 85% (от теории).

Пример 3. Получение 3-амкно-1-(а-метилЗ-хлор-4-метилбензил )-пиразолон-(5) из 3-этоксикарбониламнпо-1- (а-метил-3-хлор - 4-метилбепзил )-пиразолон-(5). Полученный продукт перекристаллизовывается из эталона, т. пл. 86-88°С. Выход 75% (от теории).

Формула изобретения

1. Способ получения З-аминопиразолонов-5 формулы I

где R - водород, алкил или алкеннл с 1-4 атомами углерода или незамещенный или замещенный арил или аралкил; RI - алкил С 1-4 атомами углерода; Ra - фенил, замещенный одним или двумя, одииачшвыми или различными заместителями, выбранными из группы, включающей галоид или низщий алкил, или тетраметиленовой группой, или незамещенный пиридил или нафтил ,

или их солей, отличающийся тем, что производное пиразолона-(5) формулы И

1 Т н-с-0-z

Ч КГ

HC-R, R.

где R, RI и R2 имеют выщеуказаниые значения;

Z означает алкильный, арильный или аралкильный радикал, подвергают гидролизу кислотой или щелочью при 20-200°С, с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в .виде соли.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что прОЦесс пp0iвoдят s среде инертного растворителя .

Приоритет по признакам: 17.04.73:

где R - водород, алкил, алкенил или незамещенный или замещенный арил или аралкил ;

RI - алкил;

R2 -фенил, замещенный одним или двумя,

одинаковыми или различными заместителями,

выбранными из группы, включающей галоид

или низщий алкил, или тетраметиленовой

группой.

19.12.73:

где R - водород, алкил. алкенил или незамещенный или замещенный арил или аралкил; RI - алкил;

Rq - незамещенный пиридил или нафтил. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 7 il. A. Weissberger, J. Amer. Chem. Soc. 64, 2183, 1942. 8 2. K. Бюлер, Д. Пирсон. Органические синтезы . М., «Мир, 1973, часть I, с. 497.