Способ получения полиолефиновых основ синтетических масел - RU2004137372A

Реферат

1. Способ получения полиолефиновых основ синтетических масел олигомеризацией высших олефинов, содержащий (включающий) стадии подготовки олефинового сырья и растворов компонентов катионной каталитической системы, изомеризации высших линейных альфа-олефинов, олигомеризации олефинового сырья под действием катионной алюминий-содержащей каталитической системы, выделения из олигомеризата отработанного катализатора, разделения олигомеризата на фракции и гидрирования выделенных фракций, отличающийся тем, что после стадии олигомеризации и/или после стадии выделения отработанного катализатора из олигомеризата проводят стадию дехлорирования присутствующих в олигомеризате монохлорсодержащих олигомеров, а после стадии разделения олигомеризата на фракции проводят стадию деполимеризации высокомолекулярных продуктов, выделенных в виде кубового остатка на стадии разделения олигомеризата на фракции.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что олигомеризацию высших олефинов проводят в смесях олигомеризуемых высших олефинов с продуктами их олигомеризации или в смесях олигомеризуемых высших олефинов с продуктами их олигомеризации и с ароматическими углеводородами под действием каталитической системы Al(0) - HCl -(СН₃)₃CCl при температурах от 110 до 180°С, концентрациях Al(0) от 0.02 до 0.08 г-атом/л, мольных соотношениях HCl/Al(0), изменяющихся в пределах от 0.002 до 0.06 и мольных соотношениях RCl/Al(0), изменяющихся в пределах от 1.0 до 5.0, где Al(0) - высокодисперсный порошкообразный алюминий с размерами частиц, изменяющимися в пределах от 1 до 100 мкм, например Al(0) марки ПА-1, ПА-4, АСД-4, АСД-40, АСД-Т.

3. Способ по пп.1, 2, отличающийся тем, что в качестве высших олефинов берут смеси линейных или разветвленных альфа-олефинов с изо-олефинами и с олефинами с внутримолекулярным расположением двойной связи (с "внутренними" олефинами), содержащие от 4 до 14 (преимущественно - 10) атомов углерода, при следующем соотношении ингредиентов, мас.%: альфа-олефины 0.5-99.0; изо-олефины 0.5-5.0; "внутренние" олефины - остальное до 100 мас.%.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что дехлорирование присутствующих в олигомеризате монохлорсодержащих олигомеров (RC1) осуществляют после стадии олигомеризаации высоко-дисперсным порошкообразным металлическим алюминием - Al(0) с размерами частиц, изменяющимися в пределах от 1 до 100 мкм (например марок ПА-1, ПА-4, АСД-4, АСД-40, АСД-Т) при мольных соотношениях Al(0)/RCl, изменяющихся в пределах от 0.5 до 2.0 в интервале температур от 110 до 180°С в течение от 30 до 180 мин.

5. Способ по пп.1, 4, отличающийся тем, что дехлорирование присутствующих в олигомеризате монохлорсодержащих олигомеров (RCl) осуществляют после стадии олигомеризации триэтилалюминием (ТЭА) при мольных соотношениях ТЭА/RCl, изменяющихся в пределах от 0.5 до 2.0 в интервале температур от 95 до 150°С в течение от 30 до 180 мин.

6. Способ по пп.1, 4, отличающийся тем, что дехлорирование присутствующих в олигомеризате монохлорсодержащих олигомеров (RCl) осуществляют после стадии выделения отработанного катализатора спиртовым раствором гидроксида калия или натрия (МОН) при мольных соотношениях MOH/RCl, изменяющихся в пределах от 1.1 до 2.0 в интервале температур от 120 до 160°С в течение от 30 до 240 мин.

7. Способ по пп.1, 4, отличающийся тем, что дехлорирование присутствующих в олигомеризате монохлорсодержащих олигомеров (RCl) осуществляют после стадии выделения отработанного катализатора путем термического дегидрохлорирования их в интервале температур от 280 до 350°С и давлениях 1-2 бар в течение от 30 до 180 мин при отдувке выделяющегося хлористого водорода азотом, диоксидом углерода, метаном или перегретым водяным паром.

8. Способ по пп.1, 4 отличающийся тем, что дехлорирование присутствующих в олигомеризате монохлорсодержащих олигомеров (RCl) осуществляют в присутствии сухих гидроксидов щелочных металлов (МОН) при мольных соотношениях MOH/RCl, изменяющихся в пределах от 1.1 до 2.0.

9. Способ по п.8, отличающийся тем, что сухие гидроксиды щелочных металлов получают непосредственно в олигомеризате отгонкой воды при нагревании смеси освобожденного от отработанного катализатора олигомеризата и 5-40%-ного водного раствора гидроксида щелочного металла при температурах, изменяющихся в интервале температур от 100 до 200°С.

10. Способ по п.1, отличающийся тем, что дехлорированию подвергают моно-, ди- и полихлорсодержащие алифатические и ароматические углеводороды, олигомеры, полимеры, нефтяные фракции и жидкие или твердые отходы.

11. Способ по п.1, отличающийся тем, что деполимеризацию высокомолекулярных продуктов, выделенных в виде кубового остатка на стадии разделения олигомеризата на фракции, производят нагреванием их при температурах, изменяющихся в интервале температур от 330 до 360°С и давлениях от 1.0 до 10.0 мм рт.ст. в течение от 30 до 120 мин при непрерывном удалении продуктов из реактора деполимеризации.

12. Способ по п.1, отличающийся тем, что гидрирование выделенных из олигомеризата узких фракций олигоолефинов проводят под действием палладиевого нанесенного на оксид алюминия катализатора (преимущественно - Pd(0.2 мас.%)/Al₂О₃), модифицированного безводным гидроксидом калия, который берут в количестве от 30 до 100 мас.% в расчете на катализатор гидрирования при температурах, изменяющихся в интервале температур от 150 до 200°С и давлении водорода 20 атм.