Новые n-фенилпирролбисфосфиновые соединения и их комплексы с металлами - RU2003124661A
Код документа: RU2003124661A
Реферат
1. N-Фенилпирролбисфосфины формулы I
где R1, R2, R3, R4 означают алифатический, циклоалифатический или ароматический углеводородный остаток с числом атомов углерода от одного до двадцати пяти, причем R1 и R2, или, соответственно, R3 и R4 могут быть связаны одной или несколькими ковалентными связями,
R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 означают атом водорода, алифатический, алициклический, алифатически-алициклический, гетероциклический, алифатически-гетероциклический, ароматический, ароматически-ароматический, алифатически-ароматический углеводородный остаток с числом атомов углерода от одного до пятидесяти, причем R5 и далее до R11 имеют одинаковое или различное значение и могут быть связаны между собой ковалентными связями, означают атомы фтора, хлора, брома, иода, триметилсилильную, трифтор-метильную группу, группы -OR12, -COR12, -CO2R12, -CO2М, -SR12, -SO2R12, -SOR12, -SO3R12, -SO3М, -SO2NR12R13, -NR12R13, -N+R12R13R13, -N=CR12R13, аминогруппу,
причем
R12, R13 означают атом водорода, замещенный или незамещенный алифатический или ароматический углеводородный остаток с числом атомов углерода от одного до двадцати пяти с одинаковым или различным значением и
М означает ион щелочного металла, щелочноземельного металла, аммония, фосфония.
2. N-Фенилпирролбисфосфины по п.1, отличающиеся тем, что в формуле II R5 и R6 из формулы I вместе образуют сконденсированный ароматический остаток
где R14, R15, R16 и R17 означают атом водорода, алифатический, алициклический, алифатически-алициклический, гетероциклический, алифатически-гетероциклический, ароматический, ароматически-ароматический, алифатически-ароматический углеводородный остаток с числом атомов углерода от одного до пятидесяти, означают атомы фтора, хлора, брома, иода, триметилсилильную, трифторметильную группу, группы -OR12, -COR12, -СО2R12, -CO2M,
-SR12, -SO2R12, -SOR12, -SO3R12, -SO3М, -SO2NR12R13, -NR12R13, -N+R12R13R13, -N=CR12R13, аминогруппу,
причем
R12, R13 означают атом водорода, замещенный или незамещенный алифатический или ароматический углеводородный остаток с числом атомов углерода от одного до двадцати пяти с одинаковым или разным значением и
М означает ион щелочного металла, щелочноземельного металла, аммония, фосфония, а
R1, R2, R3, R4, R7, R8, R9, R10 и R11 имеют приведенные в п.1 значения.
3. N-Фенилпирролбисфосфины по п.1, отличающиеся тем, что в формуле III R6 и R7 из формулы I вместе образуют сконденсированный ароматический остаток
где R14, R15, R16 и R17 означают атом водорода, алифатический, алициклический, алифатически-алициклический, гетероциклический, алифатически-гетеро-циклический,
ароматический, ароматически-ароматический, алифатически-ароматический углеводородный остаток с числом атомов углерода от одного до пятидесяти, означают атомы фтора, хлора, брома, иода, триметилсилильную, трифторметильную группу, группы -OR12, -COR12, -CO2R12, -СО2М, -SR12, -SO2R12, -SOR12, -SO3R12, -SO3М, -SO2NR12R13, -NR12R13, -N+R12R13R13, -N=CR12R13, аминогруппу,
причем
R12, R13 означают атом водорода, замещенный или незамещенный алифатический или ароматический углеводородный остаток с числом атомов углерода от одного до двадцати пяти с одинаковым или разным значением и
М означает ион щелочного металла, щелочноземельного металла, аммония, фосфония, а
R1, R2, R3, R4, R5, R8, R9, R10 и R11 имеют приведенные в п.1 значения.
4. N-Фенилпирролбисфосфины по п.1, отличающиеся тем, что в формуле IV R7 и R8 из формулы I вместе образуют сконденсированный ароматический остаток
где R14, R15, R16 и R17 означают атом водорода, алифатический, алициклический, алифатически-алициклический, гетероциклический, алифатически-гетеро-циклический, ароматический, ароматически-ароматический, алифатически-ароматический углеводородный остаток с числом атомов углерода от одного до пятидесяти, означают атомы фтора, хлора, брома, иода, триметилсилильную, трифторметильную группу, группы -OR12, -COR12, -CO2R12, -CO2M, -SR12, -SO2R12, -SOR12, -SO3R12, -SO3М, -SO2NR12R13, -NR12R13, -N+R12R13R13, -N=CR12R13, аминогруппу,
причем
R12, R13 означают атом водорода, замещенный или незамещенный алифатический или ароматический углеводородный остаток с числом атомов углерода от одного до двадцати пяти с одинаковым или разным значением и
М означает ион щелочного металла, щелочноземельного металла, аммония, фосфония, а
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R9, R10 и R11 имеют приведенные в п.1 значения.
5. N-Фенилпирролбисфосфины по п.1, отличающиеся тем, что в формуле V R9 и R10 из формулы I вместе образуют сконденсированный ароматический остаток
где R14, R15, R16 и R17 означают атом водорода, алифатический, алициклический, алифатически-алициклический, гетероциклический, алифатически-гетеро-циклический, ароматический, ароматически-ароматический, алифатически-ароматический углеводородный остаток с числом атомов углерода от одного до пятидесяти, означают атомы фтора, хлора, брома, иода, триметилсилильную, трифторметильную группу, группы -OR12, -COR12, -CO2R12, -CO2M, -SR12, -SO2R12, -SOR12, -SO3 R12, -SO3М, -SO2NR12R13, -NR12R13, -N+R12R13R13, -N=CR12R13, аминогруппу,
причем
R12, R13 означают атом водорода, замещенный или незамещенный алифатический или ароматический углеводородный остаток с числом атомов углерода от одного до двадцати пяти с одинаковым или разным значением и
М означает ион щелочного металла, щелочноземельного металла, аммония, фосфония, а
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 и R11 имеют приведенные в п.1 значения.
6. N-Фенилпирролбисфосфины по одному из пп.1-5, отличающиеся тем, что N-фенилпирролбисфосфины хиральны.
7. N-Фенилпирролбисфосфины по одному из пп.1-6, отличающиеся тем, что один или несколько остатков от R1 до R4 или R1 и R2 или, соответственно, R3 и R4 вместе означают хиральный остаток из группы: ментил, камфил, 1, 1’-бинафт-2-ил, гексан-2,5-диил.
8. Комплексы N-фенилпирролбисфосфинов с металлами, содержащие металл первой, второй, третьей, четвертой, пятой, шестой, седьмой или восьмой побочной группы Периодической системы элементов, элемент из лантаноидов и/или актиноидов и один или несколько N-фенилпирролбисфосфинов формулы I
где R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 означают атом водорода, алифатический, алициклический, алифатически-алициклический, гетероциклический, алифатически-гетероциклический, ароматический, ароматически-ароматический, алифатически-ароматический углеводородный остаток с числом атомов углерода от одного до пятидесяти, причем R5 и далее до R11 имеют одинаковое или различное значение и могут быть связаны между собой ковалентными связями, означают атомы фтора, хлора, брома, иода, триметилсилильную группу, трифторметильную группу, группы -OR12, -COR12, -CO2R12, -СО2М, -SR12, -SO2R12, -SOR12, -SO3R12, -SO3M, -SO2NR12R13, -NR12R13, -N+ R12R13R13, -N=CR12 R13, аминогруппу,
причем
R12, R13 означают атом водорода, замещенный или незамещенный алифатический или ароматический углеводородный остаток с числом атомов углерода от одного до двадцати пяти с одинаковым или различным значением и
М означает ион щелочного металла, щелочноземельного металла, аммония, фосфония.
9. Комплексы N-фенилпирролбисфосфинов с металлами по п.8, отличающиеся тем, что в формуле II R5 и R6 из формулы I вместе образуют сконденсированный ароматический остаток
где R14, R15, R16 и R17 означают атом водорода, алифатический, алициклический, алифатически-алициклический, гетероциклический, алифатически-гетеро-циклический, ароматический, ароматически-ароматический, алифатически-ароматический углеводородный остаток с числом атомов углерода от одного до пятидесяти, означают атомы фтора, хлора, брома, иода, триметилсилильную, трифторметильную группу, группы -OR12, -COR12, -CO2R12, -СО2М, -SR12, -SO2R12, -SOR12, -SO3R12, -SO3 М, -SO2NR12R13, -NR12R13, -N+R12R13R13, -N=CR12R13, аминогруппу,
причем
R12, R13 означают атом водорода, замещенный или незамещенный алифатический или ароматический углеводородный остаток с числом атомов углерода от одного до двадцати пяти с одинаковым или разным значением и
М означает ион щелочного металла, щелочноземельного металла, аммония, фосфония, а
R1, R2 , R3, R4, R7, R8, R9, R10 и R11 имеют приведенные в п.7 значения.
10. Комплексы N-фенилпирролбисфосфинов с металлами по п.8, отличающиеся тем, что в формуле III R6 и R7 из формулы I вместе образуют сконденсированный ароматический остаток
где R14, R15, R16 и R17 означают атом водорода, алифатический, алициклический, алифатически-алициклический, гетероциклический, алифатически-гетеро-циклический, ароматический, ароматически-ароматический, алифатически-ароматический углеводородный остаток с числом атомов углерода от одного до пятидесяти, означают атомы фтора, хлора, брома, иода, триметилсилильную, трифторметильную группу, группы -OR12, -COR12, -CO2R12 , -СО2М, -SR12, -SO2R12, -SOR12, -SO3R12, -SO3М, -SO2NR12R13, -NR12 R13, -N+R12R13R13, -N=CR12R13, аминогруппу,
причем
R12, R13 означают атом водорода, замещенный или незамещенный алифатический или ароматический углеводородный остаток с числом атомов
углерода от одного до двадцати пяти с одинаковым или разным значением и
М означает ион щелочного металла, щелочноземельного металла, аммония, фосфония, а
R1, R2, R3, R4, R5, R8, R9, R10 и R11 имеют приведенные в п.7 значения.
11. Комплексы N-фенилпирролбисфосфинов с металлами по п.8, отличающиеся тем, что в формуле IV R7 и R8 из формулы I вместе образуют сконденсированный ароматический остаток
где R14, R15, R16 и R17 означают атом водорода, алифатический, алициклический, алифатически-алициклический, гетероциклический, алифатически-гетеро-циклический, ароматический, ароматически-ароматический, алифатически-ароматический углеводородный остаток с числом атомов углерода от одного до пятидесяти, означают атомы фтора, хлора, брома, иода, триметилсилильную, трифторметильную группу, группы -OR12, -COR12, -CO2R12, -СО2М, -SR12, -SO2R12, -SOR12, -SO3R12, -SO3M, -SO2NR12R13, -NR12R13, -N+R12R13 R13, -N=CR12R13, аминогруппу,
причем
R12, R13 означают атом водорода, замещенный или незамещенный алифатический или ароматический углеводородный остаток с числом атомов углерода от одного до двадцати пяти с одинаковым или разным значением и
М означает ион щелочного металла, щелочноземельного металла, аммония, фосфония, а
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R9, R10 и R11 имеют приведенные в п.7 значения.
12. Комплексы N-фенилпирролбисфосфинов с металлами по п.8, отличающиеся тем, что в формуле V R9 и R10 из формулы I вместе образуют сконденсированный ароматический остаток
где R14, R15, R16 и R17 означают атом водорода, алифатический, алициклический, алифатически-алициклический, гетероциклический, алифатически-гетеро-циклический, ароматический, ароматически-ароматический, алифатически-ароматический
углеводородный остаток с числом атомов углерода от одного до пятидесяти, означают атомы фтора, хлора, брома, иода, триметилсилильную, трифторметильную группу, группы -OR12, -COR12, -CO2R12, -CQ2M, -SR12, -SO2R12, -SOR12, -SO3R12, -SO3M, -SO2NR12R13, -NR12R13, -N+ R13R13, -N=CR12 R13, аминогруппу,
причем
R12, R13 означают атом водорода, замещенный или незамещенный алифатический или ароматический углеводородный остаток с числом атомов углерода от одного до двадцати пяти с одинаковым или разным значением и
М означает ион щелочного металла, щелочноземельного металла, аммония, фосфония, а
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 и R11 имеют приведенные в п.7 значения.
13. Комплекс N-фенилпирролбисфосфина с металлом по одному из пп.8-12, отличающийся тем, что один или несколько содержащихся в комплексе N-фенилпирролбисфосфиновых лигандов хиральны.
14. Комплекс N-фенилпирролбисфосфина с металлом по одному из пп.8-13, отличающийся тем, что один или несколько остатков от R1 и далее до R4 или R1 и R2, или, соответственно, R3 и R4 одного или нескольких содержащихся в комплексе N-фенилпирролбисфосфиновых лигандов вместе означают хиральный остаток из группы: ментил, камфил, 1, 1’-бинафт-2-ил, гексан-2,5-диил.
15. Комплекс N-фенилпирролбисфосфина с металлом по одному из пп.8-14, отличающийся тем, что в качестве металла используется металл восьмой побочной группы Периодической системы.
16. Применение N-фенилпирролбисфосфинов по одному из пп.1-8 в реакциях гидрирования, изомеризации, карбонилирования, карбоксилирования, гидроформилирования, гидроцианирования, циклопропанирования, С-С-сочетания, олигомеризации или полимеризации.
17. Применение комплексов N-фенилпирролбисфосфинов с металлами по одному из пп.8-16 в реакциях гидрирования, изомеризации, карбонилирования, карбоксилирования, гидроформилирования, гидроцианирования, циклопропанирования, С-С-сочетания, олигомеризации или полимеризации.
