Способ получения уретан(мет)акрилатов - RU2015155964A
Код документа: RU2015155964A
Формула
1. Способ получения уретан(мет)акрилатов формулы:
отличающийся тем, что на первой стадии гидроксиалкил(мет)-акрилат (А) формулы:
подвергают взаимодействию с лактоном (В) формулы:
в присутствии по меньшей мере одного соединение цинка и/или висмута (С),
и полученный на первой стадии продукт, содержащий цинк и/или висмут, на последующей стадии подвергают взаимодействию по меньшей мере с одним циклоалифатическим или несимметричным алифатическим диизоцианатом (D),
причем
R1 означает двухвалентный алкиленовый остаток с 2-12 атомами углерода, который при необходимости может быть замещен алкильными группами с 1-4 атомами углерода и/или прерван одним или несколькими атомами кислорода,
R2 соответственно независимо друг от друга означают метил или водород,
R3 означает двухвалентный алкиленовый остаток с 1-12 атомами углерода, который при необходимости может быть замещен алкильными группами с 1-4 атомами углерода и/или прерван одним или несколькими атомами кислорода,
R4 означает двухвалентный органический остаток, который образуется в результате отщепления обеих изоцианатных групп от циклоалифатического или несимметричного алифатического диизоцианата, и
n и m соответственно независимо друг от друга означают положительные числа от 1 до 5.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что остаток R1 выбирают из группы, включающей 1,2-этилен, 1,2-пропилен, 1,3-пропилен, 1,2-бутилен, 1,3-бутилен, 1,4-бутилен, 1,1-диметил-1,2-этилен, 1,2-диметил-1,2-этилен, 1,5-пентилен, 1,6-гексилен, 1,8-октилен, 1,10-децилен и 1,12-додецилен.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что остаток R3 выбирают из группы, включающей метилен, 1,2-этилен, 1,2-пропилен, 1,3-пропилен, 1,2-бутилен, 1,3-бутилен, 1,4-бутилен, 1,5-пентилен, 1,5-гексилен, 1,6-гексилен, 1,8-октилен, 1,10-децилен, 1,12-додецилен, 2-окса-1,4-бутилен, 3-окса-1,5-пентилен и 3-окса-1,5-гексилен.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что (А) выбирают из группы, включающей 2-гидроксиэтил(мет)акрилат, 2-гидроксипропил-(мет)акрилат, 3-гидроксипропил(мет)акрилат, 1,4-бутандиол-моно(мет)акрилат, неопентилгликольмоно(мет)акрилат, 1,5-пентандиолмоно(мет)акрилат и 1,6-гександиолмоно(мет)акрилат.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что (В) выбирают из группы, включающей бета-пропиолактон, гамма-бутиролактон, гамма-этил-гамма-бутиролактон, гамма-валеролактон, дельта-валеролактон, эпсилон-капролактон, 7-метилоксепан-2-он, 1,4-диоксепан-5-он, оксациклотридекан-2-он и 13-бутилоксациклотридекан-2-он.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве соединения висмута (С) используют соединение висмута со степенью окисления +3 и анионом, выбранным из группы, включающей F-, Cl-, ClO-, ClO3-, ClO4-, Br-, J-, JO3- CN-, OCN-, NO2-, NO3-, HCO3-, CO32-, S2-, SH-, HSO3-, SO32-, HSO4-, SO42-, S2O22-, S2O42-, S2O52-, S2O62-, S2O72-, S2O82-, H2PO2-, H2PO4-, HPO42-, PO43-, P2O74-, (OCxH2x+1)-, (CxH2x-1O2)-, (CxH2x-3O2)- и (Cx+1H2x-2O4)2-, причем x означает число от 1 до 20.
7. Способ по одному из пп. 1-5, отличающийся тем, что в качестве соединения висмута (С) используют карбоксилат висмута.
8. Способ по одному из пп. 1-5, отличающийся тем, что в качестве соединения висмута (С) используют формиат, ацетат, пропионат, гексаноат, неодеканоат, 2-этилгексаноат, октоат или пивалат висмута.
9. Способ по одному из пп. 1-5, отличающийся тем, что в качестве соединения цинка (С) используют соединение цинка со степенью окисления +2 и анионом, выбранным из группы, включающей F-, Cl-, ClO-, ClO3-, ClO4-, Br-, J-, JO3-, CN-, OCN-, NO2-, NO3-, HCO3-, CO32-, S2-, SH-, HSO3-, SO32-, HSO4-, SO42-, S2O22-, S2O42-, S2O52-, S2O62-, S2O72-, S2O82-, H2PO2-, H2PO4-, HPO42-, PO43-, P2O74-, (ОСхН2х+1)-, (CxH2x-1O2)-, (СхН2х-3O2)- и (Cx+1H2x-2O4)2-, причем x означает число от 1 до 20.
10. Способ по одному из пп. 1-5, отличающийся тем, что первую стадию осуществляют при температурах от 50 до 150°С в течение промежутка времени, составляющего от 3 до 48 часов.
11. Способ по одному из пп. 1-5, отличающийся тем, что на первой стадии отношение компонента (А) к компоненту (В) составляет от 1:1,5 до 1:3.
12. Способ по одному из пп.1-5, отличающийся тем, что катализатор (С) добавляют к реакционной смеси в количестве от 0,001 до 2% масс, в пересчете на сумму компонентов (А) и (В).
13. Способ по одному из пп. 1-5, отличающийся тем, что вторую стадию осуществляют при температурах от 40 до 100°С.
14. Способ по одному из пп. 1-5, отличающийся тем, что вторую стадию осуществляют при отношении гидроксильных групп в продукте реакции первой стадии к изоцианатным группам в компоненте (D), составляющем от 1,2:1 до 1:1,2.
15. Применение уретан(мет)акрилатов, получаемых способом по одному из пп. 1-14, в радиационно отверждаемых составах для покрытий.
