Оксо-азотосодержащий комплекс кобальта, каталитическая система, содержащая такой оксо-азотосодержащий комплекс и способ сополимеризации сопряженных диенов - RU2015110464A

1. Оксо-азотосодержащий комплекс кобальта, имеющий общую формулу (I)

в которой

R₁ и R₂ одинаковы или различны и представляют собой атом водорода, или они выбраны из неразветвленных или разветвленных C₁-C₂₀ необязательно галогенированных алкильных групп, необязательно замещенных циклоалкильных групп; необязательно замещенных арильных групп;

R₃ представляет собой атом водорода, или он выбран из неразветвленных или разветвленных C₁-C₂₀ необязательно галогенированных алкильных групп, необязательно замещенных циклоалкильных групп; необязательно замещенных арильных групп; или R₃ представляет собой кетоиминную группу, имеющую формул:

в которой R' и R'' одинаковы или различны и представляют собой атомы водорода, или они выбраны из неразветвленных или разветвленных C₁-C₂₀ алкильных групп, необязательно замещенных циклоалкильных групп; необязательно замещенных арильных групп;

X₁ и Х₂ одинаковы или различны и представляют собой атом галогена, такой как хлор, бром, йод; или они выбраны из неразветвленных или разветвленных C₁-C₂₀ алкильных групп, групп -OCOR₄ или групп -OR₄, в которых R₄ выбран из неразветвленных или разветвленных C₁-C₂₀ алкильных групп.

2. Оксо-азотосодержащий комплекс кобальта, имеющий общую формулу (I), по п. 1, в котором

R₁ и R₂ одинаковы и представляют собой атом водорода, или они выбраны из неразветвленных или разветвленных C₁-C₂₀ алкильных групп и предпочтительно представляют собой метильные группы;

R₃ выбран из неразветвленных или разветвленных C₁-C₂₀ алкильных групп или фенильных групп, необязательно замещенных неразветвленными или разветвленными C₁-C₂₀ алкильными группами, предпочтительно замещенных одной или более метильными, этильными, изопропильными группами; или R₃ представляет собой кетоиминную группу, имеющую формулу

в которой R' и R'' одинаковы и представляют собой атом водорода;

Х₁ и Х₂ одинаковы и представляют собой атом галогена, такой как хлор, бром, йод, предпочтительно хлор.

3. Каталитическая система, предназначенная для сополимеризации сопряженных диенов, включающая:

(a) по меньшей мере один оксо-азотосодержащий комплекс кобальта, имеющий общую формулу (I), по п. 1 или 2;

(b) по меньшей мере один сокатализатор, выбранный из органических соединений элемента M', не являющегося углеродом, и при этом элемент М' выбран из элементов групп 2, 12, 13 или 14 Периодической системы элементов, предпочтительно из бора, алюминия, цинка, магния, галлия, олова, более предпочтительно из алюминия и бора.

4. Каталитическая система, предназначенная для сополимеризации сопряженных диенов, по п. 3, в которой сокатализатор (b) выбран из (b₁) производных алкилалюминия, имеющих общую формулу (II)

в которой X' представляет собой атом галогена, такой как хлор, бром, йод, фтор; R₅ выбран из неразветвленных или разветвленных C₁-C₂₀ алкильных групп, циклоалкильных групп, арильных групп, причем эти группы необязательно замещены одним или более атомами кремния или германия; и n представляет собой целое число, составляющее от 0 до 2.

5. Каталитическая система, предназначенная для сополимеризации сопряженных диенов, по п. 3, в которой сокатализатор (b) выбран из (b₂) органических кислородсодержащих соединений элемента М', не являющегося углеродом, который относится к группам 13 или 14 Периодической системы элементов, предпочтительно из соединений алюминия, галлия, олова.

6. Каталитическая система, предназначенная для сополимеризации сопряженных диенов, по п. 3, в которой сокатализатор (b) выбран из (b₃) металлорганических соединений или смесей металлорганических соединений элемента М', не являющегося углеродом, которые способны реагировать с оксо-азотосодержащим комплексом кобальта, имеющим общую формулу (I), по п. 1 или 2, удаляя из него заместитель Х₁ или Х₂, который формирует σ-связь, с образованием, с одной стороны, по меньшей мере одного нейтрального соединения и, с другой стороны, ионного соединения, состоящего из катиона, содержащего металл (Со), образующий координационные связи с лигандом, и не образующий координационных связей органический анион, содержащий металл М', в котором отрицательный заряд делокализован по многоцентровой структуре.

7. Каталитическая система, предназначенная для сополимеризации сопряженных диенов, по п. 4, в которой производные алкилалюминия (b₁), имеющие общую формулу (II), представляют собой хлорид диэтилалюминия (DEAC), дихлорид моноэтилалюминия (EADC) и сесквихлорид этилалюминия (EASC).

8. Каталитическая система, предназначенная для сополимеризации сопряженных диенов, по п. 5, в которой органические кислородсодержащие соединения (b₂) выбраны из алюмоксанов, имеющих общую формулу (III)

где R₆, R₇ и R₈ одинаковы или различны и представляют собой атом водорода, атом галогена, такой как хлор, бром, йод, фтор; или они выбраны из неразветвленных или разветвленных C₁-C₂₀ алкильных групп, циклоалкильных групп, арильных групп, причем эти группы необязательно замещены одним или более атомами кремния или германия; и p представляет собой целое число, составляющее от 0 до 1000.

9. Каталитическая система, предназначенная для сополимеризации сопряженных диенов, по п. 8, в которой органическое кислородсодержащее соединение (b₂) представляет собой метилалюмоксан (МАО).

10. Каталитическая система, предназначенная для сополимеризации сопряженных диенов, по п. 6, в которой соединения или смеси соединений (b₃) выбраны из органических соединений алюминия и, в частности, органических соединений бора, таких как соединения, представленные следующими общими формулами:

где w представляет собой целое число, составляющее от 0 до 3; каждая из групп R_Cнезависимо означает алкильную группу или арильную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода; каждая из групп R_D независимо означает частично или полностью, предпочтительно полностью, фторированную арильную группу, содержащую от 6 до 20 атомов углерода; и Р означает необязательно замещенный пиррольный радикал.

11. Способ сополимеризации сопряженных диенов, отличающийся применением каталитической системы по любому из пп. 4-10.

12. Способ сополимеризации по п. 11, в котором сопряженные диены представляют собой 1,3-бутадиен и изопрен.

13. Способ полимеризации 1,3-бутадиена или изопрена, отличающийся применением каталитической системы по любому из пп. 4-10.

14. Полибутадиен, имеющий содержание 1,4-цис-звеньев не менее 96%, получаемый способом по любому из пп. 11-13.