Способ получения производныхтриазина - SU509230A3

Код документа: SU509230A3

Описание

Изобретение относится к способу получения новьрс меламииоформальдегидньк продуктов конденсации , обладающих реактивностью благодаря метилольным или эгерифищ рова1Шым металольным группам, которые могут uaiiTH прн лене1ше в качест поверхностно-активных соедйиегага.

Известен способ получения Меламт{с-формальйегидных продуктов ковденса 1ии взанмодейсгаием метилолмеламинов со спиртами в кислой среде.

Предлагают основанный иа иэвеслгой реакщш способ получе1шя новых производных триазина общей формулы

.N,4 V

c-N-aij-x

N N

fN-Yl

(m-t) J(z-m)

где R - алкил или алке} ил с 6г 22 атомами углерода, гщклопентил нли шаклогекс1Ш, алкипфеНИЛ с 1-12атома№1 углерода в алкильной цеш;, (}5енил бензил;

G кислород или -N-A, причем А водород или алкил Cj -Сц , 5Z - галоид или - ,

где Y, Y, Y и Г - водород, -СН2-О Q,водород,алкил С,-С4 или -CHjX , X и X каждый - связачный через атом кислорода моно- ит полиалкиленгяиколевый остаток феднего молекулярного веса не более 2000 с 2-4 атомами углерода на алкиленовую едаш5пу цепи; п и m - 1 или. 2,

заключающийся в том, чтб срещшение общей 4юрмулы/ t

нЮ)„тс c-i j-oifO-m

4 N

fj-1l

СИ

Гл7-0 ITB k.ril

где R, G n, m имеют указанные значения,-Mt и Mt каждый означают ввдород или алкил С| -Сц;

14ЛОИД или ,где Б, Е , В кажды

ТВ

--водород или -CH2-0-Q, причем Q - водород или алкил Ci -С4.: при этом, по крайней мере, одна М-метилоль ая группа свободна, подвергают взаимодействию с алкиленгликолем со средним молекулярным весом не более 200(7 и с 2-4 атомами углерода на единицу алкиленовой цепи, в присутствии слабой кислоты при температуре 80--120° С и . давлении 1-30 мм рт.ст.

В случае гидрофобного рстатка R означает алкильньгй остаток, такой как н-гексил, н-децил, н-додеиил,-«-гексадецил, н-октадецил илибегенил алкениловый остаток, такой как ДИ -деценил, Л ° -до/деценил,.Д° - гексадеценил шп1 Д октадекадиенил; алкилфеннлыгьгй остаток , как 3,5 - Д11 - трет бутилфснил, п-к-нонилфенил или «-«-додещгл(| енил; фенил или бензил.

Означаюцдае А алкильные остатки представляют собой, например, метил, этил, изопропил, н-пропил или н-бутил.

Галоид является, например, йодом, бромом и;ш хлором, наиболее предпочтительным галоидом является хлор. ,,

Означающая У, У, У и У группа -СИ, -0-Q представляет собой этерифидарованную в соответстаующем случае алканолом с 1-4 атомами углерода метнлоловую группу. В качестве алкапола в данном случае используют, например, метанол, этаНОЛ , изопропанол, и-пр панол или и-бутанол. У, У, У и У представляет собой водород, метоксимети; или СНз-Х.

Остаток X является производным от моно- или пош1алкиленг;школей, содержащих, как правило, 2-4 атома углерода на единицу алкилена, предпочтительно 2 чтома углерода. Полиалкилепгликолям, под которыми понимается также и диалкиленглико отдается предпочтение перед моноалкиленгликолялш . Остаток X всегда связан с метиленгруппой через один из атомов кислорода. Алкиленгликолевые остатки метут бьль иа конце этерифи1Щровапы алканолом не более чем с 4 aтoмa ffl углерода, например, w-бутанолом. я-пропаполом, этанолом, метанолом. Неглерифидироваршые продукты, однако , являются предпочтительными. Остаток X яв.пяется производны.м, например, от этиленгяиколя, диэтиленгликоля, пояиэтилспгликоля, 1,3 - пропиленглнколя , 1,2 - пропиленгликоля, полипропиленгликоля , полибутнленгликоля и;ш полипрошшен- полиэтиленгликоля.

В качестве полиалкиленгяиколя используют полиалкилепг;шко7Ш среднего молекулярного веса НС более 2000, например 105-2000, с 2-4 атомами углс-рода С на единицу алкилена, в частности полпэтиленг/школи среднего мол.веса 105-1500, в первую очередь, приблизительно 300. В качестве полиа .ш иленгликолей используют папример, полибутиленгликоль или полипропиленглпколь, в первую очередь, по1шэтнленгликоль.

Взаимодействие с полиалкиленгликолями осущесгвл пот предпочтительно в присутствии слабой алканкарбоновой кислоты с 1-3 атомами углерода. Помимо муравьиной и пропионовой кислот в первую очередь применяют уксусную кислоту.

Реакцию проводят при 90-100°С и давлении 10-25 мм рт.ст.

По окончании реакции рекомендуется нейтрализовать продукт реакции осиованием, предпочтительно алканоламинами, такими как мстоэтаноламин , диэтаноламии или триэтаноламин.

Новые триазиисоедииения представляют собой, главным образом, низкомолекуляриые мономерные продукт, кот(фые могут содержать незиачигельные количества высококоидеисированиых продуктов .

П -р и м е р 1 i В сосуд с мешалкой загружают 38,7 г (0,1 моль) тетраметилоллаурогуанамина, 1,5 г ледяной уксусной кислоты и 42 г полиэтиленгликоля среднего мол.веса 300. Реакцию проводят при 90-100°С в вакууме (15 ммрт.ст.),(отгоняя 3 г воды, смешанной с уксусной кислотой.

Ползчают 79 г прозрачного, растворяющегося в воде реактивного поверхностно-активного вещества с хорошей моющей и вспенивающей способностью .

Получают продукт формулы

CH2-Gi

с,.н

НП25

где GI - связанный через атом кислорода полизтиленгликояевый остаток среднего мол.веса 300.

Пример2. 351г(1 моль) октадецилгуаиамина растворяют в 1000 г зтанола, затем добавляют 500 г 37,5%-ного формальдегида. Через 0,5 час обрабожи с обратным холодильником отгоняют спирт и воду, а также избьггочньш формальдегид, высушивая остаток в вакууме при 60° С.

Образуется 400 г диметилолоктадецилгуанамина формулы

HOCHrNH-C С-Ж-ШгШ

N N

с„п„

205 г (1/2 моль) димбтилолоктадецилгуаналшпа разогреваю в присутствии 5 г ледяиой уксусной кислоты с 600 г полигликоля среднего мол.веса 600 в течение 3 час в вакууме при температуре до 90-100° С; при этом отгоняется немного уксусной кислоты и следы форма.ш.дегида. Затем остаток ледяной уксусной кислоты нейтрализуют триэтаноламином.

Получают по охлаждении приблизительно 785 г мазеобразного, легко растворяющегося в воде поверхностно-акт вного агента формулы

CHfCi

-С C--NH с ,сн,жN

CttHs

где Ga - связанный через

атом кислорода попиэтиленгликолевый остаток среднего мол. весабОО.

Пример 3. 47 г смеси из 1 части тетраметилолстлгуанамина и 1 части тетраметилолстеарилгуанамина разогревают вместе с 120 г (0,2 моль) полиэтиленгликоля среднего мол. веса 600 в присутствии 1 г ледяной уксусной кислоты в вакууме при е1ипературе до 95-100° С; при этом выделяются вода и формальдегид. Через 45 мин рН реакционной смеси доводят триэтаноламином до 8, после чего образуется водный пенящийся раствор реактивного поверхностно-активного вещества. Раствор подкисляют фосфорной кислотой , разогревая до 95-100 С; при зтом выделяется поверхностно-активное вещество формулы

., ..

«гонГ - О

--iTHij/ CyH

где Сз - связанный через

атом кислорода полиэтиленгликолевый остаток среднего мол. веса 600.

Формула изобретения Способ получения производных триазииа общей формулы 1

RiCi nq-c V-N-iHrX

N N

f V

eit.

X J(m-(i t -«,

ТОе R - алкил или алкенил с 6-2 2 атомами углерода, цкклопентил или циклогексил,.алкилфенил с, 1-12 атомами углерода в алкильной цепи, фенил или бензил;

G - кислород или -N-A, причем А водород или алкил Cj -С,; у Z - галоид или

где У, У, У и У каждый - водород,

CHj-O-Q, причем Q - водород, алкил Cj - Сд или -CHj-X, :

X, л и X каждый - связанный через атом кислорода моно- гош полиалкиленгликолевый остаток среднего молекулярного веса не I более 2000 с 2-4 атомами углерода на алкиленовую-единицу цепи;. .

пит каждьп - 1 или 2,

отл идающий ся тем, что соед П1ение общей формулы I

/N Е К(С)„.7 С C- -OtfO-tn

N N

-ft

СН2

iMt j

n-i ТВ

г-п

где R, G, m и п имеют указанные ,

каждьй - водород или алкил Cj - €4; Mt, Mt I - галоид или -Ы.5,гяе Б, Е , Е, Е

ТВ

каждьга - водород или -СН -О-й, причем Q водород или алкил Ci-C, лри этом, по крайней мере, одна N - метнлольная грутша являетси свободной J подвергают взадмодействию с моно- или

полиалкиленгликолем, предпочтитель 1а со средангм молекулярным весом не более, чем 2000, с 2-4 атомами углерода на алкиленовую группу, в присутствии слабой киспоты, при температуре 80-120° С, даалении I -30 мм рт.ст. с последующим вьщелением целевого продукта известными приемами.