Способ получения уретан(мет)акрилатов - RU2015155963A
Код документа: RU2015155963A
Формула
1. Уретан(мет)акрилаты формулы:
в которой R1 означает двухвалентный алкиленовый остаток с 2-12 атомами углерода, предпочтительно с 2-10 атомами углерода, особенно предпочтительно с 2-8 атомами углерода, еще более предпочтительно с 3-6 атомами углерода, который при необходимости может быть замещен алкильными группами с 1-4 атомами углерода и/или прерван одним или несколькими атомами кислорода,
R2 соответственно независимо друг от друга означают метил или водород, предпочтительно водород,
R3 означает двухвалентный алкиленовый остаток с 1-12 атомами углерода, предпочтительно с 2-10 атомами углерода, особенно предпочтительно с 3-8 атомами углерода, еще более предпочтительно с 3-4 атомами углерода, который при необходимости может быть замещен алкильными группами с 1-4 атомами углерода и/или прерван одним или несколькими атомами кислорода,
R4 означает двухвалентный органический остаток, который образуется в результате гипотетического отщепления двух изоцианатных групп от полиизоцианата (D), содержащего по меньшей мере один присоединенный через аллофанатную группу гидроксиалкил(мет)акрилат, и
n и m соответственно независимо друг от друга означают положительные числа от 1 до 5, предпочтительно от 2 до 5, особенно предпочтительно от 2 до 4, еще более предпочтительно от 2 до 3, в частности, от 2 до 2,5.
2. Уретан(мет)акрилат по п. 1, отличающийся тем, что остаток R1 выбирают из группы, включающей 1,2-этилен, 1,2-пропилен, 1,3-пропилен, 1,2-бутилен, 1,3-бутилен, 1,4-бутилен, 1,1-диметил-1,2-этилен, 1,2-диметил-1,2-этилен, 1,5-пентилен, 1,6-гексилен, 1,8-октилен, 1,10-децилен и 1,12-додецилен.
3. Уретан(мет)акрилат по п. 1 или 2, отличающийся тем, что остаток R3 выбирают из группы, включающей метилен, 1,2-этилен, 1,2-пропилен, 1,3-пропилен, 1,2-бутилен, 1,3-бутилен, 1,4-бутилен, 1,5-пентилен, 1,5-гексилен, 1,6-гексилен, 1,8-октилен, 1,10-децилен, 1,12-додецилен, 2-окса-1,4-бутилен, 3-окса-1,5-пентилен и 3-окса-1,5-гексилен.
4. Способ получения уретан(мет)акрилатов по одному из пп. 1-3, отличающийся тем, что на первой стадии гидроксиалкил(мет)акрилат (А) формулы:
подвергают взаимодействию с лактоном (В) формулы:
в присутствии по меньшей мере одного катализатора (С), выбранного из группы, включающей соединения железа, соединения титана, соединения алюминия, соединения циркония, соединения марганца, соединения никеля, соединения цинка, соединения кобальта, соединения циркония и соединения висмута,
и полученный на первой стадии продукт на последующей стадии подвергают взаимодействию с полиизоцианатом (D), который содержит по меньшей мере один присоединенный через аллофанатную группу гидроксиалкил(мет)акрилат.
5. Способ по п. 4, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют соединение титана, цинка или висмута.
6. Способ по п. 4, отличающийся тем, что в качестве полиизоцианата (D) используют соединение, которое может быть получено путем взаимодействия по меньшей мере одного (цикло)алифатического диизоцианата по меньшей мере с одним гидроксиалкил(мет)акрилатом в присутствии по меньшей мере одного катализатора, способного ускорять образование аллофанатных групп.
7. Способ по п. 6, отличающийся тем, что диизоцианат выбирают из группы, включающей 1,6-гексаметилендиизоцианат, изофорондиизоцианат, 4,4'-ди(изоцианатоциклогексил)метан и 2,4'-ди(изоцианатоциклогексил)метан.
8. Способ по п. 6 или 7, отличающийся тем, что используемый для компонента (D) гидроксиалкил(мет)акрилат выбирают из группы, включающей 2-гидроксиэтил(мет)акрилат, 2-гидроксипропил(мет)-акрилат, 3-гидроксипропил(мет)акрилат, 1,4-бутандиолмоно(мет)-акрилат, неопентилгликольмоно(мет)акрилат, 1,5-пентандиолмоно-(мет)акрилат и 1,6-гександиолмоно(мет)акрилат.
9. Способ по п. 4, отличающийся тем, что полиизоцианатом (D) является соединение формулы:
в которой R5 означает двухвалентный алкиленовый остаток с 2-12 атомами углерода, предпочтительно с 2-10 атомами углерода, особенно предпочтительно с 2-8 атомами углерода, еще более предпочтительно с 3-6 атомами углерода, который при необходимости может быть замещен алкильными группами с 1-4 атомами углерода и/или прерван одним или несколькими атомами кислорода,
R6 означает двухвалентный алкиленовый или циклоалкиленовый остаток с 2-20 атомами углерода, предпочтительно с 4-15 атомами углерода, особенно предпочтительно с 6-13 атомами углерода, который при необходимости может быть замещен алкильными группами с 1-4 атомами углерода и/или прерван одним или несколькими атомами кислорода,
R7 означает водород или метил, предпочтительно водород, и
х означает положительное число, среднестатистически составляющее от 2 до 6, предпочтительно от 2 до 4.
10. Способ по п. 9, отличающийся тем, что остаток R5 выбирают из группы, включающей 1,2-этилен, 1,2-пропилен, 1,3-пропилен, 1,2-бутилен, 1,3-бутилен, 1,4-бутилен, 1,1-диметил-1,2-этилен, 1,2-диметил-1,2-этилен, 1,5-пентилен, 1,6-гексилен, 1,8-октилен, 1,10-децилен и 1,12-додецилен.
11. Способ по п. 9 или 10, отличающийся тем, что остаток R6 выбирают из группы, включающей 1,6-гексилен,
и
12. Радиационно отверждаемые составы для покрытий, содержащие по меньшей мере один уретан(мет)акрилат по одному из пп. 1-3 и при необходимости по меньшей мере одно способное к радикальной полимеризации соединение, а также при необходимости по меньшей мере один фотоинициатор.
13. Применение радиационно отверждаемых составов для покрытий по п. 12 для формирования покрытий на древесине, бумаге, текстиле, коже, нетканом материале, полимерных поверхностях, поливинилхлориде, стекле, керамике, минеральных строительных материалах, цементных фасонных камнях, фиброцементных плитах, металлах и покрытых металлах.
