Простые сульфонсодержащие политиоэфиры, их композиции и способы синтеза - RU2015144161A
Код документа: RU2015144161A
Формула
1. Простой сульфонсодержащий политиоэфир, содержащий фрагмент формулы (1):
где:
каждое А независимо представляет собой фрагмент формулы (2):
где:
каждый R1 независимо содержит С2-10 алкандиил, С6-8 циклоалкандиил, С6-10 алканциклоалкандиил, С5-8 гетероциклоалкандиил, или -[(-CHR3-)s-X-]q-(-CHR3-)r-, где:
s является целым числом от 2 до 6;
q является целым числом от 1 до 5;
r является целым числом от 2 до 10;
каждый R3 независимо содержит водород или метил; и
каждый X независимо содержит -О-, -S- и -NR5-, где R5 содержит водород или метил; и
каждый R2 независимо содержит С1-10 алкандиил, С6-8 циклоалкандиил, С6-14 алканциклоалкандиил или -[(-CHR3-)s-X-]q-(-CHR3-)r-, где s, q, r, R3 и X являются такими, как указано для R1;
m является целым числом от 0 до 50;
n является целым числом от 1 до 60; и
р является целым числом от 2 до 6.
2. Простой политиоэфир по п. 1, где простой политиоэфир содержит аддукт простого сульфонсодержащего политиоэфира формулы (3), аддукт простого сульфонсодержащего политиоэфира формулы (3а) или их сочетание:
где:
N является целым числом от 1 до 10;
В представляет собой остов z-валентного полифункционализирующего агента В(-V)z c концевым алкенилом, где:
z является целым числом от 3 до 6;
каждое V представляет собой группу, содержащую концевую алкенильную группу; и
каждое -V'- образуется в результате реакции -V с тиолом; и
каждый R6 независимо содержит водород или фрагмент, имеющий реакционноспособную концевую группу.
3. Простой политиоэфир по п. 2, в котором каждый R6 является водородом.
4. Простой политиоэфир по п. 2, где каждый R6 является одним и тем же, и реакционноспособная группа включает -SH, -СН=СН2, -NH2, -ОН, эпоксигруппу, триалкилсилановую группу, силильную группу, -N=C=O или акцепторную группу Михаэля.
5. Простой сульфонсодержащий политиоэфир с концевым тиолом, содержащий продукт взаимодействия реагентов, включающий:
(а) аддукт простого политиоэфира с концевой тиольной группой, включающий сульфонсодержащий аддукт с концевой тиольной группой формулы (4), сульфонсодержащий аддукт с концевой тиольной группой формулы (4а), или их сочетание:
где:
каждый R1 независимо содержит С2-10 алкандиил, С6-8 циклоалкандиил, С6-10 алканциклоалкандиил, С5-8 гетероциклоалкандиил, или -[(-CHR3-)s-X-]q-(-CHR3-)r-, где:
s является целым числом от 2 до 6;
q является целым числом от 1 до 5;
r является целым числом от 2 до 10;
каждый R3 независимо содержит водород или метил; и
каждый X независимо содержит -О-, -S- или -NR5-, где R5 содержит водород и метил;
каждый R2 независимо содержит С1-10 алкандиил, С6-8 циклоалкандиил, С6-14 алканциклоалкандиил или -[(-CHR3-)s-X-]q-(-CHR3-)г-, где s, q, r, R3 и X являются такими, как указано для R1;
m является целым числом от 0 до 50;
n является целым числом от 1 до 60;
р является целым числом от 2 до 6; и
В представляет собой остов z-валентного полифункционализирующего агента В(-V)z с концевым алкенилом, где:
z является целым числом от 3 до 6;
каждое V представляет собой группу, содержащую концевую алкенильную группу; и
каждое -V'- образуется в результате реакции -V с тиолом; и
(b) сульфон формулы (5):
6. Простой политиоэфир по п. 5, в котором аддукт формулы (4) содержит продукт реакции 1,8-димеркапто-3,6-диоксаоктана и простого дивинилового эфира диэтиленгликоля.
7. Простой политиоэфир по п. 5, в котором аддукт формулы (4а) содержит продукт реакции 1,8-димеркапто-3,6-диоксаоктана и триаллилцианурата.
8. Форполимер простого сульфонсодержащего политиоэфира с концевым тиолом, содержащий продукт взаимодействия реагентов, включающий:
(а) сульфонсодержащий аддукт с концевым тиолом, содержащий аддукт простого политиоэфира с концевым тиолом формулы (6), аддукт простого политиоэфира с концевым тиолом формулы (6а), или их сочетание:
где:
N является целым числом от 1 до 10;
каждое А независимо представляет собой фрагмент формулы (2):
где:
каждый R1 независимо содержит С2-10 алкандиил, С6-8 циклоалкандиил, С6-10 алканциклоалкандиил, С5-8 гетероциклоалкандиил, или -[(-CHR3-)s-X-]q-(-CHR3-)r-, где:
s является целым числом от 2 до 6;
q является целым числом от 1 до 5;
r является целым числом от 2 до 10;
каждый R3 независимо содержит водород или метил; и
каждый X независимо содержит -О-, -S- или -NR5-, где R5 содержит водород или метил;
каждый R2 независимо содержит С1-10 алкандиил, С6-8 циклоалкандиил, С6-14 алканциклоалкандиил или -[(-CHR3-)s-X-]q-(-CHR3-)r-, где s, q, r, R3 и X являются такими, как указано для R1;
m является целым числом от 0 до 50;
n является целым числом от 1 до 60; и
р является целым числом от 2 до 6;
В представляет собой остов z-валентного полифункционализирующего агента В(-V)z c концевым алкенилом, где:
z является целым числом от 3 до 6;
каждое V представляет собой группу, содержащую концевую алкенильную группу; и
каждое -V'- образуется в результате реакции -V с тиолом; и
(b) полиалкенильное соединение.
9. Форполимер по п. 8, в котором аддукт представляет собой аддукт формулы (6), и поливиниловое соединение содержит простой дивиниловый эфир диэтиленгликоля и триаллилцианурат.
10. Способ получения аддукта простого сульфонсодержащего политиоэфира с концевым тиолом формулы (6), включающий реакцию (N+1) моль простого политиоэфира с концевым тиолом формулы (4) с (N) моль сульфона формулы (5):
где:
N является целым числом от 1 до 10;
каждое А независимо представляет собой фрагмент формулы (2):
где:
каждый R1 независимо содержит С2-10 алкандиил, С6-8 циклоалкандиил, С6-10 алканциклоалкандиил, С5-8 гетероциклоалкандиил, или -[(-CHR3-)s-X-]q-(-CHR3-)r-, где:
s является целым числом от 2 до 6;
q является целым числом от 1 до 5;
r является целым числом от 2 до 10;
каждый R3 независимо содержит водород или метил; и
каждый X независимо содержит -О-, -S- или -NR5-, где R5 содержит водород или метил; и
каждый R2 независимо содержит С1-10 алкандиил, С6-8 циклоалкандиил, С6-14 алканциклоалкандиил или -[(-CHR3-)s-X-]q-(-CHR3-)r-, где s, q, r, R3 и X являются такими, как указано для R1;
m является целым числом от 0 до 50;
n является целым числом от 1 до 60; и
р является целым числом от 2 до 6.
11. Способ получения аддукта простого сульфонсодержащего политиоэфира с концевым тиолом формулы (6а), включающий реакцию (z) моль простого сульфонсодержащего политиоэфира с концевым тиолом формулы (6) с 1 моль полифункционализирующего агента формулы (7):
где:
каждое А независимо представляет собой фрагмент формулы (2):
где:
каждый R1 независимо содержит С2-10 алкандиил, С6-8 циклоалкандиил, С6-10 алканциклоалкандиил, С5-8 гетероциклоалкандиил, или -[(-CHR3-)s-X-]q-(-CHR3-)r, где:
s является целым числом от 2 до 6;
q является целым числом от 1 до 5;
r является целым числом от 2 до 10;
каждый R3 независимо содержит водород или метил; и
каждый X независимо содержит -О-, -S- или -NR5-, где R5 содержит водород или метил;
каждый R2 независимо содержит С1-10 алкандиил, С6-8 циклоалкандиил, С6-14 алканциклоалкандиил или -[(-CHR3-)s-X-]q-(-CHR3-)r, где s, q, r, R3 и X являются такими, как указано для R1;
m является целым числом от 0 до 50;
n является целым числом от 1 до 60; и
р является целым числом от 2 до 6; и
В представляет собой остов z-валентного полифункционализирующего агента В(-V)z c концевым алкенилом, где:
z является целым числом от 3 до 6;
каждое V представляет собой группу, содержащую концевую алкенильную группу; и
каждое -V'- образуется в результате реакции -V с тиолом.
12. Композиция, содержащая:
(a) простой сульфонсодержащий политиоэфир по п. 1; и
(b) отвердитель, который способен реагировать с концевыми группами простого сульфонсодержащего политиоэфира.
13. Композиция по п. 12, в которой каждый R6 является водородом, и отвердитель содержит полиэпокси.
14. Композиция по п. 12, содержащая серосодержащий форполимер.
15. Композиция по п. 14, в которой серосодержащий форполимер выбран из простого политиоэфира, полисульфида, полиформали и любого сочетания вышеперечисленного.
16. Композиция, содержащая:
(a) простой сульфонсодержащий политиоэфир с концевым тиолом по п. 8; и
(b) отвердитель, который способен реагировать с концевыми тиольными группами простого сульфонсодержащего тиолсодержащего политиоэфира.
