Изобретение относится к усовершенствованному способу получения тиоук- .
сусной кислоты, которая является полупродуктом в синтезе противоизносных
и .противозадирных присадок к моторным маслам (тиоадамантанов), а также используется
для целей стерилизации в медицинской практике.
Целью изобретения является повышение безопасности и упрощение ведения
процесса с исключением применения газообразного сероводорода.
Поставленная цель достигается тем, что уксусный ангидрид взаимодействует
с кислым сернистым натрием (взятым в количестве 1,9-2,1 г-моль на 1 г-моль
уксусного ангидрида) в водном растворе , при. концентрации NaSH 0, 0,58 г/мл и температуре 10-20 С.
Вьпсод целевого продукта 67-70% от. теоретического.
Таким образом, в результате применения предлагаемого способа получения
тиоуксусной кислоты исключается применение взрывопожароопасного, токсично--
го, газообразного сероводорода, про- . цесс проходит в водной среде, отсутствуют
неутилизируемые отходы. Все это существенно облегчает осуществление синтеза тиоуксусной кислоты в
промьшшенных условиях.
Пример 1. К 193,О мл раствора
кислого сернистого натрия (.концентрация 0,58 г/мл NaSH; 2 г-моль), помещенного
в трехгорлую колбу с мешалкой , термометром и капельной воронкой
, прибавляют по каплям при охлаждении 102 г (1 г-моль) уксусного ангидрида
с такой скоростью, что температура реакционной массы в пределах . По окончании прибавления уксусного
ангидрида смесь перемешивают 30 мин. Затем при перемешивании и охлаждении прикапывают смесь из 60 мл
концентрированной серной кислоты и
(Л
:л
х
4
4
31
100 мл воды так, что температура ре-
акционной массы не превышает 25°С.
В конце прибавления серной кислот
проверяют рН реакционной массы, который должен быть не более 1,0 (по уни
версальной индикаторной бумаге). Реакционную массу охлаждают до 15 - 20 С, перемешивают 40 мин, затем
осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают 30 мл воды.
Фильтрат помещают в делительную воронку к отделяют выделившуюся тио- уксусную кислоту (объем около 30 мл)
Водный слой экстрагируют 4 раза по 25 мл толуола и объединяют с основным количеством тиоуксусной кислоты.
Экстракт высушивают 10 г безводного в течение 6 ч при периодическом перемешивании. Осушитель отфильт-
ровывают, промывают 15 мл толуола.
Получают 155 мм раствора тиоуксусной
кислоты в толуоле с содержанием 0,369 г/мл тиоуксусной кислоты (по данным йодометрического титрования),
т.е. 57,13 г, что соответствует выходу 75,05% от теоретического.
Раствор тиоуксусной кислоты помещают в куб ректификационной колонны (внутренний диаметр колонны 20 мм;
насадка - стеклянные спирали 4х4х хО,3 мм; высота насадки 100 см) и проводят разделение смеси при флегмо
0
5
41
n
5
0
744
вом числе 5-10. Отбирают фракцию с т.кип. 87-93 с.;
Получают 55,0 г тиоуксусной кислоты с содержанием основного вещества 96,7% (по данным йодометричзского
определения),т.е. 53,21 г 100% кислоты , что соответствует вьпсоду 69,9% от теоретического.
По. данным элементного анализа содержание серы найдено 41,8% (вычислено 42,03%).
Примеры 2-8. Проводят по методике, описанной в примере 1.
Данные загрузки компонентов, y«ino- вия проведения реакции и выход тиоуксусной
кислоты приведены в таблице. Формула изобретения
Способ получения тиоуксусной кис-, лоты взаимодействием уксусного ангидрида
с серусодержащим соединением, отличающийся тем, что, с целью повьш1ения безопасности и упрощения
процесса,, в качестве серусо- держащего соединения используют кислый
сернистый натрий и процесс проводят в водной среде при соотношении ,1 г-моль кислого сернистого
натрия на 1 г-моль уксусного ангидрида , концентрации кислого сернистого
натрия 0,5-0 58 г/мл и температуре 10-20 С.
