Д I (i,
Ф s
Ф
s: c( о о U
ж
кк
К ПК
о и3 1§
Ulк
п:
к к
к
к
з:
Пн Р
Цн
U,
сч
I
О
о
о
СЛ
W
СЛ
з: -г
D: и
о
К
(О СО
ои
л
ж
О
W1
о
л
О
Z
Р: о
/
ЕЕ К
Р: о си и
и
t
CO
и; 1-;
з: Е о U
U U
U
U
CO
ч15 § § § § I;
g g g gg I 1 jj 00 со ел /,г
llЦ I z II КЛХЖлк р:: 25 Q
ЕиЕПжлдп: 30 Z Е х; ОЕХДЗ:
35 Х,X.:i:iE3:: s; .
.5 оо tI -т S. ; . S, U и
-- 3: 3:sa:j--j
ggs Kga: 60 (
мстсоэтсосоозсо 5 2Q 40 50 55
65 16 Другими шодходящими спектральными сенсибилизирующими
красителями являются метиновые или ксантеновые красители, из них
роданиновые и триарилметановые красители, например кристаллический фиолетовый (
С. I. 42555) и триарилметановые красители, описанные в опубликованной голландской заявке
№ 6704706. Предпочтительными метиноВЫМИ красителяами являются красители катиО
.ННОГО типа, содержащее один, три, пять или семь углеродных атомов ,в метиновой цепи.
Предпочтительным ксантеновым красителем Предпочтительным ксантеновым красителем
является родамин В (С. I. 45440), а также является родамин В (С. I. 45440), а также
флюоресцеин (С. I. 45350) ш «бенгальский poзовый кислотный (С. I. 45440). Сенсибилизирующие
красители добавляются к композиции , составляющей регистрирующий слой,
в количестве от 0,01 до 5 вес. % от фотополупроводникового вещества.
Связующее или отвердитель может действовать как сенсибилизирующее соединение,
что новыщает общую чувствительность регистрирующбго материала. В этОМ отношении
иадо упомянуть соединения, содержащие электронопритягивающие атомы или группы, например
описанные в бельгийском патенте jVo 734141. Наиболее поаходящими 5 вляются
соединения, содержащие хлор, и полимеры, зключающие хлор, а для отвердителей - соединения
, содержащие эпоксигруппы такие, как тетраглицидиловый эфир или тетрафе .ниленэтан.
Прозрачные и полупрозрачные регистрирующие материалы, содержащие фотополу1пр01водниковы
,е гетероциклические органические материалы, (можно использовать в регистрирующих
материалах, применяемых для воспроизведения микрофильмированных изображений
. Микрофильмированные изобрал еЛИЯ можно колировать методом прямого контакта
или антически увеличивать. В зависимости от типа проявления полученные копии .
могут служить в качестве негативных или позитивных про межуточных отпечатков для
дальнейшей печати, например, на диазотипных материала:х. Полупроз.рачные регистрирующие материалы
имеют оптическую плотность не более 0,3 но отношению к видимому свету или свету
(копирова-ния, применяе.мому в копирОвально М . аппарате, когда полупрозрачный материал
используется для получения про.межуточного оттиска. Фотополупроводниковые гетероциклические
соед1ИНе(Ния особенно пригодны для нрименеНия их 1В производстве экранов катоднолучевых
трубок цветных телевизоров, например, как описано во французском патенте 1336499.
-По указан.но;му французскому патенту используют фотополупроводники из групны антрацена
, антрахинона и кса«тена. Кроме того, регистрирующий слой .может содержать борную Ti-iTr--т(лтл;
КИС.1О1у. Подходящи.м тер.мореакт-ивным связующим может быть соединение, относящееся к
17
кл.ассу сложных эфироз шолиакрнлозых кислот
или сложных зфиров полиметакрилозон кислоты такие, жак полиметилметакрилат, полиэтилметакрилат
и полиэтилакрилат.
Толщина фотополупроводниковых слоев
определяется в каждом отдельном случае. Хорошие результаты достигаются при толщине
фотополу1проводниковых слоев от 1 до 3D мк, предпочтительно 3-10 мк. Менее тонкий
слой не обладает достаточной изоляци .онной способностью при отсутствии активного
электромагнитного излучения, а более тол18
стыл слон треоует
чрезмерного времени Э1:сло:чфованИЯ.
В производстве электрофотографических
регистрирующих материалов в качестве подложки применяются, например, электропроводящий
лист «ли пластина, или изоляционный лвдст ИЛИ Пластина, покрытые электропроводящим
подслоем. Целесообразно, чтобы удельное сопротивление регистрирующих слоев
в необллченном состоянии было не менее 109 о., f.,
Таблица 3
Соединение формулы Прозрачные листы из смол, имеющие оптичеокую
плотность не более 0,10, являются предоочтительными, к ним относятся, напри- 15 мер, листы, изготовленные из лолиэтилентерефталата или триацетата целлюлозы,
При репродуцировании, когда оттиски
должны быть получены на непрозрачной подложке , предпочтительно применение бумажного
л,иста. Бумажные листы, имеющие ,недостаточ .ную Электропроводность, П0|крываются
или пропитываются BeniecTBaL in, увеличивающими ее.
К веществам, пригодным для увеличения ill ров один о спи .бумажных листов, мо-гущим
быть .нанесенными ,на (бумажную массу, отно сятоя гигросколические соединения и антистатические
агенты, описанные в патенте Ьеликобритаиии № 964877, а также антистатические
агенты полиолного типа., выпускаемые фирмой «Кальгон Корпорейшн Инк, Питсбург
(США). Бумажные листы желательно пропитывать органическими растворителями.
Электростатическая зарядка фотополупроводниковых регистрирующих материалов
может осуществляться любым способом, известном В электрофотографии. Чтобы получить
электростатическое изображение, стадии зарядки и экспонирования можно проводить
одновременно и даже экапанировать регистрирующий слой с изображением до зарядки,
TaiK как сформировавщееся изоб.ражение не разрущается немедленно, в особенности, если
в регистрирующем материале использованы соли диазония. Однако предпочтительно осуществлять
зарядку перед экспонированием.
Электростатическое скрытое изображение
может быть преобразовано IB видимое изображение , например, по способу, описанному в
бельгийском патенте № 592234. Преобразование оригинального или перенесенного скрытого
изображения в видимое производится одним из известных способов электрофотографии
, напри.мер описанными в английских патентах № 1020505 и 1033419.
ДлЯ получения электрофотографическогО материала, соответствующего изобретению,
.может быть применена различная технология. Фотаполупроводниковые вещества одни или
вместе с добавка1ми р|астворяют или диспергируют в растворителе, например кетоне,
хлорированных углеводородах, .алифатических йфирах, или в с.меои растворителей. Раствор
.иди дисперсию равномерно навесят на подЛОЖКу .
Пример 1. На полиэтилентерефталатовую подложку толщиной 100 мк наносят прозр
.ачное проводящее покрытие из желатины и Кальгон Кондактив Полимера 261 (торговое
наименование) в весовом соотношении 2:1. Сухой слой содержит 2 г желатины на 1 м .
Электрическое удельное сопротивление CvioH равно 1X10 ом. см.
Электрофотографичеокий регистрирующий м атериал получают нанесением указанного
проводящего слоя, раствар которого содержит 5 г соединения формулы
CzHs
(C,H5)2N-//y
5 г сополимера винилхлорид: винилацетат: малеиновыЙ ангидрид (молярное соотношение
86,5 : 13,,i3 : 0,2) и 100 мл метиленхлорида. Раствор наносят в таком количестве, чтобы
сухой регистрирующий слой содержал 3 г на 1 см указанного хинолин-2-она. После
зарядки отрицательным коронным разрядом
с разностью потенциалов, равной -6000 в
Между коронной (нроволокой и землей, заряженный регистрирующий слой контактно экспонируют
5 сек через прозрачный позитив лампой накаливания Мощностью 100 вт на
расстоянии 30 см. После экспозиции материал проявляют трибоэлектрическ1И положительно
заряженным тонером, составленным из 3 вес. ч. .пека, 4 вес. ч. канифоли и 3 вес. ч.
угольной сажи. Получают прозрачную позитивную копию оригинала.
Аналогич.ные результаты получают при использовании органических гетероциклических
фотополупроводниковых веществ следующих структурныХ формул
СгН5
NHCgHs
(CH3%N COOCjHg
CgHsOOHNAA л
При помощи тонера, описанного в примере
4, получают хорощее изображение при при|менении положительного коронного разряда
с .разностью потенциалов, равной -f 6000 в, время экспонирования 3 сек.
Приме р 2. На ламинированный алюминие .м лист бумаги наносят при помощи ролика
раствор, содержащий 7,5 г 1-этил-З-фенил-7-диэтиламино-2- (1Н)-хинолина, 100 мл
1,2-дихлорэтана и 5 г сополимера винилхлоРИД: винилацетат : малеиновыЙ ангидрид (молярное
соотнощение: 86,5:1:3,3:0,2), и обрабатывают так, что сухой регистрирующий
слой содержит 2,5 г 1-этил-3-фенил-7-ииэтиламино-2- (1Н)-хинолина на 1 м . Получат регистрирующий
материал (А).
Электрофотогра|фичеокий м атериал (Б)
получают нанесением на ламинированный алюминием бумажный лист раствора, содержащего
7,5 г 1-этил-3-фенил-7-диэтиламино-2 (1Н)-линолина и 0,020 г рода|М.ина В (Колор
Индекс ооно&ной фиолетовый 10; Колор Индекс 45,170).
Репистрирующий сухой слой содержит также 2,5 г 1-зтил-3-фенил-7-диэтиламино-2-(1Н)хйнолииа на 1 м.
Каждый из Образцов А и Б заряжают отрицательным коронны,м разрядом с разностью
потенциалов -6000 в.
О:бразец А экононируют 15 сек на расстоянии
25 см 1через -ступенчатый клин, имеющий 0,30 log экспозиции, газоразрядной
OGKAML 40 ватт. А 70, имеющей максимум эмиссии при 360 нм. Образец Б экспонируют
в течение того же периода времени -на расстоянии 25 см через ступенчатый клен, имеющий
0,30 log экспозиции, пря помощи вольфрамовой лампы накаливания. Экспонируют
(световым потоком 2400 лк с цветовой температурой 2600° К. Ск рыт1ое изображение клина
у1роявляют методом электрофореза и получа1ЮТ контрастные копии. Электрофорезный проетвитель
получают ргазбавлением концентрированного проявителя В объемно.м соотнощении
15 : 1000 разбавителем ИЗОПАРН (торговое наименование изопарафиновой углеводородной
смеси с т. 1КИ1П. 177-188 С фирмы «Эссо Бельгиум Н. В., Антверпен, Бельгия).
Состав проявителя:
Угольная сажа (средний размер частиц 20 мк), г30
Монотридецилфосфат диЕка, как диспер1гир утащий агент, г1,5
ИЗОПАР Н, мл750
Смолистый раствор, г150
Смолистый раствор связующего получают нагреванием до 60° С 500 г ALK1DAL 67 (торговое
наименование продукта, выпускаемого фирмой (Фавбенфабрикен Байер А. Г., Леверкузен
. Западная Германия, состоящего из модифицированного льняного м а-сла (67 вес.%
алкидной смолы) и 500 см уайт-спирита, содержащего 11 вес. % ароматически с соединении
), после чего его охлаждают.
Получают результаты, аналогичные описанным
.выше при использовании 1-этил-З-фенил-7- (Диэтиламино- 2- (1Н)-хинолина вместо
7-диметиламинохинолила.
П р и м е р 13. На лощеную бумагу наносят
из расчета 60 г на 1 м раствор, состоящий из 7,5 г 1-этил-3-фенил-7-диэтиламино-2
(1Н)-хинолина и 5 г Formvar 1595 Е (торговое наименование -поливинилформаля фирмы
«Шевиниген Резине Ковпорейшн, Опрингфилыд Маосачузетс, США). В качестве спектрального
сенсибилизатора гррименяют 0,02 г Orange Astrason R (Колор Индекс основной
оранжевый 22; С. I. 48040), имеющего следующую формулу:
Раствор наносят с таким расчетом, чтобы сухой регистрирующий слой содержал 2 з
1-этил-3-фенил-7-диметиламино-2- (ЛН) - хинолина на 1 м. Иосле отрицательным
KopoHHbLM разрядам с разностью потенциалов -6000 б ва эаряжанный регистрирующий
.слой экспонируют 3 сек через позитив на прозрачной подлолске тест-таблицу; экспонируют
при помощи ламп накаливания .мощностью 100 вт на расстоянии 30 см. После
экспонирования проявляют трибоэлектрически заряженным позитивным тонером, полученным
из 3 вес. Ч. пека, 4 вес. ч. канифоли и 3 1вес. ч. угольной сажи.
На прозрачной подложке получают контрастную позитивную копию. Аналогичные результаты при изменении
условий экопонирювания получают с каждым ез соединений, приведенных в табл. 1-3.
При.мер 4. Готовят раствор из 4 г 1этил-3-фенил-7-диметиламино-2- (1Н) -хинолина
да 5 г сополи.мера .винилхлорид: йинилацетат: малеиновый ангидрид (молярное ооотнощеФ1ие
86,5 : Г3,3 : 0,2) в смеси 50 мл хлористого метилена и 50 мг ацетона. Этот образец неренсибилизированной
фотопроводящей композиции наносят в количестве 2 г фотополуцроводника на 1 ,i на лист алюминиевой
фольги, наложенной на бумажную подложку.
Другие образцы несенси.билизированной
композиции сенсибилизируют добавкой 0,05 г сенсибилизирующих соединений, указанных в
табл. 4 и наносят так же, как на несенсибилизированный образец.
Каждый из образцов заряжают отрицательным коронным разрядом с разницей потенциалов
-6000 в и зате.м экспонируют 15 сек светом в 2000 лк от ламп накаливания,
расположенных на р.асстоя:нии 25 см через ступенчатый клин, имеющий 0,20 log выдержки
, через каждую ступень.
: Скрытые изображения проявляют в электрофо|ре81НО1М
проявите.те, полученном путем разбавления концентрированного проявителя в
объемном соо-тнощении 1 : 1500 углеводородным разбавителем Shellsol Т (торговое наименование ).
Состав проявителя:
Угольная сажа (средний раз.мер
частиц 20 м«), г30
Монотридециловый фосфат цинка, г 1,5 ШЕЛ Л СО Л Т, мл750
Смолистый раствор, г150
Раствор связующего пол}чают нагреванием
до 60° С 500 г 67 и 500 мл уайт-спи23
рита, содержащего 11 вес. % ароматических соединений, до получения светлого раствора,
затем охлаждают. Величину относительной светочувствительности образцов рассчитывают
на основе сравневи1Я числа видимых ступеней изображений клина, полученных на сенсибилиСенсибилизирующее
соединение
Без соединения
СНз
01
C-CH CH-CH d
III
Y -л/
СгНзСгНг,
ЧОСНч Со
,1
С
I I С-N
СНг-сн сн2
i
G
Н5
у C-CH C
24
зиро ванньгх фотополупроводниковых материалах , с члслом видимых ступеней, полученных
на несенсибилизированном покрытии, которое приним ают за 100.
В табл. 4 приведены относительные величины светочувствительности.
Таблица 4
Относительная светочувствительность
100
1700
250
160
СНз304
СНзS04
250
ПОО
160
ОСНз
160
Сенсибилизирующее соедипеиие
Без соединения
VCH CH-CH C III
N.N
снг-О -соон
/Y с - сн сн-сн
-К
СН2-СООСНг-СНг-СН2,-ЗОз
,3 /
iYycH
.-«i(f
-if.Y
снг
снг
N+ СгН5
СНзСНз
-С с- сн сн--с
СНзЙНз
fVV™ НзсЛ
сн сн-сн - /
Продолжение таблицы 4
Относительная
светочувствительность
100
Вг 160
160
Вг
250
СН-з
2 сю.
250
снз
4200
1000
С104
Сенсибилизирующее соединение
Без соединения
СНз НзС с сн-сн
Пример 5. На полиэтилентерефталатную подложку ТОЛЩИНОЙ 100 мк наносят вод
,ный раствор желатины и Кальгон Кондактив Полимер 261 (торговое наименование) в seICOBOM
. соотношении 2 : 1. Сухой слой содержит 2 г желатины на 1 м. Электрическое
удельное сопротивление равно IXIO ом. см.
Электрофотографический регистрирующий
материал получают нанесением на проводящий слой раствора, содерж-ащего 5 г соединения формулы
(CgHslgN
СбН5
2 г химического сенсибилизатора формулы
гт
ci4y-a
а
5 г сополимера винилхлорид : винилацетат:
,.малеиновый ангидрид (молярное соотнощение 86,5 : 13,3 : 0,2) и 100 мл метиленхлорида.
Раствор наносят с та:ки1М расчетом, чтобы сухой регистрирующий слой содержал 2 г на
1 м указанного хинолин-2-она. После заряджи отрицательным коронным разрядом с раз
.ностью потенциалов -6000 в на заряженный регистрирующий слой экапонируют в течение
7 сек позитив на прозрачной подложке испытательную таблицу. Экспонирование осуществляют
при помощи ламп накаливания мощностью 100 вт, расположенных на расстоянии
30 см от позитива на прозрачной подложке. Проявление ведут аналогично описанному в
примере 2. Получают контрастную позитивную прозрачную 1КОПИЮ оригинала.
Продолжение таблицы 4
Относительная светочувствительность
100
СНз
сю.
4200
П р и м с р 6. На многослойную
с алюминиевым покрытием наносят раствор, содержащий 10 г, соединения 30 из табл. 2,
5 г сополимера винилхлорид : винилацетат: малеиновый ангидрид (молярное соотнощение
86,5 : 13,3 : 0,2) и 100 мл метиленхлорида.
Покрытие наносят с таким расчетом, чтобы
сухой регистрирующий слой содержал 2,5 г фотополутароводникового соединения 30 из табл. 2 иа 1 м.
Полученный регистрирующий материал отрицательно заряжают коронным разрядом с
разностью потенциалов -5000 в. Затем слой контактно эксионируют в течение -30 сек на
,расстоянии 30 см через оптический ступенчатый клин, имеющий приращение экспозиции
0,30 log на каждую последующую ступень. Экспониров ание осуществляют .тюминесцентной
лампой 5 ОСРАМ 20 в/70. После экспонирования проявляют трибоэлектрически заряженным
тонером, содержащим 3 вес. ч. пека, 4 вес. ч. канифоли и 3 вес. ч. угольной
сажи. Получают контрастную позитивную копию клина на прозрачной подложке.
Аналогичные результаты поллчают при использовании соединений 26, 27, 28 ,и 29, приведенных
в табл. 2.
П р им е р 7. Ни полиэтилентерефталатовую
подложку толщиной 100 мк наносят проводящий прозрачный слой водного раствора
желатины и Кальген Кондактив Полимера 261 (торговое наименование) в весовом соотношении
2:1. Электрическое удельное сопротивление равно 1X10 ом. см. Получают раздаые
электрофотографичеокие материалы нанесением указанного (проводящего слоя с композицией
, содержащей 20 вес. % раствора в хлористом метилене сополимера винилхлорид:
винилацетат : малеиновый ангидрид (молярное соотношение 86,5 : 13,3 : 0,2) и 20 вес. %
раствора в хлористом метилене или в диметилформамиде фотополуироводникового соединения
, указанного в табл. 5. Раствор наносят с таким расчетом, сухие полоски
29
регистрирующего слоя содержали 3 г фогсполупрсзодяика
на 1 vW-. Полосы в одинаковых условиях отрицательно заряжают коронным разрядом с разностью потенциалов
-6000 в.
В одинаковых условиях заряжениые полосы
регистрирующего слоя экспонируют ультрафиолетовым светом через ступенчатый клин,
имеющий приращение выдержки 0,20 log между маждой из последующих ступеней.
.Проявление шолос осуществляют аналогично описанному в .примере 2.
Величины относительной светочувствительности подсчитаны на основе сравнения со
светочувствительностью материала А, содержащего 1-этил-3-фенил-7-диэтила1Мино-2-( Ш)хиНОлина
. Светочувствительность материала А принята за ЮО (см. табл. 5).
Таблица 5
Предмет изобретения
1. Способ записи и воспроизведения информации
нанесением на подложку фотополупроводникового слоя, включающего органический
фотополупроводник - производное хиноли .на, с последующей за,рядкой полученного
материала, его акспонированием и проявлением , отличающийся тем, что, с целью лол чения
материала с высокой фоточувстзительностью и способностью спектрально сенсибилизироваться
как к ульт1рафиолетовой, так и к ввдимой Области спектра, в качестве ироизводного
хинолиНа при-меняют соединения общей фор.мулы
-7,
(.rC
30
где L и L-, - метиновая группа, замещенная :аст:.1новая трулпа или атом углерода, составля
.ощ;;й часть гомоциклического кольца, включая замещенное гомоциклическое кольцо,
RI - атом водорода, незамещенный или замещенный углеводородный остаток;
X - электроотрицательный замест 1тель;
Z - атомы, необходимые для замыкания
азотсодержащего гетероциклического кольца, которое может быть замещенным или конденсированным ,
п - 1 или 2.
2.Способ ПО П. 1, отличающийся тем, что
применяют подложку, удельное электрическое сопротивление которой меньше, чем удельное
электрическое сопротивление несенсибллизнроваННого регистрирующего материала.
3.Способ по п. 2, отличающийся тем, в .качестве нодложки применяют прозрачную
пленку из смолы с нанесенным на нее прозрачным электропроводящим слоем.
4.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в фотополупроводниковый слой вводят полимерное связующее.
5.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в фотополупроводниковый слой вводят спектрально
сенсибилизирующий краситель, например триарилметаиовый, ксантеновый «или метиновый «раоитель.
6.Способ по пп. 1-5, отличающижя тем, что применяют фотополупроводниковый слой,
ссаержащий не .менее 10 вес. % фотополупроводника .
Конвенционный приоритет установлен от 22 августа 1969 г. на основан; ; заязк;
.,CN Л-ь 42061/69 по признаку X- С-
CN
и от 24 марта 1969 г. на основании заявки Хо 15333/69 по признаку X - кислород, сера,
незамещенная или за .мещенная ими-ногруппа, незамещенная или замещенная оксимная
группа, .незамещенный или замещенный остаток гидразОНа.
