Отверждение покрытий, индуцированное плазмой - RU2004133886A

Реферат

1. Способ отверждения композиции, включающей

(а) по меньшей мере одно способное полимеризоваться свободными радикалами соединение или

(б) по меньшей мере одно соединение, которое под действием кислоты способно вступать в реакцию полимеризации, поликонденсации или полиприсоединения, или

(в) по меньшей мере одно соединение, которое под действием основания способно вступать в реакцию полимеризации, поликонденсации или полиприсоединения, или смесь компонентов (а) и (б), или смесь компонентов (а) и (в); и

(г) по меньшей мере одно фотолатентное соединение, которое способно активироваться плазменным разрядом; в котором композицию наносят на трехмерную подложку и отверждение проводят в плазменноразрядной камере.

2. Способ отверждения композиции, включающей

(а) по меньшей мере одно способное полимеризоваться свободными радикалами соединение или

(б) по меньшей мере одно соединение, которое под действием кислоты способно вступать в реакцию полимеризации, поликонденсации или полиприсоединения, или

(в) по меньшей мере одно соединение, которое под действием основания способно вступать в реакцию полимеризации, поликонденсации или полиприсоединения, или смесь компонентов (а) и (б), или смесь компонентов (а) и (в);

(г) по меньшей мере одно фотолатентное соединение, которое способно активироваться плазменным разрядом; и (д) по меньшей мере одно светостабилизирующее соединение или поглощающее УФ-лучи соединение; в котором отверждение проводят в плазменноразрядной камере.

3. Способ по п.1 или 2, в котором компонент (г) в композиции представляет собой свободнорадикальный фотоинициатор, фотолатентную кислоту или фотолатентное основание.

4. Способ по п.1 или 2, в котором компонент (г) в композиции представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы бензофенонов, производных бензофенона, ацетофенона, производных ацетофенона, галометилбензофенонов, галометиларилсульфонов, диалкоксиацетофенонов, антрацена, производных антрацена, тиоксантона, производных тиоксантона, 3-кетокумарина, производных 3-кетокумарина, антрахинона, производных антрахинона, производных α-гидрокси- и α-аминоацетофенонов, производных α-сульфонилацетофенонов, 4-ароил-1,3-диоксоланов, бензоиналкильных простых эфиров и бензилкеталей, фенилглиоксалатов и их производных, димерных фенилглиоксалатов, перэфиров, моноацилфосфиноксидов, бис-ацилфосфиноксидов, трис-ацилфосфиноксидов, галометилтриазинов, титаноценов, боратных соединений, O-ацилоксимовых соединений, камфорхиноновых производных, иодониевых солей, сульфониевых солей, арильных комплексов железа, эфиров оксимсульфоновой кислоты и фотолатентных аминов.

5. Способ по п.1 или 2, в котором компонент (г) в композиции представляет собой по меньшей мере одно соединение формулы I, II, III или/и IV

в которой R₁ обозначает С₁-С₁₂алкил или С₁-С₁₂алкокси;

R₂ обозначает фенил, OR₅ или NR₇R₈;

R₃ имеет одно из значений, приведенных для R₁, или обозначает С₃-С₁₂алкенил, фенил-С₁-С₆алкил или С₁-С₆алкилфенил-С₁-С₆алкил;

или R₁ и R₃ совместно с углеродным атомом, с которым они связаны, образуют циклогексильное кольцо; R₂ обозначает фенил, когда оба R₁ и R₃ обозначают алкокси;

R₄ и R_4a являются независимыми друг от друга и обозначают водородный атом, С₁-С₁₂алкил, С₁-С₁₂гидроксиалкил, OR₅, SR₆, NR₇R₈, атом галогена,

или одновалентный линейный или разветвленный силоксановый радикал;

n обозначает число от 1 до 10;

R₅ и R₆ являются независимыми друг от друга и обозначают водородный атом, С₁-С₁₂алкил, С₁-С₁₂алкенил, фенил, бензил, Si(СН₃)₃ или -[C_aH_2aX]_b-R₁₀;

R₇ и R₈ являются независимыми друг от друга и обозначают водородный атом, С₁-С₁₂алкил или С₂-С₅гидроксиалкил или R₇ и R₈ совместно с атомом N, с которым они связаны, образуют 5- или 6-членное кольцо, которое может также включать атомы О или группу NR₁₁;

R₉ обозначает одинарную связь, О, S, NR₁₁, -СН₂СН₂- или

а и b являются независимыми друг от друга и обозначают число от 1 до 12;

Х обозначает S, О или NR₁₁;

R₁₀ обозначает водородный атом, С₁-С₁₂алкил или

R₁₁ обозначает водородный атом, фенил, фенил-С₁-С₄алкил, С₁-С₁₂алкил или С₂-С₅гидроксиалкил; а

R₁₂, R₁₃ и R₁₄ каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом или метил;

в которой R₁₅ и R₁₆ каждый независимо друг от друга обозначает С₁-С₁₂алкил, C₁-С₁₂алкокси; фенил, который не замещен или замещен одним или несколькими OR₂₂, SR₂₃, NR₂₄R₂₅, С₁-С₁₂алкилами или атомами галогена; или R₁₅ и R₁₆ обозначают бифенилил, нафтил, фенил-С₁-С₄алкил или

R₁₇ и R₁₈ каждый независимо друг от друга обозначает С₁-С₁₂алкил, С₁-С₁₂алкокси, CF₃ или атом галогена; R₁₉, R₂₀ и R₂₁ каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом, С₁-С₁₂алкил, С₁-С₁₂алкокси, CF₃ или атом галогена;

R₂₂, R₂₃, R₂₄ и R₂₅ каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом, С₁-С₁₂алкил, С₂-С₁₂алкенил, С₃-С₈циклоалкил, фенил, бензил или С₂-С₂₀алкил, который прерывается атомами О и не замещен или замещен ОН или/и SH; или R₂₄ и R₂₅ совместно с атомом N, с которым они связаны, образуют 5- или 6-членное кольцо, которое может также включать атомы О или S или группу NR₂₆; и

R₂₆ обозначает водородный атом, фенил, фенил-С₁-С₄алкил, С₁-С₁₂алкокси, С₁-С₁₂алкил или С₁-С₁₂гидроксиалкил;

в которой R₂₇, R₂₈, R₂₉, R₃₀, R₃₁ и R₃₂ каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом, С₁-С₄алкил, фенил, нафтил, -OR₃₅, -SR₃₅, -(СО)O(С₁-С₄алкил), атом галогена, NR₃₃R₃₄ или одновалентный линейный или разветвленный силоксановый радикал, или R₂₉ и R₃₀, каждый из которых находится в о-положении к карбонильной группе, совместно обозначают атом S; и R₃₃ и R₃₄ каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом, С₁-С₄алкил, С₂-С₆гидроксиалкил или R₃₃ и R₃₄ совместно с атомом N, с которым они связаны, образуют 5- или 6-членное кольцо, которое может также включать атомы О или группу NR₁₁; и R₃₅ обозначает С₁-С₁₂алкил, С₂-С₆гидроксиалкил или фенил;

в которой R₃₆, R₃₇, R₃₈, R₃₉ и R₄₀ каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом, С₁-С₁₂ алкил, не замещенный или замещенный ОН, C₁-С₄алкоксигруппой, фенилом, нафтилом, атомом галогена, CN и/или -OCOR₄₁, или С₂-С₁₂алкил, который прерывается одним или несколькими атомами О, или R₃₆, R₃₇, R₃₈, R₃₉ и R₄₀ обозначают OR₄₂, SR₄₃, NR₄₄R₄₅, атом галогена, одновалентный линейный или разветвленный силоксановый радикал или фенил, не замещенный или замещенный одним или двумя C₁-С₄алкилами или/и одной или двумя С₁-С₄алкоксигруппами, причем заместители OR₄₂, SR₄₃, NR₄₄R₄₅ могут образовывать 5- или 6-членные кольца через радикалы R₄₂, R₄₃, R₄₄ и/или R₄₅ с другими заместителями в фенильном кольце или с одним из углеродных атомов фенильного кольца;

R₄₁ обозначает С₁ -С₈алкил или фенил, не замещенный или замещенный одним-тремя С₁-С₄алкилами и/или одной-тремя С₁-С₄алкоксигруппами;

R₄₂ и R₄₃ каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом, C₁-С₁₂алкил, не замещенный или замещенный ОН, С₁-С₄алкоксигруппой, фенилом, фенокси или/и группой -OCOR₄₁, или С₂-С₁₂алкил, который прерывается одним или несколькими атомами О, или R₄₂ и R₄₃ обозначают фенил, не замещенный или замещенный С₁-С₄алкоксигруппой, фенилом или/и С₁-С₄алкилом, или R₄₂ и R₄₃ обозначают С₃-С₆алкенил, циклопентил, циклогексил или нафтил;

R₄₄ и R₄₅ являются независимыми друг от друга и обозначают водородный атом, С₁-С₁₂алкил, не замещенный или замещенный ОН, С₁-С₄алкоксигруппой или/и фенилом, или С₂-С₁₂алкил, который прерывается одним или несколькими атомами О, или R₄₄ и R₄₅ обозначают фенил, -COR₄₁ или SO₂R₄₆, или R₄₄ и R₄₅ совместно с атомом азота, с которым они связаны, образуют 5-, 6- или 7-членное кольцо, которое также может прерываться -О- или -NR₄₇-;

R₄₆ обозначает С₁-С₁₂алкил, фенил или 4-метилфенил;

R₄₇ обозначает водородный атом, С₁-С₈алкил, не замещенный или замещенный ОН или С₁-С₄алкоксигруппой, или обозначает фенил, не замещенный или замещенный ОН, С₁ -С₄алкилом или С₁-С₄алкоксигруппой;

Y обозначает

С₁-С₂₀алкил, фенил, нафтил, фенил-С₁-С₄алкил или одновалентный линейный или разветвленный силоксановый радикал;

Y₁ обозначает С₁-С₁₂алкилен, С₄-С₈алкенилен, С₄-С₈алкинилен, циклогексилен, С₄-С₄₀алкилен, который прерывается одним или несколькими -О-, -S- или -NR₄₈-, или обозначает фенилен или Y₁ обозначает группу

или двухвалентный линейный или разветвленный силоксановый радикал;

Y₂ имеет такие же значения, как Y₁, за исключением группы формулы -CH₂CH(OH)CH₂O-Y₂-OCH₂CH(OH)CH₂-;

R₄₈ обозначает водородный атом, С₁ -С₁₂алкил или фенил; а

R₄₉ обозначает водородный атом, СН₂OH или С₁-С₄алкил.

6. Способ по п.4, в котором компонент (г) в композиции представляет собой по меньшей мере одно соединение формулы I или/и II, преимущественно смесь соединения формулы I и соединения формулы II.

7. Способ по п.1 или 2, в котором компонент (г) в композиции представляет собой по меньшей мере одно соединение формулы V, VI, VII или/и VIIa

которой R₅₀ и R₅₁ каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом, C₁-С₂₀алкил, С₁-С₂₀алкокси, ОН-замещенный С₁-С₂₀алкокси, атом галогена, С₂-С₁₂алкенил, циклоалкил, преимущественно метил, изопропил или изобутил; а Z обозначает анион, преимущественно PF₆, SbF₆, AsF₆, BF₄, (С₆F₅)₄В, Cl, Br, HSO₄, CF₃-SO₃, F-SO₃,

CH₃-SO₃, ClO₄, PO₄, NO₃, SO₄, CH₃-SO₄,

в которой R₅₂, R₅₃ и R₅₄ каждый независимо друг от друга обозначает незамещенный фенил или фенил, замещенный -S-фенилом или группой

Z имеет приведенные выше значения;

в которой R₅₅ обозначает

(СО)O-С₁-С₄алкил, CN или С₁-С₁₂галоалкил;

R₅₆ имеет одно из значений, приведенных для R₅₅ или обозначает

R₅₇ обозначает С₁-С₁₈алкилсульфонил, C₁-С₁₀галоалкилсульфонил, камфорилсульфонил, фенил-С₁-С₃алкилсульфонил, С₃-С₃₀циклоалкилсульфонил, фенилсульфонил, нафтилсульфонил, антрацилсульфонил или фенантрилсульфонил, причем группы циклоалкил, фенил, нафтил, антрацил и фенантрил радикалов С₃-С₃₀пиклоалкилсульфонил, фенил-С₁-С₃алкилсульфонил, фенилсульфонил, нафтилсульфонил, антрацилсульфонил и фенантрилсульфонил, являются незамещенными или замещенными одним или несколькими атомами галогена, С₁-С₄галоалкилом, CN, NO₂, С₁-С₁₆алкилом, фенилом, C₁-С₄алкилтио-, С₁-С₄ алкокси-, феноксигруппами, С₁-С₄алкил-O(СО)-, C₁-С₄алкил(СО)O-, R₆₇OSO₂- и/или -NR₆₀R₆₁ как заместителями; или R₅₇ обозначает С₂-С₆галоалканоил, галобензоил,

X₁, X₂ и Х₃ каждый независимо друг от друга обозначает О или S;

q обозначает 0 или 2; а

R₅₈ обозначает С₁-С₁₂алкил, циклогексил, камфорил, незамещенный фенил или фенил, замещенный одним или несколькими атомами галогена, C₁-С₁₂алкилом, OR₅₉, SR₅₉ или NR₆₀R₆₁ как заместителями;

R₅₉ обозначает С₁-С₁₂алкил, фенил, фенил-С₁-С₄алкил или С₁-С₁₂ гидроксиалкил;

R₆₀ и R₆₁ каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом, C₁-С₄алкил, С₂-С₆гидроксиалкил или R₆₀ и R₆₁ совместно с атомом N, с которым они связаны, образуют 5- или 6-членное кольцо, которое может также содержать атомы О или группу NR₆₂;

R₆₂ обозначает водородный атом, фенил, фенил-С₁-С₄алкил, С₁-С₁₂алкил или С₂-С₅гидроксиалкил;

R₆₃, R₆₄, R₆₅ и R₆₆ каждый независимо друг от друга обозначает C₁-С₆алкил, C₁-С₆галоалкил; или фенил, не замещенный или замещенный С₁-С₄алкилом или атомом галогена; а

R₆₇ обозначает водородный атом, С₁-С₄алкил, фенил или толил.

8. Способ по п.1 или 2, в котором компонент (г) в композиции представляет собой по меньшей мере одно соединение формулы VIII

в которой r бозначает 0 или 1;

Х₄ обозначает СН₂ или О;

R₆₈ и R₆₉ каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом или С₁-С₂₀алкил; а

R₇₀ обозначает незамещенный или С₁-С₁₂алкил- или С₁-С₁₂алкоксизамещенный фенил, нафтил или бифенилил.

9. Способ по п.1 или 2, в котором в дополнение к фотолатентному компоненту (г) композиция включает другие добавки (з), сенсибилизаторные соединения (е) или/и красители или пигменты (ж).

10. Способ по п.1, в котором композиция включает по меньшей мере один светостабилизатор или/и по меньшей мере одно поглощающее УФ-лучи соединение.

11. Способ по п.1 или 2, в котором композиция представляет собой поверхностное покрытие.

12. Способ по п.1 или 2, в котором композиция представляет собой печатную краску.

13. Способ по п.1 или 2, в котором композиция в качестве способного полимеризоваться компонента включает только способные полимеризоваться свободными радикалами соединения (а).

14. Способ по п.13, в котором способное полимеризоваться свободными радикалами соединение включает по меньшей мере один моно-, ди-, три- или тетрафункциональный акрилатный мономер и/или по меньшей мере один моно-, ди-, три- или тетрафункциональный олигомер с функциональной акрилатной группой.

15. Способ по п.1 или 2, в котором композиция в качестве способного полимеризоваться компонента включает только способные катионно полимеризоваться или сшиваемые соединения (б).

16. Способ по п.1 или 2, в котором композиция в качестве способного полимеризоваться компонента включает смесь по меньшей мере одного способного полимеризоваться свободными радикалами соединения (а) и по меньшей мере одного способного катионно полимеризоваться соединения (б).

17. Подложка с нанесенным на нее покрытием, по меньшей мере одна поверхность которой покрыта с помощью способа по п.1 или 2.

18. Покрытие, которое может быть получено согласно способу по пп.1 или 2.

19. Способ отверждения композиции, включающий

(1) сочетание по меньшей мере одного электроноакцепторного соединения, преимущественно малеинимидного соединения, и по меньшей мере одного электронодонорного соединения, преимущественно винилэфирного соединения; и

(2) необязательное по меньшей мере одно способное полимеризоваться свободными радикалами соединение (а), в котором отверждение проводят в плазменноразрядной камере.

20. Способ отверждения композиции, включающей

(а) по меньшей мере один способный полимеризоваться свободными радикалами компонент, обладающий по меньшей мере одной этиленовоненасыщенной двойной связью, причем этот способный полимеризоваться свободными радикалами компонент необязательно дополнительно функционализуют группами ОН, NH₂, СООН, эпокси или NCO; и

(а1) по меньшей мере один полиакрилат или/и сложный олигоэфирполиол в сочетании с меламином или с производным меламина или в сочетании с блокированным или неблокированным полиизоцианатом; или

(а2) по меньшей мере один карбоксил-, ангидрид- или аминофункциональный сложный полиэфир или/и по меньшей мере один карбоксил-, ангидрид- или аминофункциональный полиакрилат в сочетании с эпоксифункциональным сложным полиэфиром или полиакрилатом; или

(а3) смесь (а1) и (а2);

(г) по меньшей мере одно фотолатентное соединение, которое способно активироваться плазменным разрядом; в котором отверждение композиции проводят в плазменноразрядной камере и необязательно проводят тепловую предварительную или постобработку.

21. Способ изготовления формованных изделий из композитных материалов, в котором подложку пропитывают композицией, включающей

(а) по меньшей мере одно способное полимеризоваться свободными радикалами соединение или

(б) по меньшей мере одно соединение, которое под действием кислоты способно вступать в реакцию полимеризации, поликонденсации или полиприсоединения, или

(в) по меньшей мере одно соединение, которое под действием основания способно вступать в реакцию полимеризации, поликонденсации или полиприсоединения, или смесь компонентов (а) и (б), или смесь компонентов (а) и (в); и

(г) по меньшей мере одно фотолатентное соединение, которое способно активироваться плазменным разрядом;

и вводят в форму; и в котором отверждение проводят в плазменноразрядной камере и необязательно проводят тепловую постобработку.