Нитросульфобензамиды - RU2002118605A
Код документа: RU2002118605A
Реферат
1. Соединение формулы (I)
где R1 означает незамещенный или замещенный углеводородный радикал, содержащий в целом от 1 до 10 атомов углерода;
R2 означает незамещенный или замещенный углеводородный радикал, содержащий в целом от 1 до 10 атомов углерода, или группа NR1R2 означает гетероциклическое кольцо с 3-8 атомами в кольце, которое является незамещенным или замещенным и содержит атом азота группы NR1R2 в качестве гетероатома кольца;
Q означает водород или катион.
2. Соединение формулы (I), как заявлено в п.1, где R1 означает алкил с 1-6 углеродными атомами, алкенил с 2-6 углеродными атомами, алкинил с 2-6 углеродными атомами или циклоалкил с 5-6 углеродными атомами, каждый из четырех последних радикалов является незамещенным или замещен одним или несколькими радикалами из группы, включающей галоген, алкоксигруппу с 1-4 атомами углерода, галоидалкоксигруппу с 1-4 атомами углерода, алкилтиогруппу с 1-4 атомами углерода в алкиле, моно- и диалкиламиногруппу с 1-4 атомами углерода в алкиле, циангруппу, азидогруппу, формил, алкилкарбонил с 1-4 атомами углерода в алкильном остатке, алкоксикарбонил с 1-4 атомами углерода в алкильном остатке, алкилсульфинил с 1-4 атомами углерода в алкиле и алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода в алкиле, или означает фенил, который незамещен или замещен радикалами из группы, состоящей из галогена, алкила с 1-4 атомами углерода, алкоксигруппы с 1-4 атомами углерода, галоидалкила с 1-4 атомами углерода в алкиле, галоидалкоксигруппы с 1-4 атомами углерода в алкильном остатке и нитрогруппы, R2 означает алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкинил с 2-6 атомами углерода или циклоалкил с 5-6 атомами углерода, каждый из четырех последних радикалов является незамещенным или замещен одним или несколькими радикалами из группы, включающей галоген, алкоксигруппу с 1-4 атомами углерода, галоидалкоксигруппу с 1-4 атомами углерода, алкилтиогруппу с 1-4 атомами углерода в алкиле, моно- и диалкиламиногруппу с 1-4 атомами углерода в алкиле, циангруппу, азидогруппу, формил, алкилкарбонил с 1-4 атомами углерода в алкиле, алкоксикарбонил с 1-4 атомами углерода в алкильном остатке, алкилсульфинил с 1-4 атомами углерода в алкиле и алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода в алкильном остатке, или группа NR1R2 является гетероциклическим кольцом с 4, 5 или 6 атомами в кольце, которое может содержать в кольце еще до двух других кольцевых гетероатомов из группы, состоящей из атома азота и кислорода, и которое незамещено или замещено одним или несколькими алкильными радикалами с 1-4 атомами углерода, и
Q означает водород или катион щелочного или щелочноземельного металла, или аммониевый или фосфониевый катион.
3. Соединение формулы (I), как заявлено в п.1 или 2, где R1 означает алкил с 1-4 атомами углерода, в частности, метил или этил, R2 означает алкил с 1-4 атомами углерода, в частности, метил или этил, и Q означает водород, натрий или калий.
4. Способ получения соединения формулы (I), как заявлено в пп.1-3, заключающийся во взаимодействии амина формулы NHR1R2 или его соли, где R1 и R2 являются такими, как в формуле (I) по пп.1-3, с ангидридом формулы (II)
5. Способ получения соединения формулы (I), как заявлено в пп.1-3, включающий реакцию амина формулы NHR1R2 или его соли, где R1 и R2 имеют значения, как в формуле (I) по пп.1-3, с дикислотой формулы (III) или ее солью,
где Q1 и Q2 являются одинаковыми или разными и означают водород или катион.
6. Способ получения соединения формулы (II)
заключающийся во взаимодействии дикислоты формулы (III)
где Q1 и Q2 являются одинаковыми или различными и означают водород или катион,
с активирующим реагентом в растворителе.
7. Способ получения соединения формулы (II)
заключающийся во взаимодействии двухлористого соединения формулы (IV)
с дикислотой формулы (III)
где Q1 и Q2 являются одинаковыми или различными и означают водород или катион.
8. Способ получения соединения формулы (V)
где Q, R1, R2 являются такими, как в формуле (I) по пп.1-3, заключающийся во взаимодействии соединения формулы (I) по пп.1-3 с водородом или источником водорода в присутствии металлического катализатора.
9. Способ получения соединения формулы (VI)
где Q, R1, R2 имеют значения, как в формуле (I) по пп.1-3;
А означает ацильный радикал,
заключающийся во взаимодействии соединения формулы (I) по пп.1-3 с водородом или источником водорода в присутствии металлического катализатора и ацилирующего агента.
10. Способ получения соединения формулы (VII)
где R1 и R2 имеют значения, как в формуле (I) в пп.1-3,
заключающийся во взаимодействии соединения формулы (I) по пп.1-3 с активирующим реагентом в присутствии амидного катализатора.
11. Способ получения соединения формулы (VIII)
где R1 и R2 имеют значения, как в формуле (I) по пп.1-3;
R4 и R3 означают водород или углеводородный радикал с 1-12 атомами углерода,
заключающийся во взаимодействии соединения формулы (VII)
где R1 и R2 имеют значения, как в формуле (I) по пп.1-3, с соединением NHR4R5, где R4 и R5 означают водород или углеводородный радикал с 1-12 атомами углерода.
12. Способ получения соединения формулы (VIII), заключающийся в последовательном осуществлении стадий реакции, как определено в пп.6, 4, 10 и 11 или в пп.7, 4, 10 и 11, или в пп.4, 10 и 11, или в пп.6, 5, 10 и 11, или в пп.7, 5, 10 и 11, или в пп.5, 10 и 11, или в пп.10 и 11.
13. Способ получения соединения формулы (VII), заключающийся в последовательном осуществлении стадий реакции, как определено в пп.6, 4 и 10 или в пп.7, 4 и 10, или в пп.4 и 10, или в пп.6, 5 и 10, или в пп.7, 5 и 10, или в пп.5 и 10.
14. Способ получения соединения формулы (IX-A) или (IX-B)
где R1 и R2 являются такими, как в формуле (I) по пп.1-3;
Z в формуле (IX-B) означает радикал третичного аммония,
заключающийся во взаимодействии соединения формулы (VII)
где R1 и R2 имеют значения, как в формуле (I) по пп.1-3,
с солью циановой кислоты.
15. Способ получения соединения формулы (IX-A) или (IX-B)
где R1 R2 имеют значения, как в формуле (I) по пп.1-3;
Z в формуле (IX-B) означает радикал третичного аммония,
заключающийся во взаимодействии соединения формулы (VIII)
где R1 и R2 имеют значения, как в формуле (I) по пп.1-3;
R4 и R5 означают водород или углеводородный радикал с 1-12 атомами углерода,
с фосгеном.
16. Способ получения соединения формулы (V*)
где R1 и R2 имеют значения, как в формуле (I) по пп.1-3;
R4 и R5 означают водород или углеводородный радикал с 1-12 атомами углерода,
заключающийся во взаимодействии соединения формулы (VIII)
где R1 и R2 имеют значения, как в формуле (I) по пп.1-3;
R4 и R5 означают водород или углеводородный радикал с 1-12 атомами углерода, с водородом или источником водорода в присутствии металлического катализатора.
17. Способ получения соединения формулы (VI*)
где R1 и R2 имеют значения, как в формуле (I) по пп.1-3;
R4 и R5 означают водород или углеводородный радикал с 1-12 атомами углерода;
А означает ацильный радикал,
заключающийся во взаимодействии соединения формулы (VIII),
где R1 и R2 имеют значения, как в формуле (I) по пп.1-3;
R4 и R5 означают водород или углеводородный радикал с 1-12 атомами углерода, с водородом или источником водорода в присутствии металлического катализатора и ацилирующего агента.
18. Способ получения производного сульфонилмочевины формулы (XIV) или его соли
где R1 и R2 имеют значения, как в формуле (I) по пп.1-3;
R4 означает водород или углеводородный радикал с 1-12 атомами углерода;
А* означает водород или ацильную группу;
М означает водород, алкил с 1-4 атомами углерода или катион металла;
Х и Y независимо друг от друга означают галоген, алкил с 1-6 атомами углерода, алкоксигруппу с 1-6 атомами углерода, алкилтиогруппу с 1-6 атомами углерода в алкиле, каждый из трех последних радикалов является незамещенным или замещен одним или несколькими радикалами из группы, состоящей из галогена, алкоксигруппы с 1-4 атомами углерода и алкилтиогруппы с 1-4 атомами углерода в алкиле, или означают циклоалкил с 3-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкинил с 2-6 атомами углерода, алкенилоксигруппу с 3-6 атомами углерода или алкинилоксигруппу с 3-6 атомами углерода;
Z означает СН или азот, заключающийся
а) во взаимодействии амина формулы NHR1R2 или его соли, где R1 и R2 имеют значения, как в формуле (I) по пп.1-3, (α) с ангидридом формулы (II)
или (β) с дикислотой формулы (III) или ее солью,
где Q1 и Q2 являются одинаковыми или разными и означают Н или катион, для получения соединения формулы (I),
где R1 означает незамещенный или замещенный углеводородный радикал, содержащий в общей сложности от 1 до 10 атомов углерода;
R2 означает незамещенный или замещенный углеводородный радикал, содержащий в целом от 1 до 10 атомов углерода, или группа NR1R2 означает гетероциклическое кольцо с 3-8 атомами в кольце, которое является незамещенным или замещенным и содержит атом азота группы NR1R2 в качестве гетероатома кольца, и может также содержать в кольце два других гетероатома из группы, состоящей из азота, кислорода и серы;
Q означает водород или катион,
б) во взаимодействии соединения формулы (I), полученного на стадии а), с активирующим реагентом в присутствии амидного катализатора для получения соединения формулы (VII)
где R1 и R2 имеют значения, как в формуле (I) по пп.1-3,
в) во взаимодействии соединения формулы (VII), полученного на стадии б)
где R1 и R2 имеют значения, как в формуле (I) по пп.1-3, с соединением NHR4R5, где R4 и R5 означают водород или углеводородный радикал с 1-12 атомами углерода,
для получения соединения формулы (VIII)
где R1 и R2 имеют значения, как в формуле (I) по пп.1-3;
R4 и R5 означают водород или углеводородный радикал с 1-12 атомами углерода,
г) во взаимодействии соединения формулы (VIII), полученного на стадии в), α) с водородом или с источником водорода в присутствии металлического катализатора и необязательно ацилирующего агента для получения соединения формулы (А)
где R1 и R2 имеют значения, как в формуле (I) по пп.1-3;
R4 и R5 означают водород или углеводородный радикал с 1-12 атомами углерода;
А* означает водород или ацильный радикал,
и затем реакции полученного соединения формулы (А) с i) соединением формулы (X)
где Ar означает незамещенный или замещенный фенил;
М означает водород, алкил с 1-4 атомами углерода или катион металла;
Х и Y независимо друг от друга означают галоген, алкил с 1-6 атомами углерода, алкоксигруппу с 1-6 атомами углерода, алкилтиогруппу с 1-6 атомами углерода в алкиле, каждый из трех последних радикалов является незамещенным или замещен одним или несколькими радикалами из группы, включающей галоген, алкоксигруппу с 1-4 атомами углерода и алкилтиогруппу с 1-4 атомами углерода в алкиле, или означают циклоалкил с 3-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкинил с 2-6 атомами углерода, алкенилоксигруппу с 3-6 атомами углерода или алкинилоксигруппу с 3-6 атомами углерода;
Z означает СН или азот,
или ii) с соединением формулы (XI)
где Х и Y независимо друг от друга означают галоген, алкил с 1-6 атомами углерода, алкоксигруппу с 1-6 атомами углерода, алкилтиогруппу с 1-6 атомами углерода в алкиле, каждый из трех последних радикалов является незамещенным или замещен одним или несколькими радикалами из группы, включающей галоген, алкоксигруппу с 1-4 атомами углерода и алкилтиогруппу с 1-4 атомами углерода в алкиле, или означают циклоалкил с 3-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкинил с 2-6 атомами углерода, алкенилоксигруппу с 3-6 атомами углерода или алкинилоксигруппу с 3-6 атомами углерода;
Z означает СН или азот,
для образования соединения формулы (XIV) или его соли, где А* означает водород или ацильную группу, или β) с соединением формулы (X)
где Ar означает незамещенный или замещенный фенил,
М означает водород, алкил с 1-4 атомами углерода или катион металла,
Х и Y независимо друг от друга означают галоген, алкил с 1-6 атомами углерода, алкоксигруппу с 1-6 атомами углерода, алкилтиогруппу с 1-6 атомами углерода в алкиле, каждый из трех последних радикалов является незамещенным или замещен одним или несколькими радикалами из группы, включающей галоген, алкоксигруппу с 1-4 атомами углерода и алкилтиогруппу с 1-4 атомами углерода в алкиле, или означают циклоалкил с 3-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкинил с 2-6 атомами углерода, алкенилоксигруппу с 3-6 атомами углерода или алкинилоксигруппу с 3-6 атомами углерода;
Z означает СН или азот,
для получения производного нитрофенилсульфонилмочевины формулы (XII) или его соли
где R1, R2 и R4 имеют значения, как в формуле (VIII);
М, X, Y и Z имеют значения, как в формуле (X),
или γ) с соединением формулы (XI)
где Х и Y независимо друг от друга означают галоген, алкил с 1-6 атомами углерода, алкоксигруппу с 1-6 атомами углерода, алкилтиогруппу с 1-6 атомами углерода в алкиле, каждый из трех последних радикалов является незамещенным или замещен одним или несколькими радикалами из группы, включающей галоген, алкоксигруппу с 1-4 атомами углерода и алкилтиогруппу с 1-4 атомами углерода в алкиле, или означают циклоалкил с 3-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкинил с 2-6 атомами углерода, алкенилоксигруппу с 3-6 атомами углерода или алкинилоксигруппу с 3-6 атомами углерода;
Z означает СН или азот,
для получения производного нитрофенилсульфонилмочевины формулы (XII) или его соли
где R1, R2 и R4 имеют значения, как в формуле (VIII);
М, X, Y и Z имеют значения, как в формуле (X),
или δ) с фосгеном для получения соединения формулы (IX-A) или (IX-B)
где R1 и R2 имеют значения, как в формуле (I) по пп.1-3;
Z в формуле (DC-B) означает радикал третичного аммония,
и затем полученное соединение формулы (IX-A) или (IX-B) подвергают реакции с соединением формулы (XI*)
где М означает водород, алкил с 1-4 атомами углерода или катион металла;
Х и Y независимо друг от друга означают галоген, алкил с 1-6 атомами углерода, алкоксигруппу с 1-6 атомами углерода, алкилтиогруппу с 1-6 атомами углерода в алкиле, каждый из трех последних радикалов является незамещенным или замещен одним или несколькими радикалами из группы, включающей галоген, алкоксигруппу с 1-4 атомами углерода и алкилтиогруппу с 1-4 атомами углерода в алкиле, или означают циклоалкил с 3-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкинил с 2-6 атомами углерода, алкенипоксигруппу с 3-6 атомами углерода или алкинилоксигруппу с 3-6 атомами углерода;
Z означает СН или азот,
для получения производного нитрофенилсульфонилмочевины формулы (XII) или его соли
где R1, R2 и R4 имеют значения, как в формуле (VIII);
М, X, Y и Z имеют значения, как в формуле (X);
и затем д) α) в гидрировании соединения формулы (XII), полученного на стадии г), β, γ или δ, для получения соединения формулы (XIV), где А* означает водород, или его соли, или β) в гидрировании и ацилировании соединения формулы (ХП), синтезированного на стадии г) β, γ или δ, для получения соединения формулы (XIV), где А* означает ацильную группу, или его соли.
19. Способ по п.4 или 18, по которому ангидрид формулы (II), используемый на стадии а) α), получают путем реакции дикислоты формулы (III)
где Q1 и Q2 являются одинаковыми или различными;
Н означает катион,
с активирующим реагентом.
20. Способ по п.4 или 18, по которому ангидрид формулы (II), используемый на стадии а) α), получают при реакции двухлористого соединения формулы (IV)
с дикислотой формулы (III)
где Q1 и Q2 одинаковые или различные и означают водород или катион.
21. Способ получения производного нитрофенилсульфонилмочевины формулы (XII) или его соли
где R1, R2 и R4 имеют значения, как в формуле (VIII);
М, X, Y и Z имеют значения, как в формуле (X),
заключающийся а) во взаимодействии амина формулы NHR1R2 или его соли, где R1 и R2 имеют значения, как в формуле (I) по пп.1-3, (α) с ангидридом формулы (II)
или (β) с дикислотой формулы (III) или ее солью
где Q1 и Q2 являются одинаковыми или различными и означают водород или катион,
для получения соединения формулы (I)
где R1 означает незамещенный или замещенный углеводородный радикал, содержащий в целом от 1 до 10 атомов углерода;
R2 означает незамещенный или замещенный углеводородный радикал, содержащий в целом от 1 до 10 атомов углерода, или группа NR1R2 означает гетероциклическое кольцо с 3-8 атомами в кольце, которое является незамещенным или замещенным и содержит атом азота группы NR1R2 в качестве гетероатома кольца, и может также содержать два других гетероатома в кольце из группы, состоящей из азота, кислорода и серы;
Q означает водород или катион,
б) во взаимодействии соединения формулы (I), синтезированного на стадии а), с активирующим реагентом для получения соединения формулы (VII)
где R1 и R2 имеют значения, как в формуле (I) по пп.1-3,
в) во взаимодействии соединения формулы (VII), полученного на стадии б)
где R1 и R2 имеют значения, как в формуле (I) по пп.1-3, с соединением NHR4R5, где R4 и R5 означают водород или углеводородный радикал с 1-12 атомами углерода,
для получения соединения формулы (VIII)
где R1 и R2 имеют значения, как в формуле (I) по пп.1-3;
R4 и R5 означают водород или углеводородный радикал с 1-12 атомами углерода;
г) во взаимодействии соединения формулы (VIII), полученного на стадии в), α) с соединением формулы (X)
где Ar означает незамещенный или замещенный фенил;
М означает водород, алкил с 1-4 атомами углерода или катион металла;
Х и Y независимо друг от друга означают галоген, алкил с 1-6 атомами углерода, алкоксигруппу с 1-6 атомами углерода, алкилтиогруппу с 1-6 атомами углерода в алкиле, каждый из трех последних радикалов является незамещенным или замещен одним или несколькими радикалами из группы, включающей галоген, алкоксигруппу с 1-4 атомами углерода и алкилтиогруппу с 1-4 атомами углерода в алкиле, или означают циклоалкил с 3-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкинил с 2-6 атомами углерода, алкенилоксигруппу с 3-6 атомами углерода или алкинилоксигруппу с 3-6 атомами углерода;
Z означает СН или азот,
для получения производного нитрофенилсульфонилмочевины формулы (XII) или его соли
где R1, R2 и R4 имеют значения, как в формуле (VIII);
М, X, Y и Z имеют значения, как в формуле (X),
или β) с соединением формулы (XI)
где Х и Y независимо друг от друга означают галоген, алкил с 1-6 атомами углерода, алкоксигруппу с 1-6 атомами углерода, алкилтиогруппу с 1-6 атомами углерода в алкиле, каждый из трех последних радикалов является незамещенным или замещен одним или несколькими радикалами из группы, включающей галоген, алкоксигруппу с 1-4 атомами углерода и алкилтиогруппу с 1-4 атомами углерода в алкиле, или означают циклоалкил с 3-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкинил с 2-6 атомами углерода, алкенилоксигруппу с 3-6 атомами углерода или алкинилоксигруппу с 3-6 атомами углерода;
Z означает СН или азот,
для получения производного нитрофенилсульфонилмочевины формулы (XII) или его соли
где R1 R2 и R4 имеют значения, как в формуле (VIII);
М, X, Y и Z имеют значения, как в формуле (X),
или γ) с фосгеном для получения соединения формулы (IX-A) или (IX-B)
где R1 и R2 имеют значения, как в формуле (I) по пп.1-3;
Z в формуле (DC-B) означает радикал третичного аммония,
и затем полученное соединение формулы (IX-А) или (IX-B) подвергают реакции с соединением формулы (XI*)
где М означает водород, алкил с 1-4 атомами углерода или катион металла;
Х и Y независимо друг от друга означают галоген, алкил с 1-6 атомами углерода, алкоксигруппу с 1-6 атомами углерода, алкилтиогруппу с 1-6 атомами углерода в алкиле, каждый из трех последних радикалов является незамещенным или замещен одним или несколькими радикалами из группы, включающей галоген, алкоксигруппу с 1-4 атомами углерода и алкилтиогруппу с 1-4 атомами углерода в алкиле, или означают циклоалкил с 3-6 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, алкинил с 2-6 атомами углерода, алкенилоксигруппу с 3-6 атомами углерода или алкинилоксигруппу с 3-6 атомами углерода;
Z означает СН или азот,
для получения производного нитрофенилсульфонилмочевины формулы (XII) или его соли
где R1, R2 и R4 имеют значения, как в формуле (VIII);
М, X, Y и Z имеют значения, как в формуле (X).
22. Способ по п.21, по которому ангидрид формулы (II), используемый на стадии а), α), получают при реакции дикислоты формулы (III)
где Q1 и Q2 являются одинаковыми или различными и означают водород или катион,
с активирующим реагентом.
23. Способ по п.21, по которому ангидрид формулы (II), используемый на стадии а), α), получают при реакции двухлористого соединения формулы (IV)
с дикислотой формулы (III)
где Q1 и Q2 являются одинаковыми или различными и означают водород или катион.
24. Применение соединения формулы (I) по пп.1-3 при получении сульфонилмочевины формулы (XIV) или ее соли способом по п.18 или сульфонилмочевины формулы (XII) или ее соли способом по п.21.
