Код документа: RU2004133886A
1. Способ отверждения композиции, включающей
(а) по меньшей мере одно способное полимеризоваться свободными радикалами соединение или
(б) по меньшей мере одно соединение, которое под действием кислоты способно вступать в реакцию полимеризации, поликонденсации или полиприсоединения, или
(в) по меньшей мере одно соединение, которое под действием основания способно вступать в реакцию полимеризации, поликонденсации или полиприсоединения, или смесь компонентов (а) и (б), или смесь компонентов (а) и (в); и
(г) по меньшей мере одно фотолатентное соединение, которое способно активироваться плазменным разрядом; в котором композицию наносят на трехмерную подложку и отверждение проводят в плазменноразрядной камере.
2. Способ отверждения композиции, включающей
(а) по меньшей мере одно способное полимеризоваться свободными радикалами соединение или
(б) по меньшей мере одно соединение, которое под действием кислоты способно вступать в реакцию полимеризации, поликонденсации или полиприсоединения, или
(в) по меньшей мере одно соединение, которое под действием основания способно вступать в реакцию полимеризации, поликонденсации или полиприсоединения, или смесь компонентов (а) и (б), или смесь компонентов (а) и (в);
(г) по меньшей мере одно фотолатентное соединение, которое способно активироваться плазменным разрядом; и (д) по меньшей мере одно светостабилизирующее соединение или поглощающее УФ-лучи соединение; в котором отверждение проводят в плазменноразрядной камере.
3. Способ по п.1 или 2, в котором компонент (г) в композиции представляет собой свободнорадикальный фотоинициатор, фотолатентную кислоту или фотолатентное основание.
4. Способ по п.1 или 2, в котором компонент (г) в композиции представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы бензофенонов, производных бензофенона, ацетофенона, производных ацетофенона, галометилбензофенонов, галометиларилсульфонов, диалкоксиацетофенонов, антрацена, производных антрацена, тиоксантона, производных тиоксантона, 3-кетокумарина, производных 3-кетокумарина, антрахинона, производных антрахинона, производных α-гидрокси- и α-аминоацетофенонов, производных α-сульфонилацетофенонов, 4-ароил-1,3-диоксоланов, бензоиналкильных простых эфиров и бензилкеталей, фенилглиоксалатов и их производных, димерных фенилглиоксалатов, перэфиров, моноацилфосфиноксидов, бис-ацилфосфиноксидов, трис-ацилфосфиноксидов, галометилтриазинов, титаноценов, боратных соединений, O-ацилоксимовых соединений, камфорхиноновых производных, иодониевых солей, сульфониевых солей, арильных комплексов железа, эфиров оксимсульфоновой кислоты и фотолатентных аминов.
5. Способ по п.1 или 2, в котором компонент (г) в композиции представляет собой по меньшей мере одно соединение формулы I, II, III или/и IV
в которой R1 обозначает С1-С12алкил или С1-С12алкокси;
R2 обозначает фенил, OR5 или NR7R8;
R3 имеет одно из значений, приведенных для R1, или обозначает С3-С12алкенил, фенил-С1-С6алкил или С1-С6алкилфенил-С1-С6алкил;
или R1 и R3 совместно с углеродным атомом, с которым они связаны, образуют циклогексильное кольцо; R2 обозначает фенил, когда оба R1 и R3 обозначают алкокси;
R4 и R4a являются независимыми друг от друга и обозначают водородный атом, С1-С12алкил, С1-С12гидроксиалкил, OR5, SR6, NR7R8, атом галогена,
или одновалентный линейный или разветвленный силоксановый радикал;
n обозначает число от 1 до 10;
R5 и R6 являются независимыми друг от друга и обозначают водородный атом, С1-С12алкил, С1-С12алкенил, фенил, бензил, Si(СН3)3 или -[CaH2aX]b-R10;
R7 и R8 являются независимыми друг от друга и обозначают водородный атом, С1-С12алкил или С2-С5гидроксиалкил или R7 и R8 совместно с атомом N, с которым они связаны, образуют 5- или 6-членное кольцо, которое может также включать атомы О или группу NR11;
R9 обозначает одинарную связь, О, S, NR11, -СН2СН2- или
а и b являются независимыми друг от друга и обозначают число от 1 до 12;
Х обозначает S, О или NR11;
R10 обозначает водородный атом, С1-С12алкил или
R11 обозначает водородный атом, фенил, фенил-С1-С4алкил, С1-С12алкил или С2-С5гидроксиалкил; а
R12, R13 и R14 каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом или метил;
в которой R15 и R16 каждый независимо друг от друга обозначает С1-С12алкил, C1-С12алкокси; фенил, который не замещен или замещен одним или несколькими OR22, SR23, NR24R25, С1-С12алкилами или атомами галогена; или R15 и R16 обозначают бифенилил, нафтил, фенил-С1-С4алкил или
R17 и R18 каждый независимо друг от друга обозначает С1-С12алкил, С1-С12алкокси, CF3 или атом галогена; R19, R20 и R21 каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом, С1-С12алкил, С1-С12алкокси, CF3 или атом галогена;
R22, R23, R24 и R25 каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом, С1-С12алкил, С2-С12алкенил, С3-С8циклоалкил, фенил, бензил или С2-С20алкил, который прерывается атомами О и не замещен или замещен ОН или/и SH; или R24 и R25 совместно с атомом N, с которым они связаны, образуют 5- или 6-членное кольцо, которое может также включать атомы О или S или группу NR26; и
R26 обозначает водородный атом, фенил, фенил-С1-С4алкил, С1-С12алкокси, С1-С12алкил или С1-С12гидроксиалкил;
в которой R27, R28, R29, R30, R31 и R32 каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом, С1-С4алкил, фенил, нафтил, -OR35, -SR35, -(СО)O(С1-С4алкил), атом галогена, NR33R34 или одновалентный линейный или разветвленный силоксановый радикал, или R29 и R30, каждый из которых находится в о-положении к карбонильной группе, совместно обозначают атом S; и R33 и R34 каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом, С1-С4алкил, С2-С6гидроксиалкил или R33 и R34 совместно с атомом N, с которым они связаны, образуют 5- или 6-членное кольцо, которое может также включать атомы О или группу NR11; и R35 обозначает С1-С12алкил, С2-С6гидроксиалкил или фенил;
в которой R36, R37, R38, R39 и R40 каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом, С1-С12 алкил, не замещенный или замещенный ОН, C1-С4алкоксигруппой, фенилом, нафтилом, атомом галогена, CN и/или -OCOR41, или С2-С12алкил, который прерывается одним или несколькими атомами О, или R36, R37, R38, R39 и R40 обозначают OR42, SR43, NR44R45, атом галогена, одновалентный линейный или разветвленный силоксановый радикал или фенил, не замещенный или замещенный одним или двумя C1-С4алкилами или/и одной или двумя С1-С4алкоксигруппами, причем заместители OR42, SR43, NR44R45 могут образовывать 5- или 6-членные кольца через радикалы R42, R43, R44 и/или R45 с другими заместителями в фенильном кольце или с одним из углеродных атомов фенильного кольца;
R41 обозначает С1 -С8алкил или фенил, не замещенный или замещенный одним-тремя С1-С4алкилами и/или одной-тремя С1-С4алкоксигруппами;
R42 и R43 каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом, C1-С12алкил, не замещенный или замещенный ОН, С1-С4алкоксигруппой, фенилом, фенокси или/и группой -OCOR41, или С2-С12алкил, который прерывается одним или несколькими атомами О, или R42 и R43 обозначают фенил, не замещенный или замещенный С1-С4алкоксигруппой, фенилом или/и С1-С4алкилом, или R42 и R43 обозначают С3-С6алкенил, циклопентил, циклогексил или нафтил;
R44 и R45 являются независимыми друг от друга и обозначают водородный атом, С1-С12алкил, не замещенный или замещенный ОН, С1-С4алкоксигруппой или/и фенилом, или С2-С12алкил, который прерывается одним или несколькими атомами О, или R44 и R45 обозначают фенил, -COR41 или SO2R46, или R44 и R45 совместно с атомом азота, с которым они связаны, образуют 5-, 6- или 7-членное кольцо, которое также может прерываться -О- или -NR47-;
R46 обозначает С1-С12алкил, фенил или 4-метилфенил;
R47 обозначает водородный атом, С1-С8алкил, не замещенный или замещенный ОН или С1-С4алкоксигруппой, или обозначает фенил, не замещенный или замещенный ОН, С1 -С4алкилом или С1-С4алкоксигруппой;
Y обозначает
С1-С20алкил, фенил, нафтил, фенил-С1-С4алкил или одновалентный линейный или разветвленный силоксановый радикал;
Y1 обозначает С1-С12алкилен, С4-С8алкенилен, С4-С8алкинилен, циклогексилен, С4-С40алкилен, который прерывается одним или несколькими -О-, -S- или -NR48-, или обозначает фенилен или Y1 обозначает группу
или двухвалентный линейный или разветвленный силоксановый радикал;
Y2 имеет такие же значения, как Y1, за исключением группы формулы -CH2CH(OH)CH2O-Y2-OCH2CH(OH)CH2-;
R48 обозначает водородный атом, С1 -С12алкил или фенил; а
R49 обозначает водородный атом, СН2OH или С1-С4алкил.
6. Способ по п.4, в котором компонент (г) в композиции представляет собой по меньшей мере одно соединение формулы I или/и II, преимущественно смесь соединения формулы I и соединения формулы II.
7. Способ по п.1 или 2, в котором компонент (г) в композиции представляет собой по меньшей мере одно соединение формулы V, VI, VII или/и VIIa
которой R50 и R51 каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом, C1-С20алкил, С1-С20алкокси, ОН-замещенный С1-С20алкокси, атом галогена, С2-С12алкенил, циклоалкил, преимущественно метил, изопропил или изобутил; а Z обозначает анион, преимущественно PF6, SbF6, AsF6, BF4, (С6F5)4В, Cl, Br, HSO4, CF3-SO3, F-SO3,
CH3-SO3, ClO4, PO4, NO3, SO4, CH3-SO4,
в которой R52, R53 и R54 каждый независимо друг от друга обозначает незамещенный фенил или фенил, замещенный -S-фенилом или группой
Z имеет приведенные выше значения;
в которой R55 обозначает
(СО)O-С1-С4алкил, CN или С1-С12галоалкил;
R56 имеет одно из значений, приведенных для R55 или обозначает
R57 обозначает С1-С18алкилсульфонил, C1-С10галоалкилсульфонил, камфорилсульфонил, фенил-С1-С3алкилсульфонил, С3-С30циклоалкилсульфонил, фенилсульфонил, нафтилсульфонил, антрацилсульфонил или фенантрилсульфонил, причем группы циклоалкил, фенил, нафтил, антрацил и фенантрил радикалов С3-С30пиклоалкилсульфонил, фенил-С1-С3алкилсульфонил, фенилсульфонил, нафтилсульфонил, антрацилсульфонил и фенантрилсульфонил, являются незамещенными или замещенными одним или несколькими атомами галогена, С1-С4галоалкилом, CN, NO2, С1-С16алкилом, фенилом, C1-С4алкилтио-, С1-С4 алкокси-, феноксигруппами, С1-С4алкил-O(СО)-, C1-С4алкил(СО)O-, R67OSO2- и/или -NR60R61 как заместителями; или R57 обозначает С2-С6галоалканоил, галобензоил,
X1, X2 и Х3 каждый независимо друг от друга обозначает О или S;
q обозначает 0 или 2; а
R58 обозначает С1-С12алкил, циклогексил, камфорил, незамещенный фенил или фенил, замещенный одним или несколькими атомами галогена, C1-С12алкилом, OR59, SR59 или NR60R61 как заместителями;
R59 обозначает С1-С12алкил, фенил, фенил-С1-С4алкил или С1-С12 гидроксиалкил;
R60 и R61 каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом, C1-С4алкил, С2-С6гидроксиалкил или R60 и R61 совместно с атомом N, с которым они связаны, образуют 5- или 6-членное кольцо, которое может также содержать атомы О или группу NR62;
R62 обозначает водородный атом, фенил, фенил-С1-С4алкил, С1-С12алкил или С2-С5гидроксиалкил;
R63, R64, R65 и R66 каждый независимо друг от друга обозначает C1-С6алкил, C1-С6галоалкил; или фенил, не замещенный или замещенный С1-С4алкилом или атомом галогена; а
R67 обозначает водородный атом, С1-С4алкил, фенил или толил.
8. Способ по п.1 или 2, в котором компонент (г) в композиции представляет собой по меньшей мере одно соединение формулы VIII
в которой r бозначает 0 или 1;
Х4 обозначает СН2 или О;
R68 и R69 каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом или С1-С20алкил; а
R70 обозначает незамещенный или С1-С12алкил- или С1-С12алкоксизамещенный фенил, нафтил или бифенилил.
9. Способ по п.1 или 2, в котором в дополнение к фотолатентному компоненту (г) композиция включает другие добавки (з), сенсибилизаторные соединения (е) или/и красители или пигменты (ж).
10. Способ по п.1, в котором композиция включает по меньшей мере один светостабилизатор или/и по меньшей мере одно поглощающее УФ-лучи соединение.
11. Способ по п.1 или 2, в котором композиция представляет собой поверхностное покрытие.
12. Способ по п.1 или 2, в котором композиция представляет собой печатную краску.
13. Способ по п.1 или 2, в котором композиция в качестве способного полимеризоваться компонента включает только способные полимеризоваться свободными радикалами соединения (а).
14. Способ по п.13, в котором способное полимеризоваться свободными радикалами соединение включает по меньшей мере один моно-, ди-, три- или тетрафункциональный акрилатный мономер и/или по меньшей мере один моно-, ди-, три- или тетрафункциональный олигомер с функциональной акрилатной группой.
15. Способ по п.1 или 2, в котором композиция в качестве способного полимеризоваться компонента включает только способные катионно полимеризоваться или сшиваемые соединения (б).
16. Способ по п.1 или 2, в котором композиция в качестве способного полимеризоваться компонента включает смесь по меньшей мере одного способного полимеризоваться свободными радикалами соединения (а) и по меньшей мере одного способного катионно полимеризоваться соединения (б).
17. Подложка с нанесенным на нее покрытием, по меньшей мере одна поверхность которой покрыта с помощью способа по п.1 или 2.
18. Покрытие, которое может быть получено согласно способу по пп.1 или 2.
19. Способ отверждения композиции, включающий
(1) сочетание по меньшей мере одного электроноакцепторного соединения, преимущественно малеинимидного соединения, и по меньшей мере одного электронодонорного соединения, преимущественно винилэфирного соединения; и
(2) необязательное по меньшей мере одно способное полимеризоваться свободными радикалами соединение (а), в котором отверждение проводят в плазменноразрядной камере.
20. Способ отверждения композиции, включающей
(а) по меньшей мере один способный полимеризоваться свободными радикалами компонент, обладающий по меньшей мере одной этиленовоненасыщенной двойной связью, причем этот способный полимеризоваться свободными радикалами компонент необязательно дополнительно функционализуют группами ОН, NH2, СООН, эпокси или NCO; и
(а1) по меньшей мере один полиакрилат или/и сложный олигоэфирполиол в сочетании с меламином или с производным меламина или в сочетании с блокированным или неблокированным полиизоцианатом; или
(а2) по меньшей мере один карбоксил-, ангидрид- или аминофункциональный сложный полиэфир или/и по меньшей мере один карбоксил-, ангидрид- или аминофункциональный полиакрилат в сочетании с эпоксифункциональным сложным полиэфиром или полиакрилатом; или
(а3) смесь (а1) и (а2);
(г) по меньшей мере одно фотолатентное соединение, которое способно активироваться плазменным разрядом; в котором отверждение композиции проводят в плазменноразрядной камере и необязательно проводят тепловую предварительную или постобработку.
21. Способ изготовления формованных изделий из композитных материалов, в котором подложку пропитывают композицией, включающей
(а) по меньшей мере одно способное полимеризоваться свободными радикалами соединение или
(б) по меньшей мере одно соединение, которое под действием кислоты способно вступать в реакцию полимеризации, поликонденсации или полиприсоединения, или
(в) по меньшей мере одно соединение, которое под действием основания способно вступать в реакцию полимеризации, поликонденсации или полиприсоединения, или смесь компонентов (а) и (б), или смесь компонентов (а) и (в); и
(г) по меньшей мере одно фотолатентное соединение, которое способно активироваться плазменным разрядом;
и вводят в форму; и в котором отверждение проводят в плазменноразрядной камере и необязательно проводят тепловую постобработку.