Способ получения циклопропиламинов или их солей - SU591136A3

Описание

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИИКЛОПРОПИЛАМИПОВ ИЛИ ИХ СОЛЕЙ конденсируют fi водной среде с аминоаякан лом общей формулы NHj.,,,- СН ОНIV где ti - 1,2 или и, образующуюся мочевину общей формулы В. О 1И ( R)r. с С -ТГЕ- ( СНаЖ I,( где, R, R, « n n имеют указа ные значения, галогенируют и гпэпученнук) Ш -галогеналк мочевину общей формулы п -ВН-(Сн4я«-С11аНа С-Ж-С ) I ЕаКз где В , Т}, R.,, 1, п , h имеют ука:аанные значения; Наб галоген, циклИ9УК т с образованием соепинения обшей формулы (i)e целевые продукты выделяют известным способом в сво бодном вице Ю1И в виде соли, или в виде оптического изомера. Пример. 2-.(Днциклопропилметил амино)-оксазолин. А, Фенилкарбамат дициклопропилметила. К раствору; 166, 5 г дициклопропилме тиламина, 151,5 г триэтиламина и 150О воды добавляют по плям при интенсивном перемешшании 234 г фенилхлороформиата в течение ЗО мин, смесь охлаждагот таким образом, чтобы ее температура была от + 5 до + 1О С, в конце добавления прекращают охлаждение и доводят темтюратур смеси до + 20 С, выдерживают при этой теьгаературе 2 ч, отделяют осадок, промы вают водой до нейтральной реакции промывных вод, затем сушат в печи с венти ляцией. Получают ЗО7 г (88%) целевого фенилкарбомата с т.пл. 90-94 С, . Б, N -(дициклопропилметил)- N - ( ft -оксиэтил )-мочевина. В трехгорлую колбу последовавельно по мещают 10О г фенилкарбамата дициклотфопилметила , 39 г этаноламина и 450 мл воды, смесь кипятят 2 ч, .затэм охлаждают до комнатной Температуры и экстрапфуют в два приема хлороформом. Хлороформеины вытяжки объединяют, промывают водой и фильтруют. После выпаривания досуха раст ворителя сухой остаток смещивают с 500 эфира, нерастворившуих;я часть 6тф1яльтро вывают, высущивают, вновь смешивают с эфиром и затем сушат в печи. Получают 67 г (78%) целевоймочевины с т.пп.И2 114% В, 2(Дицкклопропилм€ тиламино -окса- олин, Неболынами частями 15,8 г мочевины, олученной в п. Б, добавляют к раст&ору ,4 мл хлорида тионила в 16О мл хлороорма . Полученную смесь перемешивают 0 мин при С, затем удаляют раствоитель и Избыток тионихлорида в вакууме ри температуре не вьпие +4О С. Остаток, остоящий из Ц-( дицнклопропилметил)- N - (} -хлорэтил)-мочевины, растворяют рО.мл воды и кипятят ЗО мин затем охлаждают до 20 С и экстрагируют полученный раствор эфиром (Зх2О мл). Водную фазу сливают, подщелачивают 1О мл Koifrцентрированного гидрата окиси аммония, при этом оксазолин выпадает в осадок и экстрагируют его эфиром J(3x50 мл). Эфир вые вьггяжки промывают водой, суща сул1, фатом натрия, фшллруют и выпаривают axf суха. Получают 9,3 (64%) целевслг-о продукта с т.йл, 1О5-1О7 С (из гексана). Аналогично примеру 1 получают еле дуто щие соецинейия. Т.ПЛ,, С Соединение или т.кип. с мм рт.ст. 2-( 1 41ИКЛОПрОПИЛЭТИЙамино )-юксазолин35-41 (1-ме илцшшопропил-1)- . -этиламино -оксазолин54 55 ( 2-метилциклопропил-1Ь -метиламино -оксазолин75-77 J 1-( 1 бутилциклопропил-1) Этияамино - оксазоли51-53, 82-83/ . 0,05 2- ц1н:шклопропил-1) .2- 1етшшропшшминв оксазолин92,5-93 2- 1(2,2-диметилцикл&пропил-1 )-этиламино}-оксазолин 97-98 г-(дициклопропилметил)-N -этиламиноЗ - оксазолин 7О-71/р,О5 N -(дьщиклопропилметил)-Н-изобутиламиноЗ- оксазопин125 2«. . 1-«иклопропил-1- . (трет бутилметиламино)1-оксазолин86-87 . Формулаизобретения 1 Способ получения циклопропиламинов збщей формулы I „.-Е -«-т« iP«eB И RjHeaiaBHCHMo друг от яруга вопороц , низший алкил или циклопропил, незаме ценный или замещенный одним или несколькими низшими алкилами; . водород или низший алкил; П . О 2; к - О 3j или их солей, оттличаюшийся тем, что циклопрЬпилметиламив .общей фор мупыЦ . RI (к)„,- -С- 1К-В5 где К, Т1, ,1 J н h имеют указанные значения, подвергают взаимодейспрйню в Ьодной среде в прнсутствин триадкиламина с галогенформнатоЛ арила, полученный ka бамат общей формулы Щ, RI О Wn -В C -N-C-OAr гда.4 Н Hj и n имеют укаэав НЫе значения; Аг - Замещенный или незамещенны фенил, конденсируют в водной среде с аминоалка лом общей формулы JV - (CHj) - CHjOH где ti - 1,2 или 3, образующуюся мочевину общей формуям (й)лгВ -с--к-с--ян-(сн,)„„ cH.ow где Д ,1 У занные значения, галогенируют в иннртном растворителе при О - 10 С, полученную llp -галогеналкилмочевину общей формулы :ij BI О ( CHiHttl RiBa где .1 2 jtl «Поимеют укаййнные значения; НаЕ - галоген, циклизируют при нагревании и выделяю целевые продукты в виде свободного соединения или соли. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: l.TninberEam 3.X/-,Moiptin З.С. Synthetic Routes to C ceoprop e-Sutatituted AzoaBc ne5 . OPV Chem.1968,33, 2, Патент Великобритании № 1167712, кл. С 07 С 97/34, 29.10.69.

Реферат

Формула