Новые светостабилизаторы - RU2686327C2

Описание

Настоящее изобретение относится к симметричным сложным диэфирам гидроксиалкил-4-гидрокси-тетраалкилпиперидиновых соединений и их применению в качестве светостабилизаторов.

Многие материалы и в частности покрытия подвергаются воздействию света, тепла и температурных изменений (т.е., разрушению под влиянием атмосферных воздействий). Это может привести к нежелательным изменениям, таким как изменение цвета, потеря блеска, или даже к растрескиванию и расслоению. Эти изменения часто происходят в результате воздействия света, в частности УФ-света, что приводит к фотохимически вызванным реакциям разрушения.

Светостабилизация покрытий, поэтому, имеет важное значение для поддержания их внешнего вида и блеска, которые, как можно ожидать, остаются без изменений в течение многих лет. Индукция этих реакций разрушения предотвращается путем добавления соединения, которое поглощает УФ-свет. Соединение, которое поглощает УФ-свет, уменьшает интенсивность УФ-светв в покрытии. Однако согласно закону Ламберта-Бера, значительное уменьшение УФ-интенсивности может быть достигнуто только в части покрытия, то есть не на поверхности. Никакого значительного уменьшения УФ-интенсивности не достигается на поверхности покрытия. Реакции разрушения, таким образом, индуцируются на поверхности покрытия, даже если присутствует соединение, которое поглощает УФ-свет.

По этой причине HALS (светостабилизатор на основе затрудненного амина) должен быть добавлен в качестве дополнительного стабилизатора. В большинстве случаев он представляет собой производное 2,2,6,6-тетраметилпиперидина. HALS соединения эффективно захватывают свободные радикалы, образованные на поверхности покрытия, в котором обеспечивается незначительная защита от УФА или вообще не обеспечивается. Это процесс был тщательно исследован и представляет собой, по существу, процесс антиоксидантного разрыва циклической цепи, который известен как Denisov cycle.

HALS производные, такие как, например Tinuvin 770 или производные N-алкил-функционализированных HALS, такие как Tinuvin 292, являются относительно сильными основаниями. Они подвергаются кислотным/основным взаимодействиям с компонентами в композиции покрывающих систем, такими как кислотные катализаторы, биоциды, поверхностно-активные вещества, определенные металлические катализаторы (например, сокатализаторы) или пигменты с кислотной поверхностной обработкой. Это приводит к ограниченной стабильности композиции, замедлению подвулканизации или ингибированию или дезактивации других добавок. Кроме того, протонирование HALS приводит к образованию неактивных аммониевых солей HALS, что отрицательно влияет на их стабилизирующую активность (смотрите G. Pritchard, Plastics additives: an A-Z reference, Springer 1998, p. 354).

Для того чтобы преодолеть эту проблему были разработаны N-алкоксипроизводные ("NOR's"), такие как Tinuvin 123 (Схема 1) и 1-алкилоил-2,2,6,6-тетраметилпиперидиновые производные, например, Hostavin 3058 (Схема 1). Они применимы в кислотных композициях благодаря их низкой основности. Однако их получение является дорогостоящим, и совместимость, например, Tinuvin 123 в полярных композициях является недостаточной, приводя к экссудации. Кроме того, эффективность N-ацил-HALS производных является низкой по сравнению с "NOR's" в строгих условиях воздействия благодаря медленному образованию нитроксильного радикала.

Схема 1

Сравнительно не дорогостоящая HALS производная с более низкой основностью представляет собой 1-(2-гидрокси-этил)-2,2,6,6-тетраметил-пиперидин-4-ол ("НЕ-НТМР" 1). Это соединение может, например, быть получено путем N-алкилирования 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина 2 (Схема 2) с этиленоксидом. Однако соединение 1 является весьма полярным и гидрофильным. Оно, таким образом, несовместимо с композициями с низкой полярностью или не растворимо в них. Благодаря их высокой растворимости в воде они будут быстро вымываться в условиях окружающей среды, приводя к недостаточной УФ стабилизации полимерной матрицы.

Олигомерные HALS производные, например, Tinuvin 622, как описывается в ЕР 126028, ЕР 135470, были разработаны для специфического применения в пластмассах и не склонны к вымыванию. Однако эти олигомерные производные соединения 1 не совместимы с типичными покрывающими композициями, так как их растворимость в этих композициях является недостаточной.

Сложные эфиры соединения 1 и ацетоуксусной кислоты известны из ЕР 000487 А1 и были заявлены в качестве светостабилизаторов для полипропилена, полиэтилена, полиэтиленизофталата (сыпучий материал или волокна). Такие сложные эфиры могут, благодаря присутствию функциональной группы сложных бета-кетоэфиров, образовывать хелаты металлов, которые могут применяться в подобных применениях.

В ЕР 1642892 описываются светостабилизаторы на основе затрудненных аминов, которые подходят для стабилизации смол. Они могут быть получены путем добавления лактона к 2,2,6,6-тетраметил-пиперидин-4-олу. В US 4,344,876 раскрываются светостабилизаторы на основе 2,2,6,6-тетраметил-пиперидин-4-ола, в котором 4-гидроксигруппа эстерифицирована, и атом азота замещен гидрокарбильной группой. В DE 2258752 описывается большая группа светостабилизаторов на основе 2,2,6,6-тетраметил-пиперидин-4-ола, который может иметь большое множество заместителей при 4-гидроксигруппе и при атоме азота.

Светостабилизаторы, которые представляют собой симметричные сложные диэфиры НЕ-НТМР, полученные из сложных эфиров ароматических карбоновых кислот, известны из ЕР 517103, WO 2013/022609 и US 2012/027960. Для эффективной применимости в покрывающих применениях, светостабилизатор должен иметь широкий ряд свойств: совместимость с покрывающими композициями различной полярности (т.е. растворимость в покрывающих композициях, которые основаны на полярных-неполярных растворителях, без экссудации из композиции), отсутствие вмешательства в вулканизацию, отсутствие влияния на первоначальный цвет или первоначальный внешний вид (например, блеск) покрытия, улучшение сопротивления УФ-свету, то есть сопоставимость с установленными светостабилизаторами, низкая летучесть, и жидкое состояние при нормальных условиях, что обеспечивает легкое включение в покрывающие композиции. Широкая совместимость наряду с хорошей растворимостью в покрывающих композициях различной полярности является требованием, которое до настоящего времени не было удовлетворено.

Таким образом, задача настоящего изобретения состоит в обеспечении светостабилизаторов, которые совместимы с покрывающими композициями различной полярности и растворимы в них. Кроме того, желательно, чтобы светостабилизаторы удовлетворяли другим требованиям, также упомянутым выше.

Эта задача решается посредством соединения, имеющего формулу (I)

в которой

А представляет собой -CH(R³)-CH₂- или -CH₂-CH(R³)-;

каждый R¹ является таким же и выбирается из:

С₁-С₂₁ алкила;

С₃-С₇ циклоалкила;

-CH₂-R⁵, где R⁵ представляет собой ациклический С₂-С₂₀ гидрокарбил, имеющий одну, две или три двойных связи;

С₁-С₂₁ алкила, замещенного по меньшей мере одним заместителем, выбранным из С₁-С₄ алкокси, -ОН или -CN;

С₃-С₇ циклоалкила, замещенного по меньшей мере одним заместителем, выбранным из С₁-С₄ алкила, С₁-С₄ алкокси, -ОН или -CN; и

С₄-С₂₁ алкила, замещенного -CO-R⁴, где R⁴ представляет собой С₁-С₄ алкил; и

R² выбирается из Н и С₁-С₃ алкила; и

R³ представляет собой Н или С₁-С₄ алкил.

Термины "алкилен", "алкил", "гидрокарбил" и "алк", например в "алкокси", как применяется в настоящей заявке, относятся к разветвленным и неразветвленным углеводородным цепям.

Термин "алкил" (также в "алкокси" и т.д.) включает, например, метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, 2-пентил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 1,2-диметилпропил, 1,1-диметилпропил, 2,2-диметилпропил, 1-этилпропил, н-гексил, 2-гексил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 1,1-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1,2,2-триметилпропил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 1-этил-2-метилпропил, н-гептил, 2-гептил, 3-гептил, 2-этилпентил, 1-пропилбутил, н-октил, 2-этилгексил, 2-пропилгептил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, нонил, децил, н-ундецил, н-додецил, н-тридецил, изо-тридецил, н-тетрадецил, н-гексадецил, н-октадецил, н-эйкозил и т.д..

Термин "гидрокарбил" означает ациклическую неразветвленную или разветвленную углеводородную цепь, состоящую из 2-20 атомов углерода.

Термин "циклоалкил" означает насыщенный циклический углеводород с 3-7 кольцевыми атомами углерода. Циклоалкильные группы представляют собой циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил и циклогептил, где циклопентил и циклогексил являются предпочтительными.

В одном варианте выполнения настоящего изобретения, каждый R¹ выбирается из С₁-С₂₁ алкила, предпочтительно из C₁-C₁₇ алкила, и в частности из С₁-С₁₂ алкила. В другом варианте выполнения настоящего изобретения, каждый R¹ выбирается из C₁, С₂, С₃, С₄, С₅, С₆, С₇, С₈, С₉, С₁₀, С₁₁, С₁₂, С₁₃, С₁₄, С₁₅, С₁₆ и С₁₇ алкила, или С₃-С₇ циклоалкила, в частности С₃-С₇ циклоалкила. В другом варианте выполнения настоящего изобретения, указанные алкильные группы являются разветвленными.

В предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения, каждый R¹ выбирается из метила, этила, изопропила, трет-бутила, н-пентила, 1-этилпентил, 1,13,3-тетраметилбутил, 2,4,4-триметилпентил, 1-пропилгексил, н-ундецил, н-тридецил, н-пентадецил, н-гептадецил, циклопентил, циклогексил, 2-метоксиэтил, метоксиметил и ацетоэтил. 1-Этилпентил, 2,4,4-триметилпентил и 1-пропилгексил являются особенно предпочтительными.

В другом варианте выполнения настоящего изобретения, каждый R¹ выбирается из С₁-С₂₁ алкила, замещенного по меньшей мере одним заместителем, выбранным из С₁-С₄ алкокси и -ОН.

В другом варианте выполнения настоящего изобретения, обе R¹ являются одинаковыми.

В любом из вышеописанных вариантов выполнения настоящего изобретения, R² выбирается из Н и С₁-С₃ алкила, предпочтительно из Н и метила. Варианты выполнения настоящего изобретения, в которых R² представляет собой Н, являются особенно предпочтительными.

В любом из вышеописанных вариантов выполнения настоящего изобретения, А, как правило, выбирается из -СН₂-СН₂-, #-СН(СН₃)-СН₂-, или #-СН₂-СН(СН₃)-, #-СН₂-СН(СН₂-СН₃)-, #-СН(СН₂-СН₃)-СН₂-, #-СН₂-СН(СН₂-СН₂-СН₃)-, #-СН(СН₂-СН₂-СН₃)-СН₂-, #-СН₂-СН(СН₂-СН₂-СН₂-СН₃) и #-СН₂-СН(СН₂-СН₂-СН₂-СН₃). Варианты выполнения настоящего изобретения, в которых А представляет собой -СН₂-СН₂-, #-СН(СН₃)-СН₂-, или #-СН₂-СН(СН₃)-, являются особенно предпочтительными. Варианты выполнения настоящего изобретения, в которых А представляет собой -СН₂-СН₂- или #-СН(СН₃)-СН₂-, являются наиболее предпочтительными. (# означает присоединение к атому кислорода). Варианты выполнения настоящего изобретения, в которых А представляет собой -СН₂-СН₂- являются наиболее предпочтительными.

Другим вариантом выполнения настоящего изобретения являются соединения формулы (I), в которой обе группы R¹ являются одинаковыми и выбираются из метила, этила, изопропила, трет-бутила, н-пентила, 1-этилпентила, 1,13,3-тетраметилбутила, 2,4,4-триметилпентила, 1-пропилгексила, н-ундецила, н-тридецила, н-пентадецила, н-гептадецила, циклопентила, циклогексила, 2-метоксиэтила, метоксиметила и ацетоэтила, R² представляет собой Н, и А представляет собой -СН₂-СН₂- или #-СН(СН₃)-СН₂-, в частности -СН₂-СН₂-.

Другим вариантом выполнения настоящего изобретения является композиция, содержащая

a) органическое вещество, предпочтительно природный или синтетический органический полимер, в частности полиэтилен, полипропилен, полиуретан, стирольный полимер или поливинилхлорид, и

b) соединение формулы (I), как определено выше.

Органическое вещество в общем представляет собой полимер, включая смолы. Примерами компонента а) являются

1. Полимеры моноолефинов и диолефинов, например, полипропилен, полиизобутилен, полибут-1-ен, поли-4-метилпент-1-ен, поливинилциклогексан, полиизопрен или полибутадиен, а также полимеры циклоолефинов, например, циклопентен или норборнен, полиэтилен (который при необходимости может быть сшитым), например полиэтилен высокой плотности (HDPE), высокомолекулярный полиэтилен высокой плотности (HDPE-HMW), полиэтилен с ультравысокой молекулярной массой и высокой плотностью (HDPE-UHMW), полиэтилен средней плотности (MDPE), полиэтилен низкой плотности (LDPE), линейный полиэтилен низкой плотности (LLDPE), (VLDPE) и (ULDPE).

Полиолефины, т.е. полимеры моноолефинов, показанные в предшествующем абзаце, предпочтительно полиэтилен и полипропилен, могут быть получены различными способами, в частности следующими:

а) радикальная полимеризация (как правило, при высоком давлении и при повышенной температуре).

b) каталитическая полимеризация с применением катализатора, который, как правило, содержит один или более металлов из группы IVb, Vb, VIb или VIII периодической таблицы. Эти металлы, как правило, имеют один или более лигандов, как правило, оксидов, галогенидов, алкоголятов, сложных эфиров, простых эфиров, аминов, алкилов, алкенилов и/или арилов, которые могут быть либо π-, либо σ-координированными. Эти метталические комплексы могут быть в свободной форме или зафиксированы на подложках, как правило, на активированном хлориде магния, хлориде титана (III), оксиде алюминия или оксиде кремния. Эти катализаторы могут быть растворимы или не растворимы в полимеризационной среде. Катализаторы могут применяться сами по себе в полимеризации, или могут применяться дополнительные активаторы, как правило, алкилы металлов, гидриды металлов, алкилгалогениды металлов, алкилоксиды металлов или алкилоксаны металлов, причем указанными металлами являются элементы групп Ia, IIa и/или IIIa периодической таблицы. Активаторы могут быть модифицированы, обычным образом, с помощью других сложноэфирных, простых эфирных, аминных или силилэфирных групп. Эти системы катализаторов, как правило, называются Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), металлоцен или катализатор с единым центром полимеризации на металле (SSC).

2. Смеси полимеров, указанных в пункте 1), например смеси полипропилена с полиизобутиленом, полипропилена с полиэтиленом (например, PP/HDPE, PP/LDPE) и смеси различных типов полиэтилена (например, LDPE/HDPE).

3. Сополимеры моноолефинов и диолефинов друг с другом или с другими винильными мономерами, например, этилен/пропилен сополимеры, линейный полиэтилен низкой плотности (LLDPE) и его смеси с полиэтиленом низкой плотности (LDPE), пропилен/бут-1-ен сополимеры, пропилен/изобутилен сополимеры, этилен/бут-1-ен сополимеры, этилен/гексен сополимеры, этилен/метилпентен сополимеры, этилен/гептен сополимеры, этилен/октен сополимеры, этилен/винилциклогексан сополимеры, этилен/циклоолефин сополимеры (например, этилен/норборнен, как например СОС), этилен/1-олефины сополимеры, где 1-олефин получен in-situ; пропилен/бутадиен сополимеры, изобутилен/изопрен сополимеры, этилен/винилциклогексен сополимеры, этилен/алкил акрилат сополимеры, этилен/алкил метакрилат сополимеры, этилен/винил ацетат сополимеры или этилен/акриловая кислота сополимеры и их соли (изомеры), а также терполимеры этилена с пропиленом и диеном, таким как гексадиен, дициклопентадиен или этилиден-норборнен; и смеси таких сополимеров друг с другом и с полимерами, упомянутыми в пункте 1), приведенном выше, например, полипропилен/этилен-пропилен сополимеры, LDPE/этилен-винилацетат сополимеры (EVA), LDPE/этилен-акриловая кислота сополимеры (ЕАА), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA и чередующиеся или случайные полиалкилен/оксид углерода сополимеры и их смеси с другими полимерами, например, полиамидами.

4. Углеводородные смолы (например С₅-С₉), включая их гидрогенированные модификации (например, вещества для повышения клейкости), и смеси полиалкиленов и крахмала.

Гомополимеры и сополимеры по пунктам 1.)-4.) могут иметь любую стереоструктуру, включая синдиотактическую, изотактическую, гемиизотактическую или атактическую; где актактические полимеры являются предпочтительными. Стереоблочные полимеры также включаются.

5. Полистирол, поли(п-метилстирол), поли(α-метилстирол).

6. Ароматические гомополимеры и сополимеры, полученные из винильных ароматических мономеров, включая стирол, α-метилстирол, все изомеры винилтолуола, особенно п-винилтолуол, все изомеры этилстирола, пропилстирола винил-бифенил, винилнафталин и винилантрацен, и их смеси. Гомополимеры и сополимеры могут иметь любую стереоструктуру, включая синдиотактическую, изотактическую, гемиизотактическую или атактическую; где актактические полимеры являются предпочтительными. Стереоблочные полимеры также включаются.

6а. Сополимеры, включающие вышеуказанные винильные ароматические мономеры и сомономеры, выбранные из этилена, пропилена, диенов, нитрилов, кислот, малеиновых ангидридов, малеимидов, винилацетата и винилхлорида или акриловых производных и их смесей, например стирол/бутадиен, стирол/акрилонитрил, стирол/этилен (интерполимеры), стирол/алкилметакрилат, стирол/бутадиен/алкилакрилат, стирол/бутадиен/алкилметакрилат, стирол/малеиновый ангидрид, стирол/акрилонитрил/метилакрилат; смеси высокой ударной прочности стирольных сополимеров и другого полимера, например, полиакрилата, диеновый полимер или этилен/пропилен/диен терполимер; и блочные сополимеры стирола, такие как стирол/бутадиен/стирол, стирол/изопрен/стирол, стирол/этилен/бутилен/стирол или стирол/этилен/пропилен/стирол.

6b. Гидрогенированные ароматические полимеры, полученные в результате гидрогенирования полимеров, указанных в пункте 6.), особенно включающие полициклогексилэтилен (РСНЕ), полученный гидрогенированнием атактического полистирола, часто упоминаемый как поливинилциклогексан (PVCH).

6с. Гидрогенированные ароматические полимеры, полученные в результате гидрогенирования полимеров, указанных в пункте 6а.).

Гомополимеры и сополимеры могут иметь любую стереоструктуру, включая синдиотактическую, изотактическую, гемиизотактическую или атактическую; где актактические полимеры являются предпочтительными. Стереоблочные полимеры также включаются.

7. Графт-сополимеры винильных ароматических мономеров, таких как стирол или а-метилстирол, например, стирол на полибутадиене, стирол на полибутадиен-стироле или полибутадиен-акрилонитрил сополимеры; стирол и акрилонитрил (или метакрилонитрил) на полибутадиене; стирол, акрилонитрил и метилметакрилат на полибутадиене; стирол и малеиновый ангидрид на полибутадиене; стирол, акрилонитрил и малеиновый ангидрид или малеимид на полибутадиене; стирол и малеимид на полибутадиене; стирол и алкилакрилаты или метакрилаты на полибутадиене; стирол и акрилонитрил на этилен/пропилен/диен терполимерах; стирол и акрилонитрил на полиалкилакрилатах или полиалкилметакрилатах, стирол и акрилонитрил на акрилат/бутадиен сополимерах, а также их смеси с сополимерами, перечисленными в пункте 6), например, смеси сополимеров, известные как ABC, МВС, ASA или AES полимеры.

8. Галоген-содержащие полимеры, такие как полихлорпрен, хлорированные каучуки, хлорированный и бромированный сополимер изобутилен-изопрена (галобутилкаучук), хлорированный или сульфохлорированный полиэтилен, сополимеры этилена и хлорированного этилена, эпихлоргидрин гомо- и сополимеры, в частности полимеры галоген-содержащих виниловых соединений, например, поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, поливинилфторид, поливинилиденфторид, а также их сополимеры, такие как винилхлорид/винилиденхлорид, винилхлорид/винилацетат или винилиденхлорид/винилацетат сополимеры.

9. Полимеры, полученные из α,β-ненасыщенных кислот и их производных, такие как полиакрилаты и полиметакрилаты; полиметилметакрилаты, полиакриламиды и полиакрилонитрилы, сделанные ударопрочными с помощью бутилакрилата.

10. Сополимеры мономеров, указанных в пункте 9) друг с другом или с другими ненасыщенными мономерами, например акрилонитрил/бутадиен сополимеры, акрилонитрил/алкилакрилат сополимеры, акрилонитрил/алкоксиалкилакрилат или акрилонитрил/винилгалогенид сополимеры или акрилонитрил/алкилметакрилат/бутадиен терполимеры.

11. Полимеры, полученные из ненасыщенных спиртов и аминов или их ацильных производных или ацеталей, например поливиниловый спирт, поливинилацетат, поливинилстеарат, поливинилбензоат, поливинилмалеат, поливинилбутираль, полиаллилфталат или полиаллилмеламин; а также их сополимеры с олефинами, указанными в пункте 1), приведенном выше.

12. Гомополимеры и сополимеры циклических простых эфиров, такие как полиалкиленгликоли, полиэтиленоксид, полипропиленоксид или их сополимеры с биглицидильными простыми эфирами.

13. Полиацетали, такие как полиоксиметилен и полиоксиметилены, которые содержат этиленоксид в качестве сомономера; полиацетали, модифицированные термопластическими полиуретанами, акрилатами или MBS.

14. Полифениленоксиды и сульфиды, и смеси полифениленоксидов со стирольными полимерами или полиамидами.

15. Полиуретаны, полученные из гидроксил-терминальных простых полиэфиров, сложных полиэфиров или полибутадиенов с одной стороны и алифатических или ароматических полиизоцианатов с другой стороны, а также их предшественников.

16. Полиамиды и сополиамиды, полученные из диаминов и дикарбоновых кислот и/или из аминокарбоновых кислот или соответствующих лактамов, например, полиамид 4, полиамид 6, полиамид 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, полиамид 11, полиамид 12, ароматические полиамиды, полученные из м-ксилолдиамина и адипиновой кислоты; полиамиды, полученные из гексаметилендиамина и изофталевой или/и терефталевой кислоты и с или без эластомера в качестве модификатора, например, поли-2,4,4,-триметилгексаметилентерефталамид или поли-м-фениленизофталамид; а также блок-сополимеры вышеуказанных полиамидов с полиолефинами, олефиновые сополимеры, иономеры или химически связанные или привитые эластомеры; или с простыми полиэфирами, например, с полиэтиленгликолем, полипропиленгликолем или политетраметиленгликолем; а также полиамиды или сополиамиды, модифицированные с помощью EPDM или ABS; и полиамиды, конденсированные в ходе обработки (RIM полиамидные системы).

17. Полимочевины, полиимиды, полиамид-имиды, простые полиэфиримиды, сложные полиэфиримиды, полигидантоины и полибензимидазолы.

18. Сложные полиэфиры, полученные из дикарбоновых кислот и диолов и/или из гидроксикарбоновых кислот или соответствующих лактонов или лактидов, например, полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат, поли-1,4-диметилолциклогексантерефталат, полиалкиленнафталат и полигидроксибензоаты, а также сополиэфирэстеры, полученные из гидроксил-терминальных простых полиэфиров, а также сложные полиэфиры, модифицированные поликарбонатами или MBS. Сложные сополиэфиры могут содержать, например - но без ограничения к этому - полибутиленсукцинат/терефталат, полибутиленадипат/терефталат, политетраметиленадипат/терефталат, полибутиленсукцинат/адипат, полибутиленсукцинат/карбонат, поли-3-гидроксибутират/октаноат сополимер, поли-3-гидроксибутират/гексаноат/деканоат терполимер. Кроме того, сложные алифатические полиэфиры могут содержать, например - но без ограничения к этому - класс поли(гидроксиалканоатов), в частности, поли-(пропиолактон), поли(бутиролактон), поли(пивалолактон), поли(валеролактон) и поли(капролактон), полиэтиленсукцинат, полипропиленсукцинат, полибутиленсукцинат, полигексаметиленсукцинат, полиэтиленадипат, полипропиленадипат, полибутиленадипат, полигексаметиленадипат, полиэтиленоксалат, полипропиленоксалат, полибутиленоксалат, полигексаметиленоксалат, полиэтиленсебацинат, полипропиленсебацинат, полибутиленсебацинат и полимолочная кислота (PLA), а также соответствующие сложные полиэфиры, модифицированные поликарбонатами или MBS. Термин «полимолочная кислота (PLA)» означает гомополимер предпочтительно поли-L-лактида и любой из его смесей или сплавов с другими полимерами; сополимер молочной кислоты или лактида с другими мономерами, как например гидроксикарбоновые кислоты, такие как, например, гликолевая кислота, 3-гидрокси-масляная кислота, 4-гидрокси-масляная кислота, 4-гидрокси-валерьяновая кислота, 5-гидрокси-валерьяновая кислота, 6-гидрокси-капроновая кислота и их циклические формы; термины «молочная кислота» или «лактид» включают L-молочная кислота, D-молочная кислота, их смеси и димеры, т.е. L-лактид, D-лактид, мезолактид и любые их смеси.

19. Поликарбонаты и сложные полиэфиркарбонаты.

20. Поликетоны.

21. Полисульфоны, полиэфирсульфоны и полиэфиркетоны.

22. Сшитые полимеры, полученные из альдегидов с одной стороны и фенолов, мочевин и меламинов с другой стороны, как например, фенол/формальдегидные смолы, мочевина/формальдегидные смолы и меламин/формальдегидные смолы.

23. Высушенные и невысушенные алкидные смолы.

24. Ненасыщенные сложнополиэфирные смолы, полученные из сложных сополиэфиров насыщенных и ненасыщенных дикарбоновых кислот с многоатомными спиртами и виниловыми соединениями в качестве сшивающих агентов, а также их галоген-содержащие модификации с низкой воспламеняемостью.

25. Сшиваемые акриловые смолы, полученные из замещенных акрилатов, например, эпоксиакрилатов, уретанакрилатов или полиэфиракрилатов.

26. Алкидные смолы, сложнополиэфирные смолы и акрилатные смолы, сшитые с меламиновыми смолами, мочевинными смолами, изоцианатами, изоциануратами, полиизоцианатами или эпоксидными смолами.

27. Сшитые эпоксидные смолы, полученные из алифатических, циклоалифатических, гетероциклических или ароматических глицидильных соединений, например, продукты диглицидиловых простых эфиров бисфенола А и бисфенола F, которые сшиты со стандартными отвердителями, такими как ангидриды или амины, с ускорителями или без них.

28. Природные полимеры, такие как целлюлоза, каучук, желатин, и их химически модифицированные производные, например, ацетаты целлюлозы, пропионаты целлюлозы и бутираты целлюлозы, или простые эфиры целлюлозы, такие как метилцеллюлозы; а также смолы и их производные.

29. Смеси вышеуказанных полимеров (полисмеси), например, PP/EPDM, полиамид/EPDM или ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, РС/РВТ, PVC/CPE, PVC/акрилаты, РОМ/термопластический PUR, PC/термопластический PUR, РОМ/акрилат, POM/MBS, PPO/HIPS, РРО/РА 6.6 и сополимеры, PA/HDPE, РА/РР, РА/РРО, PBT/PC/ABS или РВТ/РЕТ/РС.

30. Природные и синтетические органические вещества, которые представляю собой чистые мономерные соединения или смеси таких соединений, например, минеральные масла, животные и растительные жиры, мосла и воски, или масла, жиры и воски на основе синтетических сложных эфиров (например, фталаты, адипаты, фосфаты или тримеллитаты), а также смеси синтетических сложных эфиров с минеральными маслами в любых массовых отношениях, как правило, они применяются в качестве прядильных композиций, а также водных эмульсий таких веществ.

31. Водные эмульсии природного или синтетического каучука, например, природный латекс или лактексы карбоксилированных стирол/бутадиен сополимеров.

Соединение формулы (I) может присутствовать в органическом веществе, предпочтительно полиэтилене, полипропилене, полиуретане, стирольных полимерах или поливинилхлориде, в количестве, составляющем предпочтительно от 0.005 до 20%, в частности от 0.01 до 2% или от 0.05 до 1%, относительно массы органического вещества.

Стабилизатор формулы (I) может быть включен в органическое вещество, подлежащее стабилизации, известными способами, например, до или в ходе формования или путем нанесения растворенного или диспергированного стабилизатора на органическое вещество, при необходимости с последующим испарением растворителя. Стабилизатор может быть добавлен в органическое вещество в форме порошка, гранул или концентрата, который содержит указанный стабилизатор при, например, концентрации от 2.5 до 25 мас. %.

Органические вещества, стабилизированные согласно настоящему изобретению, могут применяться в широком множестве форм, например, в виде пленок, волокон, лент, формовочных композиций, профилей, или в виде связующих для красок, адгезивов или мастик.

В варианте выполнения настоящего изобретения композицией является покрывающая композиция, т.е. органическое вещество подходит в целях покрытия. Композиция на основе растворителя или на основе воды. Типичными примерами органических растворителей являются алифатические, ароматические или циклоалифатические углеводороды, спирты, гликоли, сложные эфиры, ацетаты и кетоны. В другом варианте выполнения настоящего изобретения композицией является автомобильная покрывающая композиция.

Покрывающей композицией предпочтительно является лак, в частности обжигаемый лак, который применяется для покрытия автомобилей (автомобильные лаковые покрытия), например, обжигаемые лаки, содержащие алкидные/меламиновые смолы и алкидные/акриловые/меламиновые смолы (смотрите, например Н. Wagner и Н.F. Sarx, "Lackkunstharze" (1977), pages 99-123). Другие сшивающие агенты включают гликоуриловые смолы, блочные изоцианаты или эпоксидные смолы.

Покрывающая композиция может также содержать эпоксидную, эпокси-сложнополиэфирную, виниловую, алкидную, акриловую и сложнополиэфирную смолу, при необходимости модифицированную кремнием, изоцианатом или изоциануратом (некислотные катализированные термореактивные смолы). Эпоксидные и эпокси-сложнополиэфирные смолы сшиваются обычными сшивающими агентами, такими как кислоты, кислотные ангидриды или амины. Соответственно, эпоксид может применяться в качестве сшивающего агента для различных систем акриловых или сложнополиэфирных смол, которые имеют реакционноспособные группы при структуре основной цепи.

Специфическая покрывающая композиция согласно настоящему изобретению представляет собой отверждаемую под действием излучения композицию, содержащую этиленненасыщенные мономеры или олигомеры и полиненасыщенный алифатический олигомер.

Специфическая покрывающая композиция согласно настоящему изобретению представляет собой порошкообразную покрывающую композицию.

Особенно предпочтительные покрывающие композиции содержат по меньшей мере одну добавку, выбранную из 2-(2'-гидроксифенил)бензотриазолов, 2-(2-гидроксифенил)-1,3,5-триазинов, 2-гидроксибензофенонов и оксанилидов.

Другим вариантом выполнения настоящего изобретения является формованный материал, содержащий соединение, имеющее формулу (I), и по меньшей мере один полимер.

Соединение, имеющее формулу (I), в общем, присутствует в композиции в количестве от 0.02% до 20%, предпочтительно от 0.1% до 10% и более предпочтительно от 0.25% до 5 мас. %, на основе содержания твердых веществ (полимерные или смоляные твердые вещества) покрывающей композиции.

Кроме того, композиции согласно настоящему изобретению, в частности покрывающие композиции, могут при необходимости содержать по меньшей мере одну другую добавку; примеры добавок приведены далее:

1. Антиоксиданты

1.1 Алкилированные монофенолы, например 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, 2-трет-бутил-4,6-диметилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-этилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-н-бутилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-изобутилфенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2-(α-метилциклогексил)-4,6-диметилфенол, 2,6-диоктадецил-4-метилфенол, 2,4,6-трициклогексилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенол, нонилфенолы, которые являются линейными или разветвленными в боковых цепях, например, 2,6-ди-нонил-4-метилфенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилундец-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилгептадец-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилтридец-1'-ил)фенол и их смеси.

1.2 Алкилтиометилфенолы, например 2,4-диоктилтиометил-6-трет-бутилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-метилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-этилфенол, 2,6-ди-додецилтиометил-4-нонилфенол.

1.3 Гидрохиноны и алкилированные гидрохиноны, например 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксифенол, 2,5-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-амилгидрохинон, 2,6-дифенил-4-октадецилоксифенол, 2,6-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксиапизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксиапизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилстеарат, бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)адипат.

1.4 Токоферолы, например α-токоферол, β-токоферол, γ-токоферол, δ-токоферол и их смеси (витамин Е).

1.5 Гидроксилированные простые тиодифенильные эфиры, например, 2,2'-тиобис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-тиобис(4-октилфенол), 4,4'-тиобис(6-трет-бутил-3-метилфенол), 4,4'-тиобис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 4,4'-тиобис(3,6-ди-втор-амилфенол), 4,4'-бис(2,6-диметил-4-гидроксифенил)-дисульфид.

1.6 Алкилиденбисфенолы, например 2,2'-метиленбис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис(6-трет-бутил-4-этилфенол), 2,2'-метиленбис[4-метил-6-(α-метилциклогексил)фенол], 2,2'-метиленбис(4-метил-6-циклогексилфенол), 2,2'-метиленбис(6-нонил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис(6-трет-бутил-4-изобутилфенол), 2,2'-метиленбис[6-(α-метилбензил)-4-нонилфенол], 2,2'-метиленбис[6-(α,α-диметилбензил)-4-нонилфенол], 4,4'-метиленбис(2,6-ди-трет-бутилфенол), 4,4'-метиленбис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 2,6-бис(3-трет-бутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метилфенол, 1,1,3-трис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метил-фенил)-3-н-додецилмеркаптобутан, этиленгликоль бис[3,3-бис(3'-трет-бутил-4'-гидроксифенил)бутират], бис(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метил-фенил)дициклопентадиен, бис[2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилбензил)-6-трет-бутил-4-метилфенил]терефталат, 1,1-бис-(3,5-диметил-2-гидроксифенил)бутан, 2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси2-метилфенил)-4-н-додецилмеркаптобутан, 1,1,5,5-тетра-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)пентан.

1.7 О-, N- и S-бензильные соединения, например, 3,5,3',5'-тетра-трет-бутил-4,4'-дигидроксидибензиловый простой эфир, октадецил-4-гидрокси-3,5-диметилбензилмеркаптоацетат, тридецил-4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилмеркаптоацетат, трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)амин, бис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)дитиотерефталат, бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)сульфид, изооктил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмеркаптоацетат.

1.8 Гидроксибензилированные малонаты, например, диоктадецил-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-2-гидроксибензил)малонат, ди-октадецил-2-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилбензил)малонат, ди-додецилмеркаптоэтил-2,2-бис (3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат, бис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат.

1.9 Ароматические гидроксибензильные соединения, например, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, 1,4-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,3,5,6-тетраметилбензол, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)фенол.

1.10 Триазиновые производные, например, 2,4-бис(октилмеркапто)-6-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,2,3-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурат, 1,3,5-трис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)изоцианурат, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилэтил)-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)-гексагидро-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-дициклогексил-4-гидроксибензил)изоцианурат.

1.11 Бензилфосфонаты, например диметил-2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил-фосфонат, диэтил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилбензилфосфонат, кальциевая соль сложного моноэтилового эфира 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфоновой кислоты.

1.12 Ациламинофенолы, например 4-гидроксилауранилид, 4-гидроксистеаранилид, октил N-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)карбамат.

1.13 Сложные эфиры β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с моно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, н-октанолом, изо-октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидрокси-этил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.

1.14 Сложные эфиры β-(5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилфенил)пропионовой кислоты с моно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, н-октанолом, изо-октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном; 3,9-бис[2-{3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионилокси}-1,1-диметилэтил]-2,4,8,10-тетраоксаспиро[5.5]ундеканом.

1.15 Сложные эфиры β-(3,5-дициклогексил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с моно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонадиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триокса-бицикло[2.2.2]октаном.

1.16 Сложные эфиры 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилуксусной кислоты с моно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонадиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триокса-бицикло[2.2.2]октаном.

1.17 Амиды β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты, например, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гексаметилендиамид, N',N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)триметилендиамид, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразид, N,N'-бис[2-(3-[3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил]пропионилокси)этил]оксамид (Naugard^®XL-1, поставляемый Uniroyal).

1.18 Аскорбиновая кислота (витамин С)

1.19 Аминные антиоксиданты, например, N,N'-ди-изопропил-п-фенилендиамин, N,N'-ди-втор-бутил-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1,4-диметилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1-этил-3-метилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1-метилгептил)-п-фенилендиамин, N,N'-дициклогексил-п-фенилендиамин, N,N'-дифенил-п-фенилендиамин, N,N'-бис(2-нафтил)-п-фенилендиамин, N-изопропил-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1-метилгептил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-циклогексил-N'-фенил-п-фенилендиамин, 4-(п-толуолсульфамоил)дифениламин, N,N'-диметил-N,N'-ди-втор-бутил-п-фенилендиамин, дифениламин, N-аллилдифениламин, 4-изопропоксидифениламин, N-фенил-1-нафтиламин, N-(4-трет-октилфенил)-1-нафтиламин, N-фенил-2-нафтиламин, оксилированный дифениламин, например, п,п'-ди-трет-октилдифениламин, 4-н-бутиламинофенол, 4-бутириламинофенол, 4-нонаноиламинофенол, 4-додеканоиламинофенол, 4-октадеканоиламинофенол, бис(4-метоксифенил)амин, 2,6-ди-трет-бутил-4-диметиламинометилфенол, 2,4'-диаминодифенилметан, 4,4-диаминодифенилметан, N,N,N',N'-тетраметил-4,4'-диаминодифенилметан, 1,2-бис[(2-метилфенил)амино]этан, 1,2-бис(фенил-амино)пропан, (о-толил)бигуанил, бис[4-(1',3'-диметилбутил)фенил]амин, трет-октилированный N-фенил-1-нафтиламин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных нонилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных додецилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных изопропил/изогексилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных трет-бутилдифениламинов, 2,3-дигидро-3,3-диметил-4Н-1,4-бензотиазин, фенотиазин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилфенотиазинов, смесь моно- и диалкилированных трет-октил-фенотиазинов, N-аллилфенотиазин, N,N,N',N'-тетрафенил-1,4-диаминобут-2-ен.

2. УФ-поглотители и светостабилизаторы

2.1 2-(2'-Гидроксифенил)бензотриазолы, например 2-(2'-гидрокси-5'-метилфенил)-бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(5'-трет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил)бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-бутил-2'-гидроксифенил)-5-хлор-бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)-5-хлор-бензотриазол, 2-(3'-втор-бутил-5'-трет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-4'-октилоксифенил)бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-амил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3',5'-бис-(α,α-диметилбензил)-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлор-бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)-карбонилэтил]-2'-гидроксифенил)-5-хлор-бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлор-бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2'-гидроксифенил)-бензотриазол, 2-(3'-додецил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-изооктилоксикарбонилэтил)фенилбензотриазол, 2,2'-метилен-бис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-6-бензотриазол-2-илфенол]; продукт трансэстерификации 2-[3'-трет-бутил-5'-(2-метоксикарбонилэтил)-2'-гидроксифенил]-2Н-бензотриазола и полиэтиленгликоля 300;

2.2 2-Гидроксибензофеноны, например 4-гидрокси, 4-метокси, 4-октилокси, 4-децилокси, 4-додецилокси, 4-бензилокси, 4,2',4'-тригидрокси и 2'-гидрокси-4,4'-диметокси производные.

2.3 Сложные эфиры замещенных и незамещенных бензойных кислот, например, 4-трет-бутил-фенилсалицилат, фенилсалицилат, октилфенилсалицилат, дибензоилрезорцин, бис(4-трет-бутилбензоил)резорцин, бензоилрезорцин, 2,4-ди-трет-бутилфенил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, гексадецил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, октадецил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, 2-метил-4,6-ди-трет-бутилфенил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат.

2.4 Акрилаты, например этил α-циано-β,β-дифенилакрилат, изооктил α-циано-β,β-дифенилакрилат, метил α-карбометоксициннамат, метил α-циано-β-метил-п-метоксициннамат, бутил α-циано-β-метил-п-метокси-циннамат, метил α-карбометокси-п-метоксициннамат, N-(β-карбометокси-β-циановинил)-2-метилиндолин, неопентил тетра(α-циано-β,β-дифенилакрилат.

2.5 Соединения никеля, например, никелевые комплексы 2,2'-тио-бис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенола], такие как 1:1 или 1:2 комплекс, с или без дополнительных лигандов, таких как н-бутиламин, триэтаноламин или N-циклогексилдиэтаноламин, дибутилдитиокарбамат никеля, никелевые соли сложных моноалкиловых эфиров, например, метиловый или этиловый сложный эфир, 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилфосфоновой кислоты, никелевые комплексы кетоксимов, например, 2-гидрокси-4-метилфенилундецилкетоксим, никелевые комплексы 1-фенил-4-лауроил-5-гидроксипиразола, с или без дополнительных лигандов.

2.6. Другие стерически затрудненные амины, например бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацинат, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)сукцинат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)себацинат, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацинат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил) н-бутил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмалонат, конденсат 1-(2-гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и сукциновой кислоты, линейные или циклические конденсаты N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-трет-октиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, трис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)нитрилотриацетат, тетракис(2,2,6,6-тетра-метил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутантетракарбоксилат, 1,1'-(1,2-этандиил)-бис(3,3,5,5-тетраметилпиперазинон), 4-бензоил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, бис(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-2-н-бутил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензил)малонат, 3-н-октил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)себацинат, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил-пиперидил)сукцинат, линейные или циклические конденсаты N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-морфолино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, конденсат 2-хлор-4,6-бис(4-н-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана, конденсат 2-хлор-4,6-ди-(4-н-бутиламино-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана, 8-ацетил-3-додецил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион, 3-додецил-1-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, 3-додецил-1-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, смесь 4-гексадецилокси- и 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, конденсат N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-циклогексиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, конденсат 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, а также 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидина (Номер CAS [136504-96-6]); конденсат 1,6-гександиамина и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, а также N,N-дибутиламина и 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидина (Номер CAS [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, N-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-N-додецилсукцинимид, 2-ундецил-7,7,9,9-тетраметил-1-окса-3,8-диаза-4-оксо-спиро[4,5]декан, продукт реакции 7,7,9,9-тетраметил-2-циклоундецил-1-окса-3,8-диаза-4-оксоспиро-[4,5]декана и эпихлоргидрина, 1,1-бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидилоксикарбонил)-2-(4-метоксифенил)этен, N,N'-бис-формил-N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамин, сложный диэфир 4-метоксиметиленмалоновой кислоты с 1,2,2,6,6-пентаметил-4-гидрокси-пиперидином, поли[метилпропил-3-окси-4-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)]силоксан, продукт реакции сополимера ангидрид малеиновой кислоты-α-олефин с 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидином или 1,2,2,6,6-пентаметил-4-аминопиперидином, 2,4-бис[N-(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-N-бутиламино]-6-(2-гидроксиэтил)амино-1,3,5-триазин, 1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-4-октадеканоилокси-2,2,6,6-тетраметил-пиперидин, 5-(2-этилгексаноил)оксиметил-3,3,5-триметил-2-морфолинон, Sanduvor (Clariant; Номер CAS 106917-31-1], 5-(2-этилгексаноил)оксиметил-3,3,5-триметил-2-морфолинон, продукт реакции 2,4-бис[(1-циклогексилокси-2,2,6,6-пиперидин-4-ил)бутиламино]-6-хлор-s-триазина с N,N'-бис(3-аминопропил)этилендиамином), 1,3,5-трис(N-циклогексил-N-(2,2,6,6-тетраметилпиперазин-3-он-4-ил)амино)-s-триазин, 1,3,5-трис(N-циклогексил-N-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперазин-3-он-4-ил)амино)-s-триазин.

2.7 Оксамиды, например, 4,4'-диоктилоксиоксанилид, 2,2'-диэтоксиоксанилид, 2,2'-диоктилокси-5,5'-ди-трет-бутоксанилид, 2,2'-дидодецилокси-5,5'-ди-трет-бутоксанилид, 2-этокси-2'-этилоксанилид, N,N'-бис(3-диметиламинопропил)оксамид, 2-этокси-5-трет-бутил-2'-этоксанилид и его смесь с 2-этокси-2'-этил-5,4'-ди-трет-бутоксанилид, смеси о- и п-метокси-дизамещенных оксанилиды и смеси о- и п-этокси-дизамещенные оксанилиды.

2.8 2-(2-Гидроксифенил)-1,3,5-триазины, например 2,4,6-трис(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2,4-дигидроксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис(2-гидрокси-4-пропилоксифенил)-6-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис(4-метилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-додецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-тридецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-бутилокси-пропокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-октилоксипропилокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметил)-1,3,5-триазин, 2-[4-(додецилокси/тридецилокси-2-гидроксипропокси)-2-гидроксифенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-додецилоксипропокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-гексилокси)фенил-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-метоксифенил)-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис[2-гидрокси-4-(3-бутокси-2-гидроксипропокси)фенил]-1,3,5-триазин, 2-(2-гидроксифенил)-4-(4-метоксифенил)-6-фенил-1,3,5-триазин, 2-{2-гидрокси-4-[3-(2-этилгексил-1-окси)-2-гидроксипропилокси]фенил}-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис(4-[2-этилгексилокси]-2-гидроксифенил)-6-(4-метоксифенил)-1,3,5-триазин.

3. Деактиваторы металла, например N,N'-дифенилоксамид, N-салицилал-N'-салицилоилгидразин, N,N'-бис(салицилоил)гидразин, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразин, 3-салицилоиламино-1,2,4-триазол, бис(бензилиден)оксалил дигидразид, оксанилид, изофталоилдигидразид, себакоилбисфенилгидразид, N,N'-диацетиладипоилдигидразид, N,N'-бис(салицилоил)оксалилдигидразид, N,N'-бис(салицилоил)тиопропионил дигидразид.

4. Фосфиты и фосфониты, например трифенилфосфит, дифенилалкил-фосфиты, фенилдиалкилфосфиты, трис(нонилфенил)фосфит, трилаурилфосфит, триоктадецилфосфит, дистеарилпентаэритритдифосфит, трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит, диизодецилпентаэритритдифосфит, бис(2,4-ди-трет-бутилфенил)пентаэритритдифосфит, бис(2,4-ди-ситилфенил)пентаэритритдифосфит, бис(2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенил)пентаэритритдифосфит, диизодецилоксипентаэритритдифосфит, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)пентаэритритдифосфит, бис(2,4,6-трис(трет-бутилфенил)пентаэритритдифосфит, тристеарилсорбит трифосфит, тетракис(2,4-ди-трет-бутилфенил) 4,4'-бифенилендифосфонит, 6-изооктилокси-2,4,8,10-тетра-трет-бутил-12Н-дибенз[d,g]-1,3,2-дидиоксафосфоцин, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)метилфосфит, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)этилфосфит, 6-фтор-2,4,8,10-тетра-трет-бутил-12-метил-дибензо[d,g]-1,3,2-диоксафосфоцин, 2,2',2''-нитрило[триэтилтрис(3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил)фосфит], 2-этилгексил(3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил)фосфит, 5-бутил-5-этил-2-(2,4,6-три-трет-бутилфенокси)-1,3,2-диоксафосфиран.

Следующие фосфиты являются особенно предпочтительными:

Трис(2,4-ди-трет-бутилфенил) фосфит (Irgafos^®168, Ciba Specialty Chemicals Inc.), трис(нонилфенил) фосфит,

5. Гидроксиламины, например N,N-дибензилгидроксиламин, N,N-диэтилгидроксиламин, N,N-диоктилгидроксиламин, N,N-дилаурилгидроксиламин, N,N-дитетрадецилгидроксиламин, N,N-дигексадецилгидроксиламин, N,N-диоктадецилгидроксиламин, N-гексадецил-N-октадецилгидроксиламин, N-гептадецил-N-октадецилгидроксиламин, N,N-диалкилгидроксиламин, полученный из гидрогенированного таллового амина.

6. Нитроны, например, N-бензил-альфа-фенилнитрон, N-этил-альфа-метилнитрон, N-октил-альфа-гептилнитрон, N-лаурил-альфа-ундецилнитрон, N-тетрадецил-альфа-тридецилнитрон, N-гексадецил-альфа-пентадецилнитрон, N-октадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-гексадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-oктaдецил-альфа-пентадецилнитрон, N-гептадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-октадецил-альфа-гексадецилнитрон, нитрон, полученный из N,N-диалкилгидроксиламина, полученный из гидрогенированного таллового амина.

7. Тиосинергисты, например дилаурилтиодипропионат, димистрилтиодипропионат, дистеарилтиодипропионат или дистеарилдисульфид.

8. Пероксидные улавливатели, например, сложные эфиры

9. Полиамидные стабилизаторы, например, соли меди в комбинации с иодидами и/или фосфорными соединениями и соли двухвалентного марганца.

10. Основные со-стабилизаторы, например, меламин, поливинилпирролидон, дициандиамид, триаллилцианурат, производные мочевины, производные гидразина, амины, полиамиды, полиуретаны, соли щелочных металлов и соли щелочноземельных металлов и высших жирных кислот, например, стеарат кальция, стеарат цинка, бегенат магния, стеарат магния, рицинолеат натрия и пальмитат калия, пирокатехолат сурьмы или пирокатехолат цинка.

11. Зародышеобразователи, например, неорганические вещества, такие как тальк оксиды металлов, такие как диоксид титана или оксид магния, фосфаты, карбонаты или сульфаты, предпочтительно, щелочноземельных металлов; органические соединения, такие как моно- или поликарбоновые кислоты и их соли, например, 4-трет-бутилбензойная кислота, адипиновая кислота, дифенилуксусная кислота, сукцинат натрия или бензоат натрия; полимерные соединения, такие как ионные сополимеры (иономеры). Особенно предпочтительными являются 1,3:2,4-бис(3',4'-диметилбензилиден)сорбит, 1,3:2,4-ди(параметилдибензилиден)сорбит и 1,3:2,4-ди(бензилиден)сорбит.

12. Наполнители и упрочняющие агенты, например, карбонат кальция, силикаты, стекловолокна, стеклянные шарики, асбест, тальк, каолин, слюда, сульфат бария, оксиды и гидроксиды металлов, сажа, графит, древесная мука и мука или волокна других природных продуктов, синтетические волокна.

13. Другие добавки, например, пластификаторы, смазывающие вещества, эмульгаторы, пигменты, реологические добавки, катализаторы, средства для контроля текучести, оптические блескообразователи, ингибиторы горения, антистатические агенты и пенообразователи.

14. Бензофураноны и индолиноны, например, описанные в U.S. 4,325,863; U.S. 4,338,244; U.S. 5,175,312; U.S. 5,216,052; U.S. 5,252,643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; ЕП-А-0589839, ЕП-А-0591102; ЕП-А-1291384 или 3-[4-(2-ацетоксиэтокси)фенил]-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 5,7-ди-трет-бутил-3-[4-(2-стероилоксиэтокси)фенил]бензофуран-2-он, 3,3'-бис[5,7-ди-трет-бутил-3-(4-[2-гидроксиэтокси]фенил)бензофуран-2-он], 5,7-ди-трет-бутил-3-(4-этоксифенил)бензофуран-2-он, 3-(4-ацетокси-3,5-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(3,5-диметил-4-пивалоилоксифенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(3,4-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(2,3-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(2-ацетил-5-изооктилфенил)-5-изооктилбензофуран-2-он.

Массовое соотношение соединения формулы (I) к общему количеству стандартных добавок может составлять, например, от 100:1 до 1:1000 или от 10:1 до 1:100 или от 10:1 до 1:10.

Стерически затрудненные амины, перечисленные выше в пункте 2.6, являются особенно предпочтительными.

Другим вариантом выполнения настоящего изобретения является способ стабилизации органического вещества от разрушения, вызванного светом, теплом или окислением, который включает включение соединения формулы (I), как определено выше, в органическое вещество.

Другим вариантом выполнения настоящего изобретения является применение соединения, имеющего формулу (I), в качестве светостабилизатора или для получения покрытия на подложке.

Получение покрытия на подложке предпочтительно включает нанесение вышеуказанной покрывающей композиции на подложку. Нанесение покрывающей композиции на подложку осуществляется обычными способами, предпочтительно путем нанесения кистью, распыления, обливания, погружения или электролитического осаждения (смотрите также Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol. A18, pp. 491-500).

Подложка предпочтительно выбирается из подстилающих покрытий (упоминается далее как "нижнее покрытие"), или из металлов, сплавов металлов, древесины, пластмассы и керамики.

Нижнее покрытие может состоять из одного или более слоев покрытия, предпочтительно из 1-5 слоев. Предпочтительно нижнее покрытие содержит по меньшей мере одну смолу и по меньшей мере один пигмент.

Объектом настоящего изобретения является автомобильное покрытие, которое содержит металлическую подложку и покрытие, включающее

a) грунтовочный слой, который осажден электролитическим путем на металлическую подложку;

b) по меньшей мере одно пигментированное базовое покрытие, которое находится в прямом контакте с грунтовочным слоем, и

c) прозрачное покрытие, которое находится в прямом контакте с пигментированным базовым покрытием и содержит соединение, имеющее формулу (I).

Предпочтительно, автомобильное покрытие, предпочтительно покрытие с), дополнительно содержит по меньшей мере одну добавку, выбранную из 2-(2'-гидроксифенил)бензотриазолов, 2-(2-гидроксифенил)-1,3,5-триазинов, 2-гидроксибензофенонов и оксанилидов или их комбинаций.

Материалы, стабилизируемые согласно настоящему изобретению, могут обрабатываться или трансформироваться, например, посредством одного из следующих вопросов или их комбинаций:

литье под давлением с раздувкой, экструзия, формование раздувом, центробежное формование, декорирование при формовании (back injection), формование полых изделий заливкой и медленным вращением формы, литьевое прессование, двухкомпонентное литье под давлением, формование, компрессионное формование, прессование, экструзия пленки (пленка, полученная методом полива; полученная экструзией с раздувкой), прядение (тканное, нетканое), вытягивание (одноосевое, двухосевое), отжиг, глубокая вытяжка, каландрование, механическая трансформация, обжиг, соэкструзия, покрытие, ламинирование, сшивание (облучение, пероксид, силан), осаждение из паровой фазы, соединение сваркой, склеивание, вулканизация, горячее формование, трубная экструзия, профильная экструзия, листовая экструзия; отливка листов, покрытие, полученное методом центрифугирования, обвязка, вспенивание, рециклинг/модификация, покрытие, наносимое методом экструзии, висбрекинг (пероксид, термальный), волокно, изготовленное дутьевым способом, способ формования волокна с эжектированием высокоскоростным потоком воздуха, поверхностная обработка (коронный электрический разряд, пламя, плазма), стерилизация (посредством гамма-лучей, электронными пучками), полимеризация в блоке (R&M процесс, RAM экструзия), гелевое покрытие, ленточная экструзия, GMT-процесс, SMC-процесс, пластизоль и погружение (PVC, латекс).

Композиция согласно настоящему изобретению может применяться для получения следующих устройств:

I-1) Приборы плавания, применение покрытий в судостроении, понтоны, буи, пластмассовый пиломатериал для палуб, пирсы, лодки, каяки, весла и укрепление причала.

I-2) Автомобильные применения, в частности бамперы, крылья, элементы питания, футеровки задней и передней стенок, части молдинга под капотом, полка для головных уборов, обшивка корпуса, внутренняя обшивка, покрытия подушек безопасности, отделка электронного оборудования (фары), приборные панели, рассеиватель фары, панель приборов, внешние накладки, внутренняя обшивка, автомобильные фары, передние фары, габаритные огни, задние фары, стоп-огни, внешняя и внутренняя отделка; дверные панели; бензобак; переднее стекло; задние стекла; сидения, внешние панели, изоляция проводов, профильная экструзия для уплотнения, облицовка, стойки кузова, детали ходовой части, выхлопные системы, топливный фильтр/наполнитель, топливный насос, бензобак, молдинги бокового борта кузова, откидной верх, наружные зеркала, внешняя отделка, крепежи/фиксаторы, модуль сопряжения, стекло, петли дверей, поворотные системы, багажник/багажник на крыше, прессованные/штампованные части, замазка, защита от бокового удара, глушитель шума/изоляция и сдвигающаяся панель в крыше автомобиля.

I-3) Устройства для движения транспорта по дорогам, в частности установка указательных столбов и знаков, разметка проезжей части, автоаксессуары, знак аварийной остановки, аптечки, защитные каски, шины.

I-4) Устройства для панели, железнодорожный путь, автомобиль (машина, мотоцикл), включая оборудование.

I-5) Устройства для космического применения, в частности ракеты и спутники, например, защитные колпаки.

I-6) Устройства для конструирования и проектирования, применения в горном деле, акустические системы поглощения шумов, островки безопасности и укрытия для пассажиров на стоянках.

II-1) Оборудование, контейнеры и покрытия в общем и электрические/электронные устройства (персональный компьютер, телефон, мобильный телефон, принтер, телевизор, аудио и видео устройства), цветочные горшки, спутниковое телевещание и панельные устройства.

II-2) Кожух для других материалов, таких как сталь или текстиль.

II-3) Устройства для электронной промышленности, в частности изоляция для розеток, в частности для компьютерных розеток, контейнеры для электрических и электронных частей, печатная плата, и материалы для электронного хранения данных, такие как чипы, чековая карточка или кредитные карты.

II-4) Электрическое оборудование, в частности моющие машины, барабаны для очистки, печи (микроволновая печь), посудомоечные машины, миксеры и утюги.

II-5) Корпуса для света (например, уличные светильники, абажуры для ламп).

II-6) Применения в проводах и кабелях (полупроводник, изоляция и кожух кабеля).

II-7) Фольга для конденсаторов, холодильников, нагревательных устройств, кондиционеров, инкапсулирования электронных устройств, полупроводников, кофе-машин и пылесосов.

III-1) Технические изделия, такие как зубчатое колесо (передача), оборудование для скольжения, разделители, шурупы, болты, ручки и головки.

III-2) Лопасти ротора, вентиляторы и ветряные мельницы, солнечные устройства, плавательные бассейны, покрытия для плавательного бассейна, противофильтрационная облицовка бассейна, противофильтрационная облицовка водоема, камеры, гардеробные, перегородки, экономпанели, фальцовочные валы, кровли, жалюзи (например, подъемный ставень), арматура, соединения между трубами, гильзы и конвейерные ленты.

III-3) Санитарные изделия, в частности душевые кабины, санузлы, корпуса и раковины.

III-4) Гигиенические изделия, в частности памперсы (для детей, для взрослых), гигиенические изделия для женщин, занавески для ванной, щетки, пленки, сосуды, мобильные туалеты, зубные щетки и подкладное судно.

III-5) Трубы (связанные или нет) для воды, сточной воды и химических средств, трубы для защиты проводов и кабеля, трубы для газа, масла и канализации, водосточная система, водосточные трубы и дренажные системы.

III-6) Профили любого строения (оконные панели) и облицовка.

III-7) Заменители стекла, в частности экструдированные пластины, остекление для зданий (монолитное, двух- или многослойное), самолета, школ, экструдированные листы, тонировка окон для архитектурного остекления, поезда, транспортировки, санитарно-гигиенических изделий и теплиц.

III-8) Пластины (стены, обрезные колодки), нанесение покрытия экструзией (фотографическая бумага, бумага для тетрапака и изоляция трубопровода), силосные хранилища, заменитель дерева, пластмассовый пиломатериал, деревянные композиты, стены, поверхности, фурнитура, декоративная фольга, напольные покрытия (внутренние и наружные применения), настил, дощатый настил и кафель.

III-9) Входной и выходной трубопровод.

III-10) Цементные, бетонные, композитные применения и покрытия, сайдинг и покрытие, поручни, перила, кухонные рабочие поверхности, кровля, кровельные листы, кафель и брезент.

IV-1) Пластины (стены и обрезные колодки), поддоны, искусственная трава, астротурф, искусственное покрытие для стадионов (для легкой атлетики), искусственный настил для стадионов (для легкой атлетики) и ленты.

IV-2) Текстильная ткань, непрерывное и штапельное волокно (ковры / гигиенические изделия / геотекстильные материалы / моноволокна; фильтры; салфетки / шторы (экраны) / медицинские применения), насыпные волокна (применения, такие как одежда / защитная одежда), сети, веревки, кабели, нитки, шнуры, пряжа, ремни безопасности, одежда, нижнее белье, перчатки; обувь; резиновые сапоги, интимное белье, одежда, купальный костюм, спортивный костюм, зонты (зонт от солнца, навес), парашюты, параглайдинг, паруса, "аэростат", изделия для кемпинга, тенты, надувные матрацы, шезлонги, навальные мешки и мешки.

IV-3) Мембраны, изоляция, покрытия и уплотнители для крыши, туннелей, дамп, прудов, свалок, стены, кровельные мембраны, геомембраны, плавательные бассейны, занавески (шторы) / шатры, навесы, тенты, обои, упаковка и обертка для пищи (гибкая и твердая), медицинская упаковка (гибкая и твердая), подушки безопасности / ремни безопасности, подлокотники и подголовники, ковры, центральная консоль, приборная доска, кабины, двери, модуль консоли над ветровым стеклом, наличники дверей, основное оборудование автоматической линии, внутреннее освещение, внутренние зеркала, полка багажника, покрытия багажника, сидения, рулевая колонка, рулевое колесо, текстиль и накладка багажника.

V) Пленки (упаковочная, для мусора, для ламинирования, сельскохозяйственная и садоводческая, для теплиц, для подстилки, для туннеля, для силоса), для упаковки рулонов, плавательных бассейнов, мешки для отходов, обои, растягивающаяся пленка, рафия, пленка для опреснения, батареи и переходники.

VI-1) Обертка и упаковка для еды (гибкая и твердая), ВОРР, ВОРЕТ, бутылки.

VI-2) Системы хранения, такие как коробки (ящики), багаж, сундук, хозяйственные ящики, поддоны, полки, конвейеры, закручивающиеся боксы, пакеты и канистры.

VI-3) Картриджи, шприцы, медицинские применения, контейнеры для любой транспортировки, корзины для мусора и мусорные баки, мусорные мешки, мусорные ведра, мусорные ящики, мешок-вкладыш в мусорное ведро, корзину, ящики на колесах, контейнер в общем, баки для воды / отработанной воды / химических средств / газа / масла / газолина / дизеля; вклады в баки, коробки, ящики, аккумуляторные ящики, корыта, медицинские устройства, такие как пистон, офтальмологические применения, диагностические устройства, и блистерная упаковка для фармацевтических средств.

VII-1) Покрытие, наносимое методом экструзии (фотобумага, бумага для тетрапака, изоляция трубопровода), хозяйственные изделия любого вида (например, инструменты, термос / вешалки), крепежные системы, такие как разъемы, зажимы для проводов и кабеля, молнии, затворы, замки и кнопки.

VII-2) Поддерживающие устройства, изделия для досуга, такие как устройства для спорта и фитнесса, гимнастические маты, лыжные ботинки, встроенные роликовые коньки, лыжи, большая опора, спортивные поверхности (например, теннисные площадки); закручивающиеся крышки, крышки и пробки для бутылок и банки.

VII-3) Фурнитура в общем, вспененные изделия (подушки, ударогасители), пены, губки, кухонные полотенца, маты, садовые кресла, сидения для стадионов, столы, диваны, игрушки, наборы комплектующих элементов (доски / фигуры / шары), домики для игр, слайды и игрушечный транспорт.

VII-4) Материалы для оптического и магнитного хранения данных.

VII-5) Кухонные принадлежности (для еды, питья, приготовления пищи, хранения).

VII-6) Боксы для CD, кассет и видеопленок; DVD электронные устройства, канцелярские принадлежности любого вида (шариковые ручки, штампы и штемпельная подушечка, мышка, полки, ленты), бутылки любого объема и содержания (питьевая вода, детергентные средства, косметические средства, включая ароматизаторы) и изоленты.

VII-7) Обувь (ботинки / обувные подошвы), стельки, гетры, адгезивы, структурные адгезивы, пищевые боксы (фрукты, овощи, мясо, рыба), синтетическая бумага, этикетки для бутылок, грунты, искусственные суставы (человек), печатные платы (флексографические), печатные схемы и устройства отображения.

VII-8) Устройства из заполненных полимеров (тальк, мел, белая глина (каолин), волластонит, пигменты, сажа, TiO₂, слюда, нанокомпозитные материалы, доломит, диоксид кремния, силикаты, стекло, асбест).

Соединение, имеющее формулу (I), может быть получено любым способом, известным специалисту в данной области техники. Подходящий способ включает стадии а), b), с) и d), как показано ниже (R¹, А и R² имеют значения, как определено выше):

Подходящие методы для стадии а) описаны, например, в ЕР 0825182 А1, ЕР 0004104 А2, DE 2910761 A1, DE 2621841 А1 и DE 2630798 А1.

Подходящие методы для стадии b) описаны, например, в ЕР 225850 А, ЕР 0290387 A, J. Org. Chem. 27 (1962) р. 1695-1703 и US 6,353,107.

Подходящие методы для стадии с) включают реакцию (III) с соответствующим эпоксидом. Реакция описана, например, в ЕР 0225850 или US 4001190.

Подходящие способы для стадии d) включают транс-эстерификацию путем реакции (IV) со сложными эфирами карбоновых кислот, предпочтительно со сложными метиловыми эфирами, или сложными эфирами с не прямой цепью, такими как циклические сложные эфиры (лактоны), где освобождение от напряжения кольца обеспечивает движущую силу транс-эстерификации. Предпочтительными катализаторами для транс-эстерификации являются, изопропоксид титана (IV), 1,3-диацетокси-1,1,3,3-тетрабутилдистанноксан, трихлорид алюминия, тетрахлорид титана, трифторид бора, тетрахлорид олова, дихлорид цинка, трибромид алюминия, дихлорид олова, трихлорид бора, дибутилолова оксид, алкоголяты алюминия и алкоголяты титана и их смеси. Алкоголяты алюминия и алкоголяты титана являются предпочтительными. Алкоголяты титана и их смеси, такие как тетрабутил ортотитанат и тетраизопропил ортотитанат, и алюминия три-изопропилат, а также смеси титанатов и алюминатов, являются особенно предпочтительными.

Альтернативно, активированные производные карбоновых кислот, такие как хлорангидриды и ангидриды могут применяться на стадии d). Реакцию легко осуществлять в присутствии основания. Подходящими основаниями являются азотистые основания, такие как имидазол, или п-диалкиламинопиридин производные, таких как п-диметиламинопиридин.

Соединения согласно настоящему изобретению могут содержать небольшое количество (например, менее 10%, менее 5% и менее 1 мас. %) соответствующих сложных моноэфиров. При необходимости, сложные моно- и диэфиры могут быть разделены обычными способами, например, с помощью хроматографии.

Приведенные далее примеры иллюстрируют настоящее изобретение без его ограничения. Все проценты и части приведены по массе, если иного не указано.

Примеры

Пример 1: 2-[4-(2,2-диметилпропаноилокси)-2,2,6,6-тетраметил-1-пиперидил]этил 2,2-диметилпропаноат (соединение 1)

В трехгорлую колбу, объемом 1 литр, загрузили 53.8 г, (0.27 моль) 1-(2-гидрокси-этил)-2,2,6,6-тетраметил-пиперидин-4-ола (далее обозначается как "НЕ-НТМР") и THF (100 г). К колбе затем присоединяют роторный испаритель, и 30 мл THF (и - если присутствует - воду) отгоняют при нормальном давлении. Затем колбу отсоединили от роторного испарителя, и пиридин (67.0 г, 0.85 моль) добавили в колбу.

После охлаждения до около 30°C, раствор хлорангидрида пивалевой кислоты (68.30 г, 0.57 моль) в THF (40 мл) добавили в течение 15 минут в охлажденную колбу (15-20°C). Вязкая суспензия образовалась в ходе добавления хлорангидрида. После контроля полного превращения НЕ-НТМР, воду (4.5 мл) добавили, и смесь перемешивали еще один час для разложения избытка хлорангидрида пивалевой кислоты. Затем растворитель удалили из реакционной смеси на роторном испарителе, и остаток растворили в дихлорметане (300 мл). Этот раствор промыли разбавленной соляной кислотой (40 г 8% раствора), разбавленным гидроксидом натрия (260 г 1% раствора) и водой (250 г). После высушивания (Na₂SO₄), растворитель удалили на роторном испарителе с получением неочищенного продукта в виде бесцветного кристаллического остатка.

Это вещество и вещество подобно осуществленной партии (из 0.395 моль НЕ-НТМР) объединили и подвергли дистилляции в вакууме с получением 125.8 г продукта (51% выход на основе НЕ-НТМР) в виде бесцветных кристаллов.

точка кипения = 145°C, 9⋅10^-3 мбар

точка плавления = 85°C

¹Н-ЯМР (CDCl₃, 400 МГц), δ 1.06, 1.14 (2с, 6Н каждый, СН3, Н-5, Н-5'); 1.15, 1.17 (2с, 9Н каждый, СН3, Н-10, Н-10'); 1.40 ("тр", 2Н, Н-3), 1.77 ("дд", 2Н, Н-3'); 2.63 ("дд", 2Н, Н-6); 3.91 (м, 2Н, Н-7); 5.00 ("тр тр", 1Н, Н-4).

¹³С-ЯМР (CDCl3, 100 МГц), δ 22.28, 33.60 С-5, С-5'; 27.06, 27.21 С-10, С-10'; 38.55, 38.64 С-9, С-9'; 41.77 С-6; 45.40 С-3; 55.66 С-2; 66.64 С-7; 67.04 С-4; 178.14, 178.52 С-8, С-8'.

Пример 2: 3,5,5-триметилгексановой кислоты сложный 2,2,6,6-тетраметил-1-[2-(3,5,5-триметил-гексаноилокси)-этил]-пиперидин-4-иловый эфир (соединение 2)

Сосуд с рубашкой, объемом 250 мл, оборудовали якарной мешалкой, внутренним термометром, трубкой для ввода газа, уравновешанной по давлению капельной воронкой, устройством Dean-Stark и обратным холодильником. Выход холодильника соединили с газопоглотителем, чтобы захватывать соляную кислоту, образующуюся при реакции.

Колбу проверили на воздухонепроницаемость, и затем загрузили НЕ-НТМР (50.3 г, 0.25 моль) и ксилольную изомерную смесь (114.9 г). Резервуар устройства Dean-Stark заполнили ксилольной изомерной смесью, и обеспечили медленный поток азота (установили на около 0.2 л/час) через трубку для ввода газа в суспензию в реакторе. Смесь нагрели с возвратом флегмы (140°C, температура в рубашке сосуда - 165°C), и любые следы воды удаляли с помощью устройства Dean-Stark.

Затем 3,5,5-триметилгексаноилхлорид (86.6 г, 0.49 моль) добавили с возвратом флегмы через капельную воронку при такой скорости, что можно контролировать выделение образующейся соляной кислоты. После завершения добавления хлорангидрида, первоначально образованную суспензию превратили в раствор бледно-желтого цвета, который нагревали в течение часа с возвратом флегмы и затем охладили до 80°C. После промывок водой (200 мл), карбонатом натрия (дважды 50 г 10% раствора карбоната натрия в воде, дважды 100 г 5% раствора карбоната натрия в воде), растворитель и остаточную воду удалили на роторном испарителе (сначала - 100 мбар, 80°C, к концу - 0.3 мбар, 80°C) с получением продукта в виде маслянистой жидкости бледно-желтого цвета (112.0 г, 93% на основе НЕ-НТМР).

ЯМР: HSQC (CDCl₃, RT, 400 МГц) δ¹Н/δ¹³С 1.02, 22.20 (Н, С-14); 1.02/22.68, 0.91/22.80 (Н, С-5/Н, С-5'); 1.96, 27.03/27.07 (Н, С-10/Н, С-10'); 0.84/30.01, 30.04 С-13, С-13'; 31.05 (С-12, С-12'); 1.09, 33.79 (Н, С-5''/Н, С-5'''); 2.61, 41.95 (Н, С-6); 2.03, 43.99/2.20, 44.28 (Н, С-9/Н, С-9'); 1.36, 45.71/1.73, 45.74 (Н, С-3/Н, С-3'); 1.18, 50.52/1.05, 50.54 (Н, С-11/Н, С-11'); 55.76 (С-2); 3.88, 66.38 (Н, С-7); 5.00, 67.06 (Н, С-4); 172.58/172.85 (С-8/С-8').

Пример 3: 2-этил-гексановой кислоты сложный 2-[4-(2-этил-гексаноилокси)-2,2,6,6-тетраметил-пиперидин-1-ил]-этиловый эфир (соединение 3)

Сосуд с рубашкой, объемом 250 мл, оборудовали якарной мешалкой, внутренним термометром, трубкой для ввода газа уравновешенной по давлению капельной воронкой, устройством Dean-Stark и обратным холодильником. Выход холодильника соединили с газопоглотителем, чтобы захватывать соляную кислоту, образующуюся при реакции.

Колбу проверили на воздухонепроницаемость, и затем загрузили НЕ-НТМР (45.0 г, 0.224 моль) и ксилольную изомерную смесь (132.4 г). Резервуар устройства Dean-Stark заполнили ксилольной изомерной смесью, и обеспечили медленный поток азота (установили на около 0.2 л/час) через трубку для ввода газа в суспензию в реакторе. Смесь нагрели с возвратом флегмы (155°C, температура в рубашке сосуда - 165°C), и около 5 мл ксилола отгоняли для удаления любых следов воды. Затем 2-этил гексаноил хлорид (72.7 г, 0.447 моль) добавили с возвратом флегмы через капельную воронку при такой скорости, что можно контролировать выделение образующейся соляной кислоты. После завершения добавления хлорангидрида, первоначально образованную суспензию превратили в раствор бледно-желтого цвета, который нагревали в течение часа с возвратом флегмы и затем охладили до 20°C.

После промывок водой (200 мл), карбонатом натрия (дважды 50 г 10% раствора карбоната натрия в воде, дважды 100 г 5% раствора карбоната натрия в воде), растворитель и остаточную воду удалили на роторном испарителе (сначала - 100 мбар, 80°C, к концу - 0.3 мбар, 80°C) с получением продукта в виде маслянистой жидкости бледно-желтого цвета (112.0 г, 93% на основе НЕ-НТМР).

Раствор промыли раствором карбоната натрия (дважды 60 г 10% раствора карбоната натрия в воде), и водой (если pH водного слоя нейтральный, то хлорид не может быть обнаружен в органическом слое; восемь раз - 100 г воды). Проверку на присутствие хлорида осуществляли после седьмой и восьмой промывки следующим образом: около 0.5 г органического слоя растворили в 10 мл ледяной уксусной кислоты и добавили несколько капель 5% водного раствора нитрата серебра. Когда осталась чистая смесь, органическую фазу рассматривали как "не содержащую хлорид"). Затем органический слой отделили, и ксилол удалили на роторном испарителе (сначала - 100 мбар, 80°C, к концу - 30 мбар, 80°C). Последние следы ксилола удалили под высоким вакуумом (170°C, 10^-3 мбар) с получением продукта в виде маслянистой жидкости желтоватого цвета (83.2 г, 82% выход на основе НЕ-НТМР).

ЯМР: HSQC (CDCl₃, RT, 400 МГц) δ¹H, δ¹³С 0.84, 11.73/11.78 (Н, С-15/С15'); 0.83, 13.85/13.87 (Н, С-13/С-13'); 1.04, 22.09 (Н, С-5); 1.24, 22.54 (Н, С-12/С-12'); 1.44/25.44, 1.54/25.43 (Н, С-14/С-14'); 1.20, 29.49/29.59 (Н, С-11/С-11'); 1.39/31.70, 1.54,/31.72 (Н, С-10/С-10'); 1.11, 33.67 (Н, С-5'); 1.37, 1.76/45.64 (Н, С-3); 2.62, 41.86 (Н, С-6); 2.17, 47.18/47.31 (С-9, С-9'); 55.66 (С-2); 3.92, 66.30 (Н, С-7); 5.02, 66.86 (Н, С-4); 175.87/176.20 (С-8/С-8').

Пример 4: Октадекановой кислоты сложный 2-(2,2,6,6-тетраметил-4-октадеканоилокси-пиперидин-1-ил)-этиловый эфир (соединение 4)

Колбу с рубашкой объемом 1, 5 л оборудовали якарной мешалкой, внутренним термометром и сосудом Dean-Stark с обратным холодильником. В эту колбу загрузили ксилол (435 г, смесь изомеров) и НЕ-НТМР (100.6 г, 0.5 моль). Смесь нагрели с возвратом флегмы до азеотропного удаления любой присутствующей воды с помощью сосуда Dean-Stark. Затем температуру уменьшили до 100°C, и добавили метилстеарат (316.5 г, 1.03 моль) и тетрабутил ортотитанат (0.102 г, 0.3 ммоль). Смесь нагревали с возвратом флегмы в течение полных 8 часов (с перерывом на 60 ч) и затем перенесли в теплом состоянии в колбу. Растворитель удалили на роторном испарителе, и оставшийся расплав продукта перелили в метанол (около 1 л). После отстаивания всю ночь при комнатной температуре кристаллизованный продукт отфильтровали и промыли метанолом (около 400 мл). После высушивания получили бесцветные кристаллы (218.6 г, 59.5%).

¹³С-ЯМР (APT, CDCl₃, 100 МГц, RT) δ 14.07 (С-25, С-25'); 22.13 (С-5); 22.65 (С-24, С-24'); 24.92, 24.97 (С-10, С-10'); 26.09, 29.14, 29.24 (2С), 29.33 (2С), 29.43, 29.44, 29.58 (2С), 29.62 (2С), 29.63 (2С), 29.65 (2С), 29.66-29.68 (8С), (С10-С22, С-10'-С22'); 31.90 (С-23, С-23'), 33.70 (С-5'), 34.21, 34.61 (С-9, С-9'); 41.89 (С-6); 45.62 (С3); 55.73 (С-2); 66.45 (С-7); 67.10 (С-4), 173.41, 173.68 (С-8, С-8').

Пример 5: Гексадекановой кислоты сложный 2-(4-гексадеканоилокси-2,2,6,6-тетраметил-пиперидин-1-ил)-этиловый эфир (соединение 5)

Сосуд с рубашкой, объемом 250 мл, оборудовали якарной мешалкой, внутренним термометром, трубкой для ввода газа, уравновешенной по давлению капельной мешалкой, устройством Dean-Stark и обратным холодильником.

В колбу загрузили НЕ-НТМР (16.1 г, 80 ммоль), Нефтепродукт (80 г), ("Нефтепродукт" не содержащую арил смесь алканов с диапазоном температур кипения 150-190°C), и метилпалмитат (42.6 г, 158 ммоль). Устройство Dean-Stark заполнили нефтепродуктом (30 г), и затем смесь нагревали с обратным холодильником (температура в рубашке - 190°C), и около 30 мл нефтепродукта отогнали с удалением любых остаточных следов воды. Затем смесь охладили до 100°C, и добавили три-изопропилат алюминия (0.32 г, 1.57 ммоль, 1 моль %). Смесь снова нагревали с обратным холодильником (температура в рубашке - 190°C) и перемешивали в течение семи часов. Затем легкий вакуум применяли для удаления последних остатков образованного метанола, и, наконец, смесь охладили до температуре окружающей среды. Охлажденную смесь растворили в этаноле (250 мл) и отбеливали с помощью отбеливающей земли в течение около десяти минут с возвратом флегмы. После удаления отбеливающей земли посредством фильтрации, продукт кристаллизовали из фильтрата и отфильтровали, промыли метанолом (около 25 г) и высушили с получением продукта (23.0 г, 44%) в виде бесцветных кристаллов.

Продукт получают более эффективно следующим образом: Сосуд с рубашкой, объемом 250 мл, оборудовали якарной мешалкой, внутренним термометром и нисходящим холодильником, и загрузили НЕ-НТМР (50.1 г, 0.249 моль) и метил-пальмитат (134.3 г, 0.497 моль). Эту смесь нагрели при 151°C, и затем добавили тетрабутил ортотитанат (0.14 г, 0.4 ммоль). Смесь хранили при 151°C в течение 24 часов (превращение на основании газовой хроматографии составило около 99%) и затем охладили до 80°C. Содержимое реактора затем добавили в кипящий метанол (300 г). Полученной эмульсии позволили медленно охладиться, и добавили затравочные кристаллы, когда температура составила 35°C. Суспензию затравочных кристаллов получили поместив около 1 мл эмульсии в пробирку и соскребая с помощью шпателя. После охлаждения до температуры окружающей среды и перемешивания в течение пары часов, кристаллизованный продукт отфильтровали, промыли метанолом (около 100 мл) и высушили на роторном испарителе (30°C, 6 часов) с получением 158.4 г бесцветных кристаллов (теоретический выход - 94.1%).

¹Н-ЯМР (CDCl₃, 400 МГц, RT) δ 0.88, 0.89 (т, 3Н каждый, Н-23, Н-23'); 1.10, 1.17 (с, 6Н каждый, Н-5, Н-5'); 1.27 (м, 48Н, Н-11 - Н-22, H11' - Н-22'); 1.43, 1.83 (т, дд, 2Н каждый, Н-3, Н-3'); 1.63 (дкв, 2Н каждый, Н-11, Н-11'); 2.28 (кв, 4Н, Н-9, Н-9'); 2.69 (т, 2Н, Н-6); 3.97 (т, 2Н, Н-7); 5.08 (м, 1H, Н-4)

13С-ЯМР (CDCl₃, 100 МГц, RT,) δ 14.11 С23, С-23'; 22.17, 33.74 С-5, С-5'; 22.69 С-22, С-22'; 24.96, 25.01 С-10, С-10'; 29.12-29.69 С-11 - С-22, С-11' - С-22'; 31.93 С-21, С-21'; 34.27, 34.67 С-9, С-9'; 41.91 С-6; 45.64 С-3; 55.77 С-2; 66.49 С-7; 67.17 С-4.

Пример 6: Тетрадекановой кислоты сложный 2-(2,2,6,6-тетра-метил-4-тетрадеканоилокси-пиперидин-1-ил)-этиловый сложный эфир (соединение 6)

Колбу с рубашкой, объемом 250 мл,оборудовали якарной мешалкой, внутренним термометром, трубкой для ввода газа и устройством Dean-Stark с обратным холодильником. Колбу загрузили НЕ-НТМР (17.1 г, 84 ммоль), Нефтепродукт (80 г), ("Нефтепродукт" определен выше), и метиллауратом (42.4 г, 171 ммоль). Смесь нагревали с возвратом флегмы (температура в рубашке - 200°C), и любую остаточную воду удаляли с помощью устройства Dean-Stark. Затем температуру уменьшили (температура в рубашке - 80°C), и добавили три-изопропилат алюминия (0.37 г, 1.8 ммоль). Затем смесь снова нагревали с возвратом флегмы (температура в рубашке = 190°C) в течение четырех часов, и затем растворитель удаляли при слегка пониженном давлении (800 мбар) в течение четырех часов. Оставшийся расплавленный продукт (57.4 г) представлял собой маслянистую жидкость коричневатого цвета, которая отверждалась при отстаивании,

точка плавления = 42-44°C

Продукт также может быть получен следующим образом: Сосуд с рубашкой, объемом 250 мл, оборудовали якарной мешалкой, внутренним термометром и нисходящим холодильником, и загрузили НЕ-НТМР (30.6 г, 0.15 моль) и метилтетрадеканоат (80.9 г, 0.33 моль). Эту смесь нагрели, и при внутренней температуре, равной 143°C, добавили тетрабутил ортотитанат (0.178 г, 0.052 ммоль). Температуру в рубашке сосуда установили на 180°C, и смесь перемешивали в течение 23 часов, когда внутренняя температура достигла 148°C. Подвергнутый газовой хроматографии образец показал превращение около 94%. Затем смесь охладили до 80°C, и затем добавили в кипящий метанол (300 г). Полученной эмульсии позволили медленно охладиться, и добавили затравочные кристаллы, когда температура составила 35°C. Суспензию затравочных кристаллов получили, помещая около 1 мл эмульсии в пробирку и соскребая с помощью шпателя. После охлаждения до температуры окружающей среды и перемешивания в течение пары часов, кристаллизованный продукт отфильтровали, промыли метанолом (около 100 мл) и высушили на роторном испарителе (30°C, 23 мбар, 4 часа) с получением 89.8 г (96.2% на основе НЕ-НТМР) бесцветных кристаллов.

¹Н-ЯМР (CDCl₃, 400 МГц, RT) δ 0.89 (т; 6Н, Н-12, Н-12'); 1.10, 1.16 (с, 12Н, Н-5, Н-5'); 1.27 (м, 40Н, Н-11 - Н-20, Н-11' - Н-20'); 1.43 (т, 2Н, Н-3); 1.62 (кв, 4Н, Н-10, Н-10'); 1.82 (дд, 2Н, Н-3); 2.27, 2.29 (2 т, 2Н каждый, Н-9, Н-9'); 2.69 (т, 2Н, Н-6); 3.97 (т, 2Н, Н-7); 5.08 (тр тр, 1Н, Н-4).

¹³С-ЯМР (CDCl₃, 100 МГц, RT) δ 14.24, С-21, С-21; 22.30 С-5, 22.82, С-20, С-20'; 25.09, 25.13 С-10, С-10'; 29.24, 29.29, 29.40, 29.48, 29.59, 29.73, 29.78, 29.80 С-11 - С-18, С11' - С-18'; 32.05 С-19, С-19'; 33.87 С-5'; 34.39, 34.79 С-9, С-9'; 42.04 С-6; 45.78 С-3; 55.90 С-2; 66.62 С-7; 67.28 С-4; 173.62, 173.89 С-21, С-21'.

Пример 7: Додекановой кислоты сложный 2-(4-додеканоилокси-2,2,6,6-тетраметил-пиперидин-1-ил)-этиловый сложный эфир (соединение 7)

Колбу с рубашкой, объемом 250 мл, оборудовали якарной мешалкой, внутренним термометром, и устройством Dean-Stark с обратным холодильником. Колбу загрузили НЕ-НТМР (17.1 г, 84 ммоль), "Нефтепродукт" (78.6 г), ("Нефтепродукт" определен выше), метиллауратом (38.4 г, 176 ммоль) и три-изопропилатом алюминия (0.4 г, 1.96 ммоль). Полученную смесь нагревали с возвратом флегмы (температура в рубашке - 190°C) в течение четырех часов. Применялся слабый вакуум (800 мбар), и нагревание продолжали в течение 5 часов. Превращение составило 95%, как определено с помощью ЯМР, после удаления растворителя в вакууме (136°C, 0.19 мбар) продукт был получен в виде масла желтого цвета (50.9 г, 102%), которое медленно кристаллизовалось при температуре окружающей среды.

Продукт может также быть получен следующим образом: сосуд с рубашкой, объемом 250 мл, оборудовали якарной мешалкой, внутренним термометром и нисходящим холодильником, загрузили НЕ-НТМР (38.41 г, 0.191 моль) и метиллаурат (86.01 г, 0.40 моль). Эту смесь нагрели и при внутренней температуре, равной 151°C, добавили тетрабутил ортотитанат (0.16 г, 0.47 ммоль). Температуру в рубашке сосуда установили на 180°C, и смесь перемешивали в течение 24 часов. Подвергнутый газовой хроматографии образец показал превращение около 99%. Затем смесь охладили до 80°C, и затем добавили в кипящий метанол (300 г). Полученной эмульсии позволили медленно охладиться, и добавили затравочные кристаллы, когда температура составила 35°C. Суспензию затравочных кристаллов получили, помещая около 1 мл эмульсии в пробирку и соскребая с помощью шпателя. После охлаждения до температуры окружающей среды и перемешивания в течение пары часов, кристаллизованный продукт отфильтровали, промыли метанолом (около 100 мл) и высушили на роторном испарителе (30°C, 23 мбар, 6 часов) с получением 98.4 г (91.1% на основе НЕ-НТМР) бесцветных кристаллов.

¹Н-ЯМР (CDCl₃. 400 МГц, RT) δ 0.89 (тр, 6Н, Н-19, Н-19'); 1.10, 1.16 (2 с, 6Н каждый, Н-5, Н-5'); 1.20-1.38 (уш м, 32Н, Н-11 - Н-18, Н-11' - Н-18'); 1.43 («тр», 2Н, Н-3); 1.62 (м, 4Н, Н-10, Н-10'); 1.83 ("дд", 2Н, Н-3'); 2.28 (м, 4Н, Н-9, Н-9'); 2.68 («тр», 2Н, Н-6); 3.97 («тр», 2Н, Н-7); 5.08 (тр тр, 1Н, Н-4).

¹³С-ЯМР (CDCl₃, 100 МГц, RT) δ 14.10 (2С, С-19, С-19'); 22.16 (2С, С-5); 22.67 (2С, С-18, С-18'); 24.95, 25.00 (2С, С-10, С-10'); 29.10 (1С), 29.16 (1С), 29.26 (2С), 29.32 (2С), 29.44 (1С), 29.45 (1С), 29.59 (4С) С-11 - С16, С-11' - С-16'; 31.90 (2С, С-17, С-17'); 33.73 2С С-5'; 34.26, 34.65 (С-9, С-9'); 41.90 (С-6); 45.64 (С-3); 55.76 (С-2); 64.48 (С-7); 67.15 (С-4); 173.50, 173.76 (С-8, С-8').

Пример 8: Гексановой кислоты сложный 2-(4-гексаноилокси-2,2,6,6-тетраметил-пиперидин-1-ил)-этиловый эфир (соединение 8)

Колбу с рубашкой, объемом 250 мл, оборудовали якарной мешалкой, внутренним термометром и обратным холодильником, который был соединен с газопоглотителем. В эту колбу загрузили НЕ-НТМР (50.14 г, 0.249 моль) и ксилолом (смесь изомеров, 120 г). Смесь нагрели с возвратом флегмы, и затем при внутренней температуре, равной 142°C, добавляли хлорангидрид гексановой кислоты (67.77 г 0.503 моль) в течение одного часа. Сразу после начала добавления хлорангидрида, реакционную смесь превратили в вязкую суспензию, которая затем снова стала скорее жидкой. После завершения добавления хлорангидрида, смесь хранили при 142°C в течение еще двух часов и затем охладили до 80°C. Смесь затем дважды промыли раствором карбоната натрия (каждый 50 г 10% раствора) и водой (40 г). После удаления ксилолов на роторном испарителе, продукт подвергли дистилляции под вакуумом (точка кипения 190-200°C при 0.001 мбар) с получением 81.5 г (82.3% выход) продукта в виде бесцветного масла.

¹Н-ЯМР (CDCl₃, 400 МГц, RT) δ 0.89 (т, 3Н каждый, Н-13, Н-13'); 1.08, 1.15 (с, 6Н каждый, Н-5, Н-5'), 1.32 (м, 8Н, Н-11 - Н-12, H11' - Н12'); 1.41, 1.80 (т, кв; 2Н каждый, Н-3, Н-3'); 1.61 (кв, 2Н каждый, Н-10, Н-10'); 2.27 (кв, 4Н, Н-9, Н-9'); 2.67 (т, 2Н, Н-6); 3.95 (т, 2Н, Н-7); 5.06 (м, 1Н, Н-4).

¹³С-ЯМР (CDCl₃, 100 МГц, RT) δ 13.88 С-13, С-13'; 22.15, 33.72 С-5, С-5'; 22.30 С-12, С-12'; 24.61, 24.65 С-10, С-10'; 31.26, 31.61 С-11, С-11'; 34.19, 34.58 С-9, С-9'; 41.89 С-6; 45.62 С-3; 55.75 С-2; 66.47 С-7; 67.14 С-4; 173.45, 173.73 С-8, С-8'

Пример 9: Пропионовой кислоты сложный 2-(2,2,6,6-тетраметил-4-пропионилокси-пиперидин-1-ил)-этиловый эфир (соединение 9)

В трехгорлую колбу с магнитной мешалкой, обратным холодильником, и уравновешенной по давлению капельной воронкой загрузили НЕ-НТМР (100.0 г, 0.497 моль). Устройство тщательно продули азотом, и затем погрузили на масляную баню при 140°C. Затем добавили ангидрид пропионовой кислоты (131.4 г, 1.011 моль) через капельную воронку в течение 75 минут. В ходе добавления ангидрида пропионовой кислоты, реакционная смесь стала жидкой, после завершения добавления ангидрида пропионовой кислоты смесь нагревали при 150°C в течение 90 минут (через 90 минут газовая хроматография показала завершение реакции).

Пропионовую кислоту удалили из реакционной смеси на роторном испарителе, и остаток перелили в мензурку, содержащую воду (около 250 мл) и дихлорметан (около 300 мл). Значение pH двухфазной смеси тщательно довели с помощью гидрокарбоната натрия до pH=7.0, и затем органический слой отделили с помощью делительной воронки, высушили (сульфат натрия) и подвергли дистилляции под вакуумом. Продукт (144.1 г, 92.6% выход) получили в виде масла бледно-желтого цвета (точка кипения 120-141°C, 5⋅10^-3 - 7⋅10^-3 мбар), которое отвердилось при отстаивании.

Точка плавления ≈25°C

¹Н-ЯМР (CDCl₃. 400 МГц, RT) δ 0.98, 1.05 (2 с, 6Н каждый, Н-5, H-5'); 1.01, 1.03 (2 тр, 3Н каждый, J=7.5 Гц, Н-10, Н-10'); 1.31 ("тр", 2Н), 1.71 ("дд", 2Н) Н-3, Н3'; 2.18, 2.21 (2 кв, 2Н каждый, Н-9, Н-9'); 2.58 (тр, 2Н, Н-6); 2.58 (тр, 2Н, Н-7); 4.96 (тр тр, J=11.6 Гц, J=4.1 Гц, 1Н, Н-4).¹³С-ЯМР (CDCl₃, 100 МГц, RT) δ 8.96, 8.97 С-10, С-10'; 27.28, 27.70 С-5, С-5'; 41.79 С-6; 45.54 С-3; 55.63 С-2; 66.36 С-7; 67.02 С-4; 173.76, 174.05 С-8, С-8'.

Пример 10: Уксусной кислоты сложный 2-(4-ацетокси-2,2,6,6 тетраметил-пиперидин-1-ил)-этиловый эфир (соединение 10)

В трехгорлую колбу с верхнеприводной мешалкой, обратным холодильником, уравновешенной по давлению капельной воронкой, загрузили НЕ-НТМР (101.0 г, 0.502 моль). Устройство тщательно продули азотом и затем поместили на масляную баню при 130°C. Затем ангидрид уксусной кислоты (103.2 г, 1.011 моль) добавляли через капельную воронку в течение около одного часа. В ходе добавления ангидрида, реакционная смесь стала жидкой. Через четыре часа после завершения добавления ангидрида уксусной кислоты, превращение НЕ-НТМР составило 93%, как показала газовая хроматография. Через еще 90 минут при 130°C реакционной смеси позволили охладиться до температуры окружающей среды, разбавили дихлорметаном (около 200 мл) и перелили в воду. Значение pH двухфазной смеси тщательно довели с помощью гидрокарбоната натрия до pH=7.0. Органический слой затем отделили с помощью делительной воронки, и дважды промыли водой (около 200 мл каждый), высушили (сульфат натрия), и растворитель удалили на роторном испарителе. Остаток (141 г красноватого масла) подвергли дистилляции в вакууме (точка кипения = 115°-125°C при 0.01-0.019 мбар) с получением желтоватого масла (129.5 г, 90.4% выход), которое отверждалось при отстаивании.

точка плавления = 53-54°C

¹Н-ЯМР (CDCl₃. 400 МГц, RT) δ 1.08, 1.15 (2 с, 6Н каждый, Н-5, Н-5'); 1.41 ("тр", 2Н), 1.82 ("дд", 2Н), Н-3, Н-3'; 2.02, 2.04 (2 с, 3Н каждый, Н-9, Н-9'); 2.68 (тр, 2Н, Н-6); 3.96 (тр, 2Н, Н-7); 5.06 (тр тр, 1Н, Н-4).

¹³С-ЯМР (CDCl₃. 100 МГц) δ 20.92, 21.40 С-9, С-9'; 22.14, 33.72 С-5, С-5'; 41.85 С-6; 45.60 С-3; 55.60 С-2; 66.64 С-7; 67.40 С-4; 170.61, 171.89 С-8, С-8'.

Пример 11: 3-Метоксипропионовой кислоты сложный 2-[4-(3-метокси-пропионил-окси)-2,2,6,6-тетраметил-пиперидин-1-ил]-этиловый эфир (соединение 11)

Колбу с рубашкой, объемом 250 мл, оборудовали якарной мешалкой, внутренним термометром, трубкой для ввода газа и устройством Dean-Stark с обратным холодильником. Колбу загрузили НЕ-НТМР (138 г, 0.69 моль) и ксилолами (108 г, смесь изомеров). Смесь нагрели с возвратом флегмы (температура в рубашке колбы = 150°C), и около 40 мл растворителя отогнали для удаления воды в виде азеотропной смеси с ксилолами. Затем температуру уменьшили до 80°C, и добавили 3-метоксипропионовой кислоты сложный метиловый эфир (92.0 г, 0.75 моль) и тетрабутил орто-титанат (0.1 г). Смесь затем нагрели снова с возвратом флегмы, и отогнали образующийся метанол. После завершения реакции смеси позволили охладиться, и полученный раствор продукта трижды промыли водой (250 мл каждый раз). После высушивания (сульфат натрия) и удаления ксилолов на роторном испарителе, остаток подвергли дистилляции в вакууме (точка кипения 167°C/1.1*10^-2 мбар) с получением продукта в виде прозрачной жидкости бледно-желтого цвета.

¹Н-ЯМР (CDCl₃, 400 МГц) δ 1.08, 1.15 (2 с, 6Н каждый, Н-5, Н-5'); 1.43 («тр», 2Н), 1.83 ("дд", 2Н) Н-3, Н-3'; 2.53, 2.56 (2 тр, 2Н каждый, Н-9, Н-9'); 2.69 ("дд", 2Н, Н-6); 3.34, 3.35 (2 с, 3Н каждый, Н-11, Н-11'); 3.64, 3.65 (2 тр, 2Н каждый, Н10, Н-10'); 3.98 ("дд", 2Н, Н-7); 5.10 (тр тр, 1Н, Н-4).

¹³С-ЯМР (CDCl₃, 100 МГц) δ 22.09, 33.63 С-5, С-5'; 34.83, 35.18 С-9, С-9'; 41.75, С-6; 45.49, С-3; 55.70, С-2; 58.63, 58.65 С-11, С-11'; 66.64 С-7; 67.53 С-4; 67.86, 67.88 С-10, С-10'; 171.04, 171.34 С-8, С-8'.

Пример 12: Метоксиуксусной кислоты сложный 2-[4-(2-метокси-ацетокси)-2,2,6,6-тетраметил-пиперидин-1-ил]-этиловый эфир (соединение 12)

Это соединение было получено аналогичным образом, как описано в Примере 11, применяя 2-метоксиуксусной кислоты сложный метиловый эфир вместо 3-метоксипропионовой кислоты сложного метилового эфира. Неочищенные продукты из двух партий (в одной партии применялось 0.2 моль НЕ-НТМР, в другой партии применялось 0.4 моль НЕ-НТМР, обоими неочищенными продуктами были масла коричневого цвета) объединили для очистки. Объединенные неочищенные вещества растворили в толуоле (250 мл), и раствор темно-коричневого цвета обесцветили с помощью отбеливающей земли (75 г и 50 г Tonsil Optimum FF, Clariant). После фильтрации, растворитель удалили из полученного раствора светло-коричневого цвета на роторном испарителе. При охлаждении до комнатной температуры продукт начал кристаллизоваться. Затем вещество повторно растворяют в минимальном количестве толуола с возвратом флегмы (около 100 мл), и раствору позволяют медленно охладиться до 0°C. Затем н-гексан (170 г) добавили для завершения кристаллизации. Полученные почти бесцветные кристаллы отфильтровали, промыли небольшим количеством N-гексана и высушили с получением 115.9 г (62% объединенный выход на основе НЕ-НТМР) почти бесцветных кристаллов.

Температура плавления = 57-58°C.

¹Н-ЯМР (CDCl₃, 400 МГц) δ 0.80, 0.86 (2 с, 6Н каждый, Н-5, Н-5'); 1.15 «тр», 2Н, 1.55 "дд", 2Н, Н-3, Н-3'; 2.41 ("дд", 2Н, Н-6); 3.11, 3.17 (2 с, 3Н каждый, Н-10, Н-10'); 3.67, 3.71 (2 с, 2Н каждый, Н-9, Н-9'); 3.73, "дд", 2Н, Н-7); 4.83 (тр тр, 1Н, Н-4).

¹³С-ЯМР (CDCl3, 100 МГц) δ 21.91, 33.35 С-5, С-5'; 41.51 С-6; 45.29 С-3; 55.49 С-2; 58.78 58.83 С-10, С-10'; 66.28 С-7; 67.56 С-4; 69.33, 69.52 С-9, С-9'; 169.38, 169.68 С-8, С-8'.

Пример 13: 4-Оксо-гексановой кислоты сложный 2,2,6,6-тетраметил-1-[2-(4-оксо-пентаноилокси)-этил]-пиперидин-4-иловый эфир (соединение 13)

Сосуд с рубашкой, объемом 250 мл, оборудовали якарной мешалкой, внутренним термометром и нисходящим холодильником. Загрузили НЕ-НТМР (84.5 г, 0.42 моль) и метиллевулинат (114.76 г, 0.882 моль). Эту смесь нагрели, и при внутренней температуре, равной 151°C добавили тетрабутилортотитанат (0.12 г, 0.36 ммоль). Температуру в рубашке сосуда установили на 180°C, и смесь перемешивали в течение 24 часов. Затем избыток метиллевулината удалили под вакуумом (1 час при 3 мбар), и затем охладили до 80°C. Продукт был получен в виде очень вязкого масла коричневого цвета, 154.4 г (92.5% на основе НЕ-НТМР).

¹Н-ЯМР (CDCl₃, 400 МГц, RT) δ 0.89, 0.96 (2 с, 6Н каждый, Н-5, Н-5'); 1.24, 1.63 (2 м, 2Н каждый, Н-3, Н-3'); 2.00 (с, 6Н, Н-12, Н-12'); 2.36 (тр, 4Н, Н-9, Н-9'); 2.49 (тр, 2Н, Н-6); 2.56 («тр», 4Н, Н-10, Н-10'); 3.77 (тр, 2Н; Н-7); 4.86 (тртр, 1Н, Н-4).

¹³С-ЯМР (CDCl₃, 100 МГц, RT,) δ 21.87, 33.41 (С-5, С-5'); 27.57, 28.03 (С-9, С-9'); 29.50, 29.52 (С-12, С-12'); 37.56, 37.59 (С-10, С-10'); 41.51 (С-6); 45.24 (С-3); 55.45 (С-2); 66.42 (С-7); 67.34 (С-4); 171.89, 172.25 (С-8, С-8'); 206.10; 206.17 (С-11, С-11').

Примеры применений:

Покрывающие композиции А: (прозрачная покрывающая композиция с высоким содержанием твердых веществ, катализированная кислотой)

Композиции А стабилизированы с помощью 3.1 мас. % (на основе смоляных твердых веществ) Tinuvin® 384-2 (УФ-поглотитель, BASF SE).

Каждая покрывающая композиция А дополнительно содержала 1.6 мас. % (на основе смоляных твердых веществ) одного из соединений 1-13, или Tinuvin 622, или Tinuvin 123.

Прозрачные покрывающие композиции далее распыляли на серебряное металлические базовое покрытие (DFT базового покрытия: 18 мкм) с толщиной, полученной после отверждения (130°C, 30') в сухой пленке, равной 40 мкм.

Покрывающие композиции В: (эпокси-карбокси-покрывающая композиция: Ultra Gloss F 3000 (BASF Coatings, Japan))

Компонент A / компонент В (50/50) [A = основная цепь, В = компонент отвердитель]

Композиции В стабилизированы с помощью 2 мас. % (на основе смоляных твердых веществ) Tinuvin 384-2.

Каждая покрывающая композиция В дополнительно содержала 1 массовый процент (на основе смоляных твердых веществ) одного из соединений 1-13, или Tinuvin 622, или Tinuvin 123.

Содержание твердых веществ компонента А плюс В: 57%

Прозрачные покрывающие композиции далее распыляли на серебряное металлические базовое покрытие (DFT базового покрытия: 18 мкм) с толщиной, полученной после отверждения (140°C, 30') в сухой пленке, равной 40 мкм.

Покрывающие композиции С: (терморусаживающаяся акрил-меламиновая прозрачная покрывающая композиция)

Содержание твердых веществ: 53%

Композиции С стабилизированы с помощью 2 мас. % (на основе смоляных твердых веществ) Tinuvin® 384-2 (УФ-поглотитель, BASF SE).

Каждая покрывающая композиция С дополнительно содержала 1 массовый процент (на основе смоляных твердых веществ) одного или более соединений 1-13, или Tinuvin 622, или Tinuvin 123.

Прозрачные покрывающие композиции далее распыляли на серебряное металлические базовое покрытие (DFT базового покрытия: 18 мкм) с толщиной, полученной после отверждения (130°C, 30') в сухой пленке, равной 40 мкм.

Покрывающие композиции D: (прозрачная покрывающая композиция для древесины на основе жирной алкидной смолы)

Содержание твердых веществ: 34%

Каждая покрывающая композиция D дополнительно содержала 1 мас. % (на основе смоляных твердых веществ) одного или более соединений 1-13, Tinuvin 622, или Tinuvin 123.

Прозрачные покрывающие композиции далее наносятся с помощью кисточки (толщина: 3 слоя, 80 г/м² получено после высушивания при комнатной температуре в сухой пленке, толщиной 70 мкм).

Тест на растворимость

Растворимость вышеописанных покрывающих композиций А, В, С, и D (каждая содержит одно из соединений 1-13, Tinuvin 622 или Tinuvin 123 в количествах, указанных выше), была протестирована. Растворимость оценили качественно визуальным путем по мутности раствора и остаточным не растворенным частицам в растворе. Результаты приведены в следующей таблице:

Тест на совместимость:

Для оценки совместимости (выделение в результате несовместимости в покрытии) блеск покрытий В измеряли после отверждения (BYK Haze-Gloss device 4601).

Соединения не показали какого-либо отрицательного эффекта в отношении совместимости в отвержденном покрытии, такого как потеря блеска.

Ускоренное испытание стойкости к атмосферному воздействию:

Покрытия А, В, С, и D, как показано в приведенных далее таблицах, были протестированы в искусственных условиях циклов атмосферного воздействия для оценки стабилизации, как показано по блеску, сохраняемому после данного периода времени цикла искусственного атмосферного воздействия, и образованию трещин.

Покрытия А, ксеноновые лампы (SAE J 1960):

Покрытия В, ксеноновые лампы (SAE J 1960):

Покрытия В, лампы UVB-313 им (Q-UV DIN EN ISO 4292-3):

Покрытия С, ксеноновые лампы (SAE J 1960):

Покрытия С, Лампы UVB-313 им (Q-UV DIN EN ISO 4292-3):

Покрытия D, флуоресцентные лампочки UV-A 340 нм (EN 927-6), композиция D:

Соединения подходят для стабилизации различных типов покрытий, сохраняя блеск и предотвращая растрескивание, разрушение или расслоение.

Следующие примеры далее иллюстрируют настоящее изобретение. Все проценты и части приведены по массе, если иного не указано. Соединение 2 (3,5,5-триметилгексановой кислоты сложный 2,2,6,6-тетраметил-1-[2-(3,5,5-триметил-гексаноилокси)-этил]-пиперидин-4-иловый эфир) соответствует формуле

Пример А-1: Стабилизация пленки, отлитой из раствора полиметилметакрилата (РММА) (1)

10 г Plexiglas 7 N растворили в 40 г метиленхлорида вместе с 50 мг соединения 2. Пленки вытянули с помощью автоматического вала (Erichsen^®), при скорости вала, равной 12 мм/с, и высоте зева, равной, 120 мкм. На пленки затем воздействовали ксеноновым светом в соответствии со стандартом ASTM G 26 С (Хе свет, 2 боросиликатных фильтра "S", 0.35 В/м2 при 340 нм, 63°C±3°C, 50-60% относительная влажность, непрерывный свет, без распыления воды). Цвет измеряли в соответствии с DIN 6167 (1980-01). Результаты показаны в Таблице А-1.

Пример А-2: Стабилизация пленки, отлитой из раствора полиметилметакрилата (РММА) (2)

10 г Plexiglas 7 N растворили в 40 г метиленхлорида вместе с 50 мг соединения 2 и 100 мг 2,2'-метиленбис(6-(2Н-бензотриазол-2-ил)-4-1,1,3,3-тетраметилбутил)фенола (Tinuvin^®360). Пленки вытянули с помощью автоматического вала (Erichsen^®), при скорости вала, равной 12 мм/ с, и высоте зева, равной, 120 мкм. Свежевытянутую пленку высушивают в течение 10 минут. Полученная пленка с толщиной 25 мкм имеет показатель пожелтения, равный 16.3. (DIN 6167(1980-01)). На эту пленку затем воздействовали ксеноновым светом в соответствии со стандартом ASTM G 26 С (Хе свет, 2 боросиликатных фильтра "S", 0.35 В/м2 при 340 нм, 63°C±3°C, 50-60% относительная влажность, непрерывный свет, без распыления воды). Цвет измеряли в соответствии с DIN 6167 (1980-01). Результаты показаны в Таблице А-2.

Пример А-3: Стабилизация толстого листа полиметилметакрилата (РММА) (1)

70 г свежедистиллированного метилметакрилата смешали с 70 мг лауроилпероксида и 105 мг соединения 2. Смесь дегазировали и нагревали в стакане с отвинчивающейся крышкой в течение 3 часов на водяной бане при 60°C. Преполимеризованный сироп помещают между двумя стеклянными пластинами, с расстоянием 1.8 мм, которые запаивают на трех сторонах. Этот стеклянный сандвич держат в течение 16 часов при 60°C в печи, а затем 3 часа при 120°C. Полученный полиметилметакрилатный (РММА) лист имеет показатель пожелтения, равный 32.2 (DIN 6167 (1980-01)). На этот лист затем воздействуют ксеноновым светом в соответствии со стандартом ASTM G 26 С (Хе свет, 2 боросиликатных фильтра "S", 0.35 В/м2 при 340 нм, 63°C±3°C, 50-60% относительная влажность, непрерывный свет, без распыления воды). Цвет измеряли в соответствии с DIN 6167 (1980-01). Результаты показаны в Таблице А-3.

Пример А-4: Стабилизация толстого листа полиметилметакрилат (РММА) (2)

70 г свежедистиллированного метилметакрилата смешали с 70 мг лауроилпероксида, 105 мг соединения 2 и 105 мг 2-(2Н-бензотриазол-2-ил)-6-додецил-4-метилфенола (Tinuvin^®571). Смесь дегазировали и нагревали в стакане с отвинчивающейся крышкой в течение 3 часов на водяной бане при 60°C. Преполимеризованный сироп помещают между двумя стеклянными пластинами, с расстоянием 1.8 мм, которые запаивают на трех сторонах. Этот стеклянный сандвич держат в течение 16 часов при 60°C в печи, а затем 3 часа при 120°C. Полученный РММА лист имеет показатель пожелтения, равный 32.2 (DIN 6167 (1980-01)). На этот лист затем воздействуют ксеноновым светом в соответствии со стандартом ASTM G 26 С (Хе свет, 2 боросиликатных фильтра "S", 0.35 В/м2 при 340 нм, 63°C±3°C, 50-60% относительная влажность, непрерывный свет, без распыления воды). Цвет измеряли в соответствии с DIN 6167 (1980-01). Результаты показаны в Таблице А-4.

Пример А-5: Стабилизация поликарбонат/акрилонитрилбутадиенстирольной (PC/ABS) пластины

4000 г PC/ABS (Pulse^®A35-105 природный) криогенно измельчили и высушили в вакуумной печи при 80°C в течение 4 часов. В высокоскоростном смесителе Henschel^® измельченный полимер смешали с 4 г соединения 2 и 12 г 2-(2Н-бензотриазол-2-ил)-4,6-бис(1-метил-1-фенилэтил)фенола (Tinuvin^®234). Порошкообразную смесь затем компаундировали на Berstorff^®ZE 25×32D при 270°C и после высушивания в сушилке Heliomat^®2000 6K подвергли литью под давлением Engel^®EK65 при 260°C с получением толстых пластин 2×60×60 мм³. На эти пластины воздействовали ксеноновым светом в соответствии со стандартом ASTM G 155 Цикл 1 (Хе свет, 2 боросиликатных фильтра "S", 0.35 В/м2 при 340 нм, 63°C±3°C, 50-60% относительная влажность, непрерывный свет, 102 минут в сухом состоянии, а затем 18 минут с распылением воды). Цвет измеряли в соответствии с DIN 6167 (1980-01). Результаты показаны в Таблице А-5.

Пример А-6: Стабилизация полиэтилена высокой плотности (HDPE) (1)

4000 г HDPE (Tipelin^®BS 501-17; нестабилизированный) смешали с 4 г соединения 2 в Brabender^®PL 2000 в течение 10 минут при 200°C и при 30 оборотах в минуту. Материал затем спрессовали в металлическом прессе при 190°C в течение 2 минут с получением пластин толщиной 1 мм, которые применяли в следующем тестировании а) или b).

a) На полученные пластины воздействуют ксеноновым светом согласно ASTM G 155 цикл 1 (Хе свет, 2 боросиликатных фильтра "S", 0.35 В/м2 при 340 нм, 63°C±3°C, 50-60% относительная влажность, непрерывный свет, 102 минут в сухом состоянии, а затем 18 минут с распылением воды). Цвет измеряли в соответствии с DIN 6167 (1980-01). Результаты показаны в Таблице А-6а.

b) Полученные пластины помещали в печь с циркуляцией воздуха при 110°C. Цвет измеряли в соответствии с DIN 6167 (1980-01). Результаты показаны в Таблице А-6b.

Пример А-7: Стабилизация полиэтилена высокой плотности (HDPE) (2)

4000 г HDPE (Tipelin^®BS 501-17; нестабилизированный) смешали с 2 г соединения 2 и 2 г конденсата 1-(2-гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидин и сложного диметилового эфира сукциновой кислоты (Tinuvin^®622) в Brabender^®PL 2000 в течение 10 минут при 200°C и при 30 оборотах в минуту. Материал затем спрессовали в металлическом прессе при 190°C в течение 2 минут с получением пластин толщиной 1 мм, которые применяли в следующем тестировании а) или b).

a) На полученные пластины воздействуют ксеноновым светом согласно ASTM G 155 цикл 1 (Хе свет, 2 боросиликатных фильтра "S", 0.35 В/м2 при 340 нм, 63°C±3°C, 50-60% относительная влажность, непрерывный свет, 102 минут в сухом состоянии, а затем 18 минут с распылением воды). Цвет измеряли в соответствии с DIN 6167 (1980-01). Результаты показаны в Таблице А-7а.

b) Полученные пластины помещали в печь с циркуляцией воздуха при 110°C. Цвет измеряли в соответствии с DIN 6167 (1980-01). Результаты показаны в Таблице А-7b.

Пример А-8: Стабилизация полипропилена (РР) (1)

2000 г нестабилизированного РР смешали с 1 г 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-1,3,5-триазин-2,4,6(1Н,3Н,5Н)-триона (Irganox^®3114), 1 г трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита (Irgafos^®168) и 2 г соединения 2 в смесители высокой скорости и затем компаундировали при 220°C на двухшнековом экструдере Berstorff^®ZE 25×32D. Композицию затем подвергли литью под давлением при 230°C на Engel^®EK 65 с получением пластин 2×60×60 мм³, которые затем подвергли тестированию а) или b).

а) На полученные пластины воздействуют ксеноновым светом согласно ASTM G 155 цикл 1 (Хе свет, 2 боросиликатных фильтра "S", 0.35 В/м2 при 340 нм, 63°C±3°C, 50-60% относительная влажность, непрерывный свет, 102 минут в сухом состоянии, а затем 18 минут с распылением воды). Цвет измеряли в соответствии с DIN 6167 (1980-01). Результаты показаны в Таблице А-8а.

b) Полученные пластины помещали в печь с циркуляцией воздуха при 135°C. Цвет измеряли в соответствии с DIN 6167 (1980-01). Результаты показаны в Таблице А-8b.

Пример А-9: Стабилизация полипропилена (РР) (2)

2000 г нестабилизированного РР смешали с 1 г 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-1,3,5-триазин-2,4,6(1Н,3Н,5Н)-триона (Irganox^®3114), 1 г трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита (Irgafos^®168), 1 г соединения 2 и 1 г Chimassorb^®2020 в смесители высокой скорости и затем компаундировали при 220°C на двухшнековом экструдере Berstorff^®ZE 25×32D. Композицию затем подвергли литью под давлением 230°C на Engel^®EK 65 с получением пластин 2×60×60 мм³, которые затем подвергли тестированию а) или b).

Chimassorb^®2020:

(№192268-64-7 согласно химической реферативной службе)

Молекулярная масса: 2600-3400 г/моль

a) На полученные пластины воздействуют ксеноновым светом согласно ASTM G 155 цикл 1 (Хе свет, 2 боросиликатных фильтра "S", 0.35 В/м2 при 340 нм, 63°C±3°C, 50-60% относительная влажность, непрерывный свет, 102 минут в сухом состоянии, а затем 18 минут с распылением воды). Цвет измеряли в соответствии с DIN 6167 (1980-01). Результаты показаны в Таблице А-9а.

b) Полученные пластины помещали в печь с циркуляцией воздуха при 135°C. Цвет измеряли в соответствии с DIN 6167 (1980-01). Результаты показаны в Таблице А-9b.

Пример А-10: Стабилизация полипропилена (РР) (3)

2000 г нестабилизированного РР смешали с 1 г 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-1,3,5-триазин-2,4,6(1Н,3Н,5Н)-триона (Irganox^®3114), 1 г трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита (Irgafos^®168), 1 г соединения 2 и 1 г конденсата 1-(2-гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и диметилового сложного эфира сукциновой кислоты (Tinuvin^®622) в смесители высокой скорости и затем компаундировали при 220°C двухшнековом экструдере Berstorff^®ZE 25×32D. Композицию затем подвергли литью под давлением 230°C на Engel^®EK 65 с получением пластин 2×60×60 мм³, которые затем подвергли тестированию а) или b).

а) На полученные пластины воздействуют ксеноновым светом согласно ASTM G 155 цикл 1 (Хе свет, 2 боросиликатных фильтра "S", 0.35 В/м2 при 340 нм, 63°C±3°C, 50-60% относительная влажность, непрерывный свет, 102 минут в сухом состоянии, а затем 18 минут с распылением воды). Цвет измеряли в соответствии с DIN 6167 (1980-01). Результаты показаны в Таблице А-10а:

b) Полученные пластины помещали в печь с циркуляцией воздуха при 135°C. Цвет измеряли в соответствии с DIN 6167 (1980-01). Результаты показаны в Таблице А-10b.

Пример А-11: Стабилизация полибутадиентерефталата (РВТ) (1)

2500 г РВТ (Crastin^®6134) криогенно измельчили и высушили в вакуумной печи при 80°C в течение 4 часов. В высокоскоростном смесителе Henschel^® измельченный полимер смешали с 1.25 г этиленбис(оксиэтилен)бис-(3-(5-трет-бутил-4-гидрокси-м-толил)-пропионата) (Irganox^®245), 3.75 г трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита (Irgafos^®168), 12.5 г 2-(2Н-бензотриазол-2-ил)-4,6-бис(1-метил-1-фенилэтил)фенола (Tinuvin^®234) и 2.5 г соединения 2. Порошкообразную смесь затем компоундировали на Berstorff^®ZE 25×32D при 245°C и после высушивания в сушилке Heliomat^®2000 6K подвергли литью под давлением на Engel^®EK65 при 250°C с получением пластин с толщиной 2×60×60 мм³. На полученные пластины воздействуют ксеноновым светом согласно ASTM G 155 цикл 1 (Хе свет, 2 боросиликатных фильтра "S", 0.35 В/м2 при 340 нм, 63°C±3°C, 50-60% относительная влажность, непрерывный свет, 102 минут в сухом состоянии, а затем 18 минут с распылением воды). Цвет измеряли в соответствии с DIN 6167 (1980-01). Результаты показаны в Таблице А-11.

Пример А-12: Стабилизация полибутадиентерефталата (РВТ) (2)

2500 г РВТ (Crastin^®6134) криогенно измельчили и высушили в вакуумной печи при 80°C в течение 4 часов. В высокоскоростном смесителе Henschel^® измельченный полимер смешали с 1.25 г этиленбис(оксиэтилен)бис-(3-(5-трет-бутил-4-гидрокси-м-толил)-пропионата) (Irganox^®245), 3.75 г трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита (Irgafos^®168), 12.5 г 2-(2Н-бензотриазол-2-ил)-4,6-бис(1-метил-1-фенилэтил)фенола (Tinuvin^®234), 1.25 г конденсата 1-(2-гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и диметилового сложного эфира сукциновой кислоты (Tinuvin^®622) и 1.25 г соединения 2. Порошкообразную смесь затем компоундировали на Berstorff^®ZE 25×32D при 245°C и после высушивания в сушилке Heliomat^®2000 6K подвергли литью под давлением на Engel^®EK65 при 250°C с получением пластин с толщиной 2×60×60 мм³.

На полученные пластины воздействуют ксеноновым светом согласно ASTM G 155 цикл 1 (Хе свет, 2 боросиликатных фильтра "S", 0.35 В/м2 при 340 нм, 63°C±3°C, 50-60% относительная влажность, непрерывный свет, 102 минут в сухом состоянии, а затем 18 минут с распылением воды). Цвет измеряли в соответствии с DIN 6167 (1980-01). Результаты показаны в Таблице А-12.

Пример А-13: Стабилизация мягкой полиуретановой (PUR) пены

а) Получение мягких полиэфир/полиуретановых пен:

0.71 г (0.45 мас. % на основе полиола) замедляющего вулканизацию стабилизатора Irgastab^®PUR 68 от BASF и 4.73 г (3.00 мас. % на основе полиола) композиции светостабилизатора, приведенной в Таблице А-13а, растворили в 157.1 г простого полиэфирполиола (Lupranol^®2074 от BASF, трифункциональный простой полиэфирполиол, содержащий преимущественного вторичные гидроксильные группы; гидроксильное число 48 мг KOH/г, содержание воды менее 0.1%, кислотное число менее 0.06 мг KOH/г), 9.84 г раствора, содержащего 1.89 г Tegostab^®BF 2370 (силикон-содержащее поверхностно-активное вещество от Evonik Industries), 0.24 г Tegoamin^®33 (аминный катализатор от Evonik Industries, 33 мас. % триэтилендиамина и 67 мас. % дипропиленгликоля) и 7.5 г деионизированной воды добавили, и реакционную смесь энергично перемешивали в течение 10 с при 2600 оборотах в минуту. Затем добавили 0.31 г Kosmos^®29 (катализатор на основе октоата олова от Evonik Industries), и реакционную смесь снова энергично перемешивали в течение 18 с при 2600 оборотах в минуту. Затем добавили 92.19 г изоцианата [Lupranat^®Т80 от BASF; толуол-2,4- и толуилен-2,6-диизоцианатная смесь] при непрерывном перемешивании в течение от 5 до 7 с при 2600 оборотах в минуту. Смесь затем перелили в емкость 20×20×20 см³, и экзотермическую реакцию измеряли в ходе образования пеноблока. Пеноблоки охладили и хранили при комнатной температуре в течение 24 часов. На следующий день пены разрезали на образцы, размером 4.4 см × 3 см × 1 см для испытаний на воздействие атмосферных условий.

Стабилизатор 1: 2-(2Н-бензотриазол-2-ил)-6-додецил-4-метилфенол (Tinuvin^®571)

Стабилизатор 2: Продукт реакции метил 3-(3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-т-бутил-4-гидроксифенил)пропионата / полиэтиленгликоля 300 (Tinuvin^®213)

Стабилизатор 3: Смесь 95% 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановой кислоты сложного С₇-С₉алкилового эфира и 5% 1-метокси-2-пропилацетата (Tinuvin^®384-2)

b) Атмосферное воздействие применялось для оценки стабильности пены при воздействии света. Образцы пены поместили в камеру износа от погодных факторов и воздействовали на них в соответствии с ASTM G 155 - цикл 4. Изменение цвета определяли как функцию от времени. Качество цвета пены показано с помощью показателя пожелтения (YI), определенного на образцах пены в соответствии с ASTM 1926-70. Результаты приведены в Таблице А-13b.

Пример А-14: Стабилизация термопластического полиуретана (TPU)

а) 3000 г криогенно измельченного TPU (Desmopan^®385 Е) высушили в вакуумной печи 80°C в течение 12 часов. В высокоскоростном смесителе Henschel^®, нагретом до 80°C, полимер смешали со стабилизирующей системой, приведенной в Таблице А-14а и затем компаундировали на двухшнековом экструдере Berstorff^®ZE 25×32D при 210°C. После высушивания с помощью сушки горячим воздухом соединения подвергли литью под давлением на устройстве Engel^®HL 60 с получением пластин 2×44×68 мм³.

Irganox 1010: Пентаэритриттетракис[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат]

Irgafos^®126: Бис[2,4-ди-трет-бутилфенил]пентаэритритдифосфит

Tinuvin^®PA 328: 2-(2Н-бензотриазол-2-ил)-4,6-бис(1,1-диметилпропил)фенол

Tinuvin^®571: 2-(2Н-бензотриазол-2-ил)-6-додецил-4-метилфенол

Tinuvin^®213: Продукт реакции метил 3-(3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-т-бутил-4-гидроксифенил)пропионата / полиэтиленгликоля 300

b) На эти пластины воздействовали ксеноновым светом в соответствии со стандартом ISO 105 В 06 (Хе свет, внутренний боросиликатный фильтр "S" и внутренний известной фильтр, 0.45 В/м2 при 340 нм, 100°C±3°C, 20-30% относительная влажность, непрерывный свет, без распыления воды). Цвет измеряли в соответствии с DIN 6167 (1980-01). Результаты показаны в Таблице А-14b.

Пример А-15: Стабилизация гибкого поливинилхлорида (f-PVC)

Получают основную смесь 64.73 м.ч. PVC (Norvinyl^®S7060 от Ineos), 32.36 м.ч. диизононилфталатного пластификатора (Palatinol^®N от BASF), 1.61 м.ч. эпоксидированного соевого масла (Drapex^®39 от Galata Chem.) и 1.30 м.ч. теплостабилизатора (Baerostab^®CT 9051×RF of Baerlocher; жидкий CaZn стабилизатор) (м.ч. означают массовые части на 100 массовых частей каучука). 40 г этой PVC смеси смешали с 0.1 г 2-гидрокси-4-октилоксибензофенона (Chimassorb^®81) и 0.1 г соединения 2 в стеклянной мензурке и затем каландрировали в течение 8 минут при 160°C с f=1:1.2 на двух вальцовых мельницах с глубиной зева, равной 0.4 мм. На полученные листы воздействовали ксеноновым светом в соответствии со стандартом ASTM G 155 цикл 1 (Хе свет, 2 боросиликатных фильтра "S", 0.35 В/м2 при 340 нм, 63°C±3°C, 50-60% относительная влажность, непрерывный свет, 102 минут в сухом состоянии, а затем 18 минут с распылением воды). Цвет измеряли в соответствии с DIN 6167 (1980-01). Результаты показаны в Таблице А-15.

Реферат

Настоящее изобретение относится к симметричным сложным диэфирам гидроксиалкил-4-гидрокси-тетраалкилпиперидиновых соединений и их применению в качестве светостабилизаторов. Они совместимы с покрывающими композициями различных типов и растворимы в них. 5 н. и 6 з.п. ф-лы, 15 табл., 13 пр.

Формула

,

,

,

,

,

.