Способ получения хлористоводородных солей алкиловых эфиров(4-галогенметил)иминобензойной кислоты - SU1212322A3

Описание

Изобретение относится к способу получения хлористоводородных солей новых (4-талогенметил) -яминоалкипо- вых эфиров бензойной кислоты общей форму ш

НО- У

где R - С , - С, - алкил;

X - атом хлора или брома, используемых в качестве исходных соединений для получения производных из .ряда 4,4 -диоксазолил -Z- стильбенов более простым способом.

Цель изобретения - способ получения новых производных иминов алки- ловых эфиров 4-талогенметилбензой- ной кислоты, промежуточных для получения производных 4,4 - диоксазо- лил-2-стильбенов, позволяющих упросг тить получение последних.

Пример. Диспергируют 75,8 г (о,5 моль)п-цианобензилхло- рида в 32 г (1 моль) метанола и через полученную суспензию пропускают при 5-15°С около 35,5 г (l моль) хлористого водорода. Реакционную смесь перемешивают 20 ч до исчезновения в инфракрасном спектре нит- рильной линии 2220 см . После удаления метанола и хлористого водорода получают ПО г (0,5.моль) хлористоводородного 4-хлорметнл-бенйи- мндометилового эфира. Выход количественный , т.пл. .

Найдено,%: С 49,0; Н 5,0; С1 32,0 СГ 16,1;; Рассчитано,%: С 49,2; Н 5,0; С1 32,2; С1 16,1.

П р и м е р 2. Диспергируют 98 г (0,5 моль) п-1Ц1анобензилбромида в 46 г (I моль) этанола и через полученную суспензию пропускают при 20- 25 С около 32 г (0,9 моль) хлористого водорода. Реакционную смесь перемешивают 18 ч до исчезновения в инфракрасном спектре нитрильной линии 2220 . После удаления из реакционной смеси этанола и хлористого водорода получают 139 г (о,5 моль) хлористоводородного 4 бромметил-бензимидоэтилового эфира. Выход количественный, Т,пл.165-1б7 С

1 с

Найдено,%: С 43,0; Н 4,8; Вг 28,2; СГ 12,5. I Рассчитано,%: С 43,1; Н 4,7; Bf 28,7; СГ 12,7.

212322 .1

П р и м е р 3 (по известному способу ) .

К раствору 11,5 г (0,04 моль) бензоксазолш1-2-(4-6ромметил)-бензола 5 в 40б МП днметилсульфоксида при перемешивании добавляют 36 г (О,32 моль) калий-трет-бутилата и перемешивают при 20 С в .течение 1 ч. При охлалдце- нии льдом подкисляют 10%-ной соляной О кислотой, отсасывают осадок, промывают водой до нейтральной реакции и высушивают.

Выход 7,6 г (92% от теории). Найдено,%: С 79,6; Н 4,6; N 6,4Г 5 Рассчитано,%: С 81,1; Н 4,-3; N 6,3.

Приме р4. 110г(0,5 моль) гвдрохлорида п-хлорметил-бензимндо- метилового эфира и 54 г (0,5 моль) 20 о-аминофенола растворяют в 800 мл метанола и перемешивают приблизительно 1 ч при 65°С, затем охлаждают до комнатной температуры, к раст вору образовавшегося аммонийхлорида добав- 2 ляют приблизительно 500 мп воды и

отсасывают, промывают водой и после высушивания получают 110 г бензоксазолил-2-(4-хлорметш1)-бензола (90,5% от теории), т.пл.150151 C .

Найдено,%: С 69,0; Н 4,l;N5,7; С1 14,5.

Рассчитано,%: 69,1; Н 4,1; N5,8; С1 14,6. .

В I50 МП диметилформамида в атмосфере азота диспергируют 3,6 г третичного бутанола и 1,6 г гидрида натрия (80%-ный) и перемешивают 1 ч, затем при охлаждении добавляют при

20 С 9,8 г (о,04 моль) бензоксазо- лил- 3-14-хлорметш1)-бензола и перемешивают 6 ч при 20 с. Разбавляют 100 мл воды и устанавливают значение рН 5-6 добавлением соляной кис-

лоты. После отсасывания, основательно промьшают водой и метанолом и высушивают. Получают в виде зеленоватых кристаллов 4,4 -бисбёнзокса- зол-2-ил-стильбен с выходом 8,1 г

(97,8%), т.пл. 355-360 С.

Найдено,%: С 80,6; Н 4,3; N 6,8.

Рассчитано,%; 81,1; H4,3;N6,8. Таким же образом получены сначала приведенные в табл.1 4-гало- метилбензолы, из которых затем по- лучены указанные в табл.2 соединения стильбена.

о

Реферат