Способ получения производных оксима или их солей - SU639448A3

Описание

продукта хлористым тозилом .или хлористым мезилом в хлористом метилене в качестве растворителя и в присутствии триэтиламина или пиридина в качестве агентов , связывающих кислоту. Пример 1. Хлоргидрат 4-бром-5циан-О- (2-аминоэтил) оксимвалерофеиона. А. 26 моль (1,15 г) окси этилена добавляют при перемешивании и температуре 55° С под струей азота к суспензии 15,5 моль (4,3 г) оксима 4 -бром-5-цианвалерофенона с т. пл. 86, С Б 25 мл абсолютного этанола, в котором предварительно растворяют 0,03 г лития. Перемешивание продолжают в течение 1 ч при 60° С. После добавлекия 0,3 мл уксусной кислоты этанол отгоняют в вакууме и остаток очиш,ают хроматоррафически силикагелем при элюировании СНдСЬ. После выпаривания растворителя получают О-(2-оксиэтил) оксим в виде масла. Б. 2,25 мл триэтиламина добавляют по каплям пр,и перемешивании и минус 5-0° С к раствору 11 моль (3,6 г) оксима в 60 мл хлористого метилена и 12 ммоль (0,9 мл хлористого мезила. Добавление проводят в течение 20 мин, перемешивание при 0° С продолжают еш,е 30 мин. Затем смесь промывают ледяной водой (4 раза), 5%-ным раствором бикарбоната натрия при 0°С (1 раз) и насыщенным раствором хлористого натрия (2 раза) при 0° С. После сушки над сульфатом натрия CH2CI2 отгоняют в вакууме при температуре бани 40-60° С. Получают 0-(2-мезилоксиэтил)оксим. В. Смесь 8 ммоль (3,2 г) оксима и 30 моль насыщенного раствора аммиака в метаноле перемешивают при комнатной температуре 18 ч. После удаления в вакууме метанола, насыщенного аммиаком, из остатка при хроматографировании над силикагелем получают свободное основание, которое затем переводят в хлоргидрат соляной кислотой в этаноле после выпаривания этанола, остаток растворяют в эфире, из которого перекристаллизовывают целевое соединение, т. пл. 178-179° С, вы.ход 26%. Пример 2. Хлоргидрат 4-хлор-6циан-О- (2-аминоэтил) оксикапрофенона. Целевое соединение с т. пл. 107-108,5°С получают аналогично примеру 1 из окиси 4-хлор-6-циаНкапрофенона с т. пл. 58- 59° С, выход 22%. Формула изобретения Способ получения производных оксима общей формулы На1-Х -С -0-еНг-CH -NR J );р в где R - ЭТОКСИ-, метоксиметил-, этоксиметил- , метоксиэтокси-, циано- или пианометилгруппа и Hal - хлор, или R - метокси-, метоксиэтокси- или цианогруппа и Hal - бром, или их солей, отличающийся тем, что соединение общей формулы V N-0-tHr Z-Si где R и Па1 имеют указанные значения,, RI - тозилокси- или мезилоксигруппа, подвергают взаимодействию с избытком аммиака в органическом растворителе, таком как спирт, при температуре от комнатной до 150° С с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли. Источник информации, принятый во внимание при экспертизе: 1. Патент Великобритании N° 1205655, кл. С (2) С, опублик. 1970.

Реферат

Формула