Способ получения производных пиразолидина или его солей с неорганическими кислотами - SU577984A3

Код документа: SU577984A3

Описание

Rj-C IjT-Bg R4-C-C-BS ( b) RO 4 e имеют укаэаныые (хачения; А ® - ион, восстанавпивают с помощью боргищэида ватрия в наопропанопе при 2O-SO°C я выдепшот целевой продукт в свободном виде или в виде солей с неорганическими кислотами. Пример 1. Получение 1,2-диметш1-3 ,&-дифенвлшфаа(;лидина. 19, г (0,5 моль) борпшрида натрия пороками добавляют к 1 л раствора 1,2 двмети -3,5 днфенилшфазолинметвпсульфата в 4О г (0,25 мота) изопропанопа . Реакция протекаетпри комнатной тек nepatype в течение 3 дней, затем добавляют дополнительно 9 г (0,25 моль) баргнаркаа натрия н нагревают оо темп атуры кипения с перемеипшахшем, ТакЕю услсюия подд жнвают в течение 7 ч, РеакЕшонаую смесь охлаждают до комнатной температуры и через каждые 1,5 ч добавляют lOO мл воды. После перемевшванья в течешсе 2 ч изопропанод извлекают на вращающемся испарителе и получающуюся в результате мозсу, разбавпенцую водой, извлекают с помощью диэтилового эфира. При испарении эфирного слоя получают 48,3 г (72% от теоретического) пиразолишсна в виде вязкого маслообразного вещества . Найдено, %: С 7О,59{ Н 7,49j N9,44 2 . Шдчислено, %: С 7О,7О{ Н 7t73| N 9,7О Ряд соединений, указанных в таблице, получают методом, аналогичным описанному в примере 1, из соли четвертичного основания пиразолина и боргидркда натрия. Пример 2. Получение 1,2-диметил- 3,1- (метафтор фенил) - 5-феннлпиразо лиди лгидройодида . 76 г (0,02 моль) боргидрида натрия добавляют к 4 г (0,01 моль) 1,2-диметил-З- (метафторфешш)-5-фенилпнразолилйодида в 125 мл изопропанола. После того как реакционная смесь станет однородной, перемешивание продолжают в течение 24 ч. Затем очень медленно добавляют 1О мл воды. Изопропанол извлекают на вращающемся испарителе и получающийся в результате остаток разбавляют в 50 мл воды и извлекают с по мощью хлороформа. При испарении органического слоя получают маслообразную жидкость, которую разбавляют водой. Затем добавляют 5 мл (46-50%-ного ) водного раствора йодистоводородной кислоты. После перемещивания в течение 1 ч получающееся в результате -геердое вещество отфильтровывают , сущат и Получают 3,3 г (83% от теоретического); т. пл. 187-189°С. Найдено, %: С 51,59; Н 5,25; N7,10. Вычислено, %: С 51,27;Н 5,О6; М7,ОЗ. Пиразолидиновые соединения формулы ( f-СНз «4 в 3 где нх - неорганическая кислота

Соедиие1ше 31 приготавливают модификацией метода из примера 1. Исходным пнразо линовым соединением является 3-(о-карбоксифенил )1,2-9иметил-5-фенилпиразолинйодид сложный метиловый эфир, который пос пе восстановления боргкдрида натрия в изопропаноле дает пиразопидин, но как смесь метилового и каогфопилового сложных эфиров с карбоксильной функцией. Эту смесь гидролизуют при (югревании вместе с 25%ным раствором гидроокиси натрия в метаноле , и продукт выделяют из смеси при обработке водным раствором йодистого водорода и получают пнразолидингидройодид.

Ф 0:ip мула изобретения

СК-, карбоалкокси-, карбоксамнцс: - или цианогруппа;

R . - водород, С io ® коксИ-. или алкилтиогруппа при условии , что, когда RX - водород или метил, по крайней мере, один из R, и R, не является фенилом,

или его солей с неорганическими кислотами , отлич ающкйся тем, что соединение формулы

/NN®

В5-0 IJ-Ra БгСС-Нз

(«)

(а)

Способ получения производных пиразолидина формулы

., ,

где R и R - каждый С -С -алкил|

. R и RJ- - каждый С С -цикпоалкил С -Сд - мегилциклоалкил, С -С,аиклоалкенил , - метилциклоалкенил, Сд-С.циклоапкилметиа- бензил , ,- алкил или

группа. Л У и 2 - каждый воI

дород, галоид, С -С -алкил, апкоксип , метипти огруппа, метипсупьфонип, карбок

Rrc К-В2

А ii

R4-C-C-BS

(fr)

где i - Rj. имеют указанные значения;

А® - ион,

восстанавливают с помощью боргидрида натрия в изопропаноле при 20-80°С и выделяют целевой продукт в свободном виде или в виде солей с неорганическими кислотами.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Бюллер К., Лирсон Д. С анические сшгтезы,, М., Мир, 1973, с. 223.