Способ получения производных 1-(4-феноксифенил)-1,3,5-триазина - SU489333A3
Код документа: SU489333A3
Описание
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 1-(4-ФЕНОКСИФЕНИЛ)-1,3,5-ТРИАЗИНА
оксигруппа, с последующим или выделением целевого продукта общей формулы iV
где Ri, Кг, Кз, 4, Rs, Re, Rz, Rs, Rg, Rio и X имеют вышеуказанные значения, или в случае необходимости взаимодействием с соединением формулы (Aikjni,
где п-1, 2 или 3 и Y означает радикал, легко связывающий водород иминогрулпы,
RI, Ra, Rs, R4, Rs, Re, Rj, Re и Ra могут быть одинаковыми или различными и означают предпочтительно водород, неразветвленнын алкильный радикал с количеством атомов углерода до 4, трифторметил, хлор, бром, нитрогруппу , цианогруппу; аминогруппу, ациламиногруппу с одним ацильным радикалом с количеством атомов углерода до 4, алкоксикарбониламиногруппу с одним алкильным радикалом с количеством атомов углерода до 4, оксикарбонил, алкоксикарбонил с одним алкильным радикалом с количеством атомов углерода до 4, аминокарбонил, алкилкарбонил, с одним алкильным радикалом с количеством атомов углерода до 4, алкилсульфонил с алкильным радикалом с количеством атомов углерода до 4 или амииосульфонил;
Rio означает предпочтительно водород, неразветвленный алкильный радикал с количеством атомов углерода до 12, разветвленный алкильный радикал с количеством атомов углерода до 5, ш-хлоралкил, содержащий до 6 атомов углерода, со-метоксиалкил, содержащий до 4 атомов углерода, алкенил с количеством атомов углерода до 4, алкоксикарбонил и тиоалкоксикарбонил, содержащие до 4 атомов углерода, диалкиламиногруппу с симметричным расположением алкильных групп, каждая из которых может содержать до четырех атомов углерода, полиметиленимииорадикал , который в случае необходимости прерван в цепи а.томом кислорода, или фенильный радикал, замещенный галохидом.
В формуле III Ri2 означает предпочтительно атом хлора, метоксигруплу или феноксигруппу;
Y означает предпочтительно хлор, бром, йод или SOrrpynny.
Применяемые в качестве исходных веществ производные 4-феноксифенилмочевины или тиомочевины в большинстве сл} чаев неизвестны и могут быть получены следующим образом .
а) замещенный 4-аминодифениловый эфир подвергают реакции обменного разложения с соответствующим замещенным изоцианатом или изотиоцианатом в среде инертного органического растворителя, в случае необходимости в присутствии третичного основания такого , как триэтиламин, пиридин другие, при температуре - 100С,
б) замещенные амины подвер лют взаимодействию с соответствующим замещением 4изоцианато- или 4-изотиоцианатодифениловым эфиром, при тех же условиях.
Продукты реакции при соответствующем дозировании ра-створитгля выкристаллизовываются при охлаждение, раствора, В качестве исходных соед;:.л.;ний общей формулы И могут быть названы следующие;
4-(4-нитро-фенокси)-фенил-мочевина, т. пл. ,
З-хлор-4 - (2,4,5-трихлор-фенокси)-феиилмочевина , т. пл. 232С,
iN - (фенокси -фенил - N-метил-мочевина , т. пл. ,
Л| - 4-(4-метил-фенокси)-фенил -К-метилмочевина , т. пл. 15ГС,
N - З-хлор-4-(2,4-диметил-фенокси) - фенил -N-метил-мочевина , т. лл. 125С,
N - 4-(3,5 - диметил-4-хлор-фенокси)-фенил - -мегил-мочевина, т. пл. 194С,
N - 3,5-димегил - 4-(2,4-дихлор-фенокси)фенил - iN-мегил-мочевина,
N - (3,5 - диметил-4-{4-хлор-фенокси)-фенил - iN-метил-мочевина, т. пл. 160°С,
N - 4 - (З-нитро-фенокси)-фенил -N-метил-мочевина ,
N - 4 - (2,4-динитро-фенокси)-фенил -Nметил-мочевина , т. пл. ,
N - 4 - (3-хлор-4-нитро-фенокси)-фенил N-метил-мочевина , т. пл. ,
N - 4 - (2,5-дихлор-4-нитро-фенокси)-фенил -1 -метил-мочевина , т. пл. 21аС,
N - 2 - хлор-4-(3-хлор-4-нитро-фенокси)фенил -N-метил-мочевина , т. пл. ,
N - 3 - хлор-4-(2-хлор-4-нитро-фенокси)фенил -N-метил-мочевина , т. пл. 19ЬС, N - 4 - (2-нитро-4-хлор-фенокси)-фенил N-метил-мочевина , т. пл. 214С,
N - 4 - (2-нитро-6-хлор-фенокси)-фенил N-метил-мочевина , т. пл. 218С,
N - (4 - (2-метил-4-нитро-фенокси) - фенил -N-метил-мочевина , т. пл. 217°С,
N - (2 - хлор-4-{2-хлор-4-нитро-фенокси)фенил -N-метил-мочевина , т. пл. 192С,
N - 3,5 - дихлор-4-(2-хлор-4-нитро-фенокси )-фенил -N-метил-мочевина, т. пл. 235°С, N - 3,5 - дихлор-4-(2,6-диметил-4-нитрофеыокси ) -фенил -N-мeтил-мoчeвlИяa.
N - 3,5 - дихлор-4-(4-нитро-фенокси)-фенил -N-метил-мочевина , т. пл. 230°С,
N - 3,5 - дихлор-4-(2-метил-4-нитро-фенокси ) -фенил -N-метил-мочевина,
N - 3,5 - диметил-4-(4-нитро-фенокси)-фенил -N-метил-мочевина , т. пл. 214°С,
N - 3,5 - диметил-4-(2-хлор-4-нитро-фенокси )-фенил -N-метил-мочевина, т. пл. 250°С, N - 3,5 - диметил-4-(2,6-дихлор-4-нитрофенокси ) -фенил -N-метил-мочевина,
N - 4 - (4-амино-фенокси)-фенил -N-метил-мочевина ,
N - 4 - (2-амино-фенокси)-фенил -N-метил-мочевина . N - (2 - хлор-4-(2-хлор-4-амино-фенокси)фенил -N-мстил-мочевииа , N - (4 - (4-ацетиламино-фенокси)-фенил N-метил-мочевина , N - 4 - (4-этоксикарбониламино-фенокси)фенил -К-метил-мочевина , т. пл. 164°С, N - 4 - (4-хлор-фенокси)-фенил -N-метилмочевина , т. пл. 184°С, N - (2 - хлор-4-фенокси-фенил -N-метилмочевина , N - 4 - З-хлор-фенокси)-фенил -N-метилмочевина , т. пл. 136°С, N - 4 - {2,4-дихлор-фенокси)-фенил -N-метил-мочевина , т. пл. 191°С, N - 4 - (4-этилсульфонил-фенокси)-фенил N-метил-мочевина , т. пл. 131°С, N - (4 - (4-аминосульфонил-фенокси)-фенил -N-метил-мочевина, N - 4 - (2,4-диметил-фенокси)-фенил -Nэтил-мочевина , т. пл. 162°С, N- (4- (3,4-диметил-фенокси)-фенил -Nэтил-мочевина , т. пл. 148°С, N - 2 - этил-4-(4-нитро-фенокси)-фенил Ы-этил-мочев«на , N - (2 - хлор-4-(4-нитро-фенокси)-фенил N-этиг-мочевина , т. пл. 190°С, N - (2 - хлор-4-(4-амино-фенокси)-фенил N-этил-мочевина , N - 2 - метнл-4-(2-хлор-4-нитро-фенокси)фенил -N-этил-мочевина , т. пл. 20б°С, N - 4 - (4-нитро-фенокси)-фенил -N-этилмочевина , т. пл. 200°С, N - 4 - (4-нитро-фенокси-фенил -Ы-пропил-мочевина , т. пл. 182С, N - 4-(4-нитро-фенокси)-фенил -М-изопропил-мочевина , т. пл. 202°С, N - 4 - (4-нитро-фенокси)-фенил -N-н-бутил-мочевина , т. пл. 168°С, N - (4 -(4-нитро-фенокси)-фенил -N-трет.бутил-мочевина , т. пл. 158°С, N - 4 - (2-хлор-4-нитро-фенокси)-фенил N-к-бутил-мочевина , N - 4 - (4-нитро-фенокси)-фенил -Н-децил-мочевина , т. пл. 136°С, N - (4 -(4-нитро-фенокси)-фенил -N-хлорметил-мочевина , N - (4 - (4-нитро-фенокси)-фепил -N-pхлор-этил-мочевина , т. пл. 171°С, N - 4 - (4-нитро-фенокси)-фенил -N- аллил-мочевина , т. пл. 180°С, N - 4 - (4-питро-фенокси)-фенил -N-цик логексил-мочевина, т. пл. 200°С, N - -: - (4-нитро-фенокси)-фенил -N-фе нил-мочеБ::на, т. пл. 208°С, N - 4-(4-нитpo-фeнoкcи)-фeнил -N-4-xлopфенил-мочевина , т. пл. 235°С, N - 4 - (4-нитро-фенокси)-фенил -N-эток сикарбонил-мочевина, т. пл. 175°С, N - 4 - (4-нитро-фенокси)-фенил -N-мето ксикарбонил-мочевина, N - 4 - (4-нитро-фенокси)-фенил -N-н-бу тилмеркаптокарбонил-мочевина, т. пл. 133°С N - 4 - (4-нитро-фенокси)-фенил -N-ами но-мочевина, т. пл. 160°С, N - 4 - (4-ннтро-фенокси)-фенил -.N-диет .йтамино-мочевина, т. пл. 138°С, N - 4 - (4--нитро-фенокси)-фенил -N-i Hеридино-мочевина , т. пл. 210°С, N - 4 - (4--нитро-фенокси)-фенил -N-MOpолино-мочевина , т. пл. 16Э°С, N - 4 - (4-нитро-фенокси)-фенил - N-меоксиметил-мочевина , т. пл. 177°С, N - 4 - (4-нитро-фенокси)-фенил -N-OKи- .1очевина, N - 4 - (4--нитро-фенокси)-фенил -N-меокси-мочевина , т. пл. 173°С, N - (3 - хлор-4-(2,4,5-трихлор-фенокси)енил -1Ч-3 ,4-дихлорбензил-мочевина, т. пл. 24°С, N - (4 - (4-хлор-фенокси)-фенил -N-Y-меоксипропил-мочевина , т. пл.125°С, N - (4 - (4-хлор-фенокси)-фенил -N-MOpолино-мочевина , т. пл. 195°С, N - 4 - {4-хлор-фенокси)-фенил -N-аллилочбвина , т. пл. 163 С, N - 3 - хлор-4-(2,4-дихлор-феноксн)-феил -N-метоксикарбонил-мочевина , т. пл. , N - 3 - хлор-4-(3,4,6-трихлор-фенокси)eнил -N-мeтoкcикapбoнил-мoчeвинa , N - 3,5 - дихлор-4-(2-хлор-4-нитро-феноки )-фенил -N-этил-мочевина, т. пл. 213°С, N - 3,5 - дихлор-4-(2-хлор-4-нитро-феноки )-фенил -N-пропил-мочевина, т. пл. 212°С, N - 3,5 - дихлор-4-(2-хлор-4-нитро-феноки ) -фенил -N-изопропил-мочевина, т. пл. 3ГС, N - 3,5 - дихлор-4-(2-хлор-4-нитро-фенокси )-фенил -N-аллил-мочевина, т. пл. 190°С, N - 3,5 - дихлор-4-(2-хлор-4-нитро-феноки )-фенил -Ы-бутил-мочевина, т. пл. 178°С, N - (4-фенокси-фенил)Ы-метил-тиомочевина , т. пл. 12ГС, N - 4 -(4-нитро-фенокси)-фени.п -Ы-метилтиомочевина , т. пл. 206°С, N - (3-xлop-4-фeнoкcи-фeнил)-N-мetил-тиo мочевина, т. пл. 183°С, N - 4 - (4 -хлор-фенокси)-фенил -N-метилтиомочевина , т. пл. . N - (3-хлор-4-(4-хлор-фенокси)-фенил -Nметил-тиомочевина , т. пл. 143°С, N - 4 - (2,4-дихлор-фенокси)-фенил -Nметил-тиомочевина , т. пл. 123°С, N - (3 - хлор-4-(2,4-дихлор-фенокси)-фенил -Nгмeтил-тиoмoчeвинa , т. пл. 124°С, N - (3 - хлор-4-(2,4,5-тpиxлop-фeнoкcи)фeнил -N-мeтил-тиoмoчeвинa , т. пл. 136°С, N - 3,5 - дихлор-4-(2-хлор-4-нитро-фенокси )-фенил -N-метил-мочевина, т. пл. 235°С, N - 3,5 - дихлор-4-(2-хлор-4-нитро-фенокси ) -фенил -N-пропил-мочевина, N - (3 - метил-4-(4-хлор-фенокси)-фенил N-метил-мочевина , т. пл. 148°С, N - 3 - метил-4-(4-хлор-фенокси)-фенил N-пропил-мочевина , N - 3 - метил-4-(2,4-дихлор-фенокси)-фенил -N-метил-мочевина , т. пл. ,
N - 3 - мехил-4-(2,i-дихлор-фенокси)-фенил j-N -пропил-мочеви}за,
N - 3 - ; лор-4-(2-ме1Ил-4-хлор-фенокси)фeнилJ ,- |-мeтил-мoчeaинa, т. пл. ,
N - 3 - хлор-4-(2,4-днхлор-феноксй)-фенил -N:-пропил-мочевина,
W - - хлар-4-(2-метил-4-хлор-фенокси)фeнил ,-N-пpoлил-мoчeflинa,
N - | 3-метил-5-хлор-4-(4-хлор-фенокс 1}-фенил -1 -метил-мочевина , т. пл, OZC,
N - 3 - метил-5-хлар-4-(4-хлор-фенокси)фенил -iN-пропил-мочевнна,
N - i(3 - нитро-4-(4-хлор-фенокси}-фенил N-метил-мочевина ,,
N - 3 - нитро-4-(4-хлор-фенокси)-фенил N-пропил-мочевина .
В качестве растворителя как при взаимодействии мочевины или тиомочевины с карбонилизоцианатом , так ь при взаимодействии производных 1,3,5-триаз11на формулы IV с соединением формулы (Alk)); могут быть применены все инертные органические растворители . К ним принадле кат предпочтительно ароматические углеводо эоды, как бензол, толуол и ксилол,. .галридированные ароматические углеводородЫ) такие ,, как. хлорбензол k дихлорбензол a xaкжe. тетрагидррфуран идиоксан . Образующийся при реакции хлористый водород.улетучивается в виде.газа .или может .быть связан органическими илИ;;НеорганичеСг, кими акцепторами кислоты. К последним принадлежат предпочтителызо третичные; органаческие основания, такие как триэтиламин, пиридин и другие, или неорганические основания , такие как щелочяые..-. и. щелоча.оземельные карбонаты. Температура ; реакции может изменяться в широких пределах. 0бычно про цесс проводят при темперагуреО°С 150С, предпочтительно 20°С - .100°С. Реакциюмож-но проводить прч дарма. или при повышенном давлении Обычно работают при нормальном .давлении.;.,;-л.; : /:/::i
Реакцию проводят при эквимолярном соот ношении реагентов. :.Кромё соединщий, наЗв-ан-.; ных в примерах, настоящим способом ЙО1 У1 быть получены следующие соединения: :
1 - 3,5 - диметил-4-(2,4-дихлорфеноксн)фенил -3-пропил - 1,3,5-триазин-2,4,6(Ш,ЗН,
5Н)-ТРИОН, , .; ., ;. . .::
1 - 3,5 - дихлор-4-(4-нитро- -мети.г -фенокси ) - .- 3-мбтил-Г,3,5-трйазий-2,4,6(1Н,: ЗН,5Н)-трион,V - 1 - 3,5 - Дих.аор-4-(4-нитро-2-мётил-фенокси ) - фенил - 3-пропил-Г,3,5-триазин-2,4,6-(1Н,
ЗН,5Н)-трион - i ;
1 - 3,5 - диxлop-4-(4-нитpo-2,6-димeтилфeнoкcи )- фенил - 3-метнл-1,3,5-триазин-2,4, 6-(Ш,ЗН,5Н)-трион,;:
1 - 3,5 - дихлор-4- С4-нитро-2,6-диметилфенокси )-фенил - -пропил-1,3,5-триазин-2,4, 6-(1Н,ЗН,5Н)-трион, ,,
1 - 3,5 - диметил-4-(4 -нйтро-2,6-дихлорфенокси ) - фенил - 3-метил-1,3,5-триазин-2,4, 6-(1Н,ЗН,5Н)-трион,
8
I - 3,5 - диметил-4-(4-нитрс-2-,6-дихлорфенокси ) - фенил - 3-лропил-1,3,5-триазин-2, 4,6-(1Н,ЗН,5Н)-трион, . . . ,
I - 3,5 - дихлор-4-(4-трифтсрметил-фенокси ) -фенил -,3-метил-1,3,5-триазин-2,4,6-{1Н, ЗН,5Н)-трйон, . .
1 - 3,5-дихлор-4- --трифторметил-фенокси ) - фенил - З-пр- и.ч-1 ,3,5-тpиaзин-2,4,6 (lH,ЗH,5H)-тpиo-н, . . ., .,.
1 - 4- (4-аминЬкарбони.п-фенскси)-фенил 3-пропил - 1,3,5-триазин-2Л6-(,1Н,ЗН,5Н)-триОН , -- ;.;;
1 - 4-(4-аминосульфонил-фенокси)-фенил 3 - метил-1,3,5-триазин-2,4,6-(Ш,ЗК,5Н)-трион,
1 - 4-(4-аминосульфони.а-фенокси)-фенил 3-пропил - 1,3,5-трлазйн-2,4;бг:(1Н,ЗН,5Н) -трион , ., ...,,.,.. ... ....:.,..::. .:,:..,:. .- .... .
I - 3 - метйл-4-(4-хлор-фенокси)-фенил -3пропил - 1,3,5-триазин-2,,4,6- (1 Н,ЗН,5Н) -трион, 1 - Ь1етил-4-(2,4-дихлор-фенокси)-фенил - 3 пропил-1 .,3,5-триазин.-2,4,6-(1Н,ЗН, 5Н)-трион|
I - 3 хлор-4- .(2,4-дихлрр-фенокси) - фепропил-1 ,3;5-триазин-2,4,6-(1 Н,ЗН,
нил - 3 5Н )-трион,
, 1 - (3 - хлор-4-(2-ме.тил-4-.хлор-фенокси)фенил -3 . -. цропил-1,3,5-т иазин-2,4,б-(1Н,ЗН, 5Н)-трион, ...
1 - 3 - метил-5-хлрр-4-(4-хлор-фенокси)-.фeнилJ-3 -п|)01гйлл.Ш5 -триазйн-2,4,б..- i(lH,3H,
5Н)-ТрИОН, ;; /- V .-... ... -. :
I - 3 - нитро- -(4-хлор-фёнрй:си) фенил -3метил - 1,3,5-триазин-2,4,6т(1,Н,ЗН,5Н) -трион,
1 - 3 -нитpo-4-(4-xлop-(|iёнoкcи).-фeнид -3пpoпил-l ,3,5-тpиaзин-2,4,6 -J (1Н,ЗН,5Н) -трион.
Пример 1.
: 24,2 г (0,1 м1эля) Г4-метйлгНГ-(4-ф|енокси-фенил )-мочеБИНЬ1г суспендируют в 500 мл абсо;Лютного толуола; lipir перемешивании к .этой смеси прикапывают при комнатной температуре 10,5 г (О,Г моЛя) хлоркарбойилизоцканата. Затем реакционную смесь перемещ.ивают в течение одйого часа при комнатной температуре и в течение двух часов при температуре .кипения . , ;.
После охлаждения отсасывают выделившийся 1-(4-фёнокси-фенил)-3-метил -1,3,5-триазин2 ,4,6-(1Н,ЗН,5Н)-трион.
Выход 80% теории. Точка плавления 266°С.
Аналогично получают следующие приведенные в таблице соединения:
/
-,г RI.. oO.::V
Таблица
n
12
П p с
.жжение
13
439333
14
Продолжение
15
16
П р э л ж е и и е
Реферат
Формула
