Способ получения 2-(2-нитрофенилазо)фенолов без использования органических растворителей - RU2004120783A

Реферат

1. Способ получения 2-(2-нитрофенилазо)замещенного фенола формулы I

который включает объединение орто-нитроанилина формулы II

фенола формулы (III)

нитрозирующего агента и необязательно поверхностно-активного вещества между собой с получением реакционной смеси и реакция в этой смеси в течение достаточного времени без выделения промежуточных продуктов,

где в реакционную смесь органического растворителя не добавляют и где G₁ обозначает атом водорода или хлора,

G₂ обозначает перфторалкил (C_nF_2n+1), где n равен от 1 до 12, атом водорода или галогена, NO₂, циано, R₃S-, R₃SO-, R₃SO₂-, фенил, нафтил, дифенилил, 9-фенантрил или упомянутый фенил, нафтил, дифенилил или 9-фенантрил, замещенный одним-тремя алкилами, содержащими от 1 до 18 углеродных атомов, фенилалкилом, содержащим от 7 до 15 углеродных атомов, R₃S-, R₃SO-, R₃SO₂, арилом, содержащим от 6 до 10 углеродных атомов, перфторалкилом, содержащим от 1 до 12 углеродных атомов, атомом галогена, нитро, циано, карбоксилом, алкоксикарбонилом, содержащим от 2 до 19 углеродных атомов, гидроксилом, алкоксигруппой, содержащей от 1 до 18 углеродных атомов, арилоксигруппой, содержащей от 6 до 10 углеродных атомов, аралкоксигруппой, содержащей от 7 до 15 углеродных атомов, винилом, ацетилом, ацетамидогруппой, амино-, диалкиламиногруппой, содержащей от 2 до 12 углеродных атомов, формилом, тиоалкоксигруппой, содержащей от 1 до 18 углеродных атомов, гидроксиметилом, аминометилом, галометилом, сульфато-, фосфатогруппой, или два любых заместителя с арильным остатком, к которому они присоединяются, образуют бензольное кольцо,

R₁ обозначает водородный атом, прямоцепочечный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 24 углеродных атомов, прямоцепочечный или разветвленный алкенил, содержащий от 2 до 24 углеродных атомов, циклоалкил, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, фенилалкил, содержащий от 7 до 15 углеродных атомов, фенил или упомянутый фенил или упомянутый фенилалкил, замещенный в фенильном кольце одним-тремя алкилами, содержащими от 1 до 4 углеродных атомов; или R₁ обозначает алкил, содержащий от 1 до 24 углеродных атомов, замещенный одной или двумя гидроксильными группами,

R₂ обозначает прямую или разветвленную алкильную цепь, содержащую от 1 до 24 углеродных атомов, прямоцепочечный или разветвленный алкенил, содержащий от 2 до 18 углеродных атомов, циклоалкил, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, фенилалкил, содержащий от 7 до 15 углеродных атомов, фенил или упомянутый фенил, или упомянутый фенилалкил, замещенный в фенильном кольце одним-тремя алкилами, содержащими от 1 до 4 углеродных атомов; или R₂ обозначает упомянутый алкил, содержащий от 1 до 24 углеродных атомов, или упомянутый алкенил, содержащий от 2 до 18 углеродных атомов, замещенный одним или несколькими -ОН, -ОСОЕ₁₁, -ОЕ₄, -NCO, -NHCOE₁₁ или -NE₇E₈ или их смесями, где Е₄ обозначает прямоцепочечный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 24 углеродных атомов; алкенил, содержащий от 2 до 18 углеродных атомов;

или упомянутый алкил или упомянутый алкенил, прерываемый одним или несколькими -О-, -NH- или -N(С₁-С₂₄)алкильными группами или их смесями, которые могут быть незамещенными или замещенными одной или несколькими группами -ОН или -NH₂ или их смесями; или R₂ обозначает -(СН₂)_m-СО-E₅;

R₃ обозначает алкил, содержащий от 1 до 20 углеродных атомов, гидроксиалкил, содержащий от 2 до 20 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 3 до 18 углеродных атомов, циклоалкил, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, фенилалкил, содержащий от 7 до 15 углеродных атомов, арил, содержащий от 6 до 10 углеродных атомов, или упомянутый арил, замещенный одним или двумя алкилами, содержащими от 1 до 4 углеродных атомов;

Е₅ обозначает ОЕ₆ или NE₇E₈ или Е₅ обозначает -PO(OE₁₂)₂, -OSi(Е₁₁)₃ или -ОСО-Е₁₁, или прямоцепочечный или разветвленный С₁-С₂₄алкил, который может прерываться -О-, -S- или -NE₁₁ и который может быть незамещенным или замещенным -ОН или -ОСО-Е₁₁, С₅-С₁₂циклоалкил, который не замещен или замещен -ОН, прямоцепочечный или разветвленный С₂-С₁₈алкенил, который не замещен или замещен -ОН, С₇-С₁₅аралкил, -CH₂-CHOH-E₁₃ или глицидил;

Е₆ обозначает водородный атом, прямоцепочечный или разветвленный C₁-С₂₄ алкил, который не замещен или замещен одной или несколькими группами ОН, OE₄ или NH₂, или -ОЕ₆ обозначает -(OCH₂CH₂)_wOH или -(OCH₂CH₂)_wOE₂₁, где w обозначает число от 1 до 12, a E₂₁ обозначает алкил, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов;

E₇ и E₈ независимо обозначают водородный атом, алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, прямоцепочечный или разветвленный алкенил, содержащий от 2 до 18 углеродных атомов, прямоцепочечный или разветвленный С₃-С₁₈алкил, который прерывается -О-, -S- или -NE₁₁- С₅-С₁₂циклоалкил, С₆-С₁₄арил или C₁-С₃гидроксиалкил или Е₇ и E₈ совместно с атомом N обозначают пирролидиновое, пиперидиновое, пиперазиновое или морфолиновое кольцо, или

Е₅ обозначает -X-(Z)_p-Y-E₁₅,

где Х обозначает -О- или -N(E₁₆)-,

Y обозначает -О- или -N(E₁₇ )-,

Z обозначает С₂ -С₁₂алкилен, С₄-С₁₂алкилен, прерываемый одним-тремя атомами азота, атомами кислорода или их смесью, или обозначает С₃-С₁₂алкилен, бутенилен, бутинилен, циклогексилен или фенилен, каждый из которых замещен гидроксильной группой,

m обозначает ноль, 1 или 2,

р обозначает 1 или р обозначает также ноль, когда Х и Y обозначают соответственно -N(E₁₆)- и -N(E₁₇)-,

E₁₅ обозначает группу -CO-C(E₁₈)=C(H)E₁₉ или, когда Y обозначает -N(E₁₇ )-, совместно с E₁₇ образуют группу -СО-СН=СН-СО-, где E₁₈ обозначает водородный атом или метил, E₁₉ обозначает водородный атом, метил или -СО-Х-Е₂₀, где Е₂₀ обозначает водородный атом, С₁-С₁₂алкил, a E₁₆ и E₁₇ независимо друг от друга обозначают водородный атом, С₁-С₁₂алкил, С₃-С₁₂алкил, прерываемый 1-3 атомами кислорода, или обозначает циклогексил или С₇-С₁₅аралкил и E₁₆ совместно с E₁₇ в случае, когда Z обозначает этилен, также образуют этилен,

Е₁₁ обозначает водородный атом, прямоцепочечный или разветвленный C₁-С₁₈алкил, С₅-С₁₂ циклоалкил, прямоцепочечный или разветвленный C₂-С₁₈алкенил, С₆-С₁₄арил или С₇-С₁₅аралкил,

E₁₂ обозначает прямоцепочечный или разветвленный С₁-С₁₈алкил, прямоцепочечный или разветвленный С₃-С₁₈алкенил, С₅-С₁₀циклоалкил, С₆-С₁₆арил или С₇-С₁₅аралкил, а

E₁₃ обозначает Н, прямоцепочечный или разветвленный С₁-С₁₈алкил, который замещен группой -PO(OE₁₂)₂, фенил, который не замещен или замещен группой ОН, С₇-С₁₅аралкил или -CH₂OE₁₂.

2. Способ по п.1, в котором

G₁ обозначает водородный атом,

G₂ обозначает -CF₃, атом галогена или водорода,

R₁ обозначает фенилалкил, содержащий от 7 до 15 углеродных атомов, фенил или упомянутый фенил или упомянутый фенилалкил, замещенный в фенильном кольце одним-тремя алкилами, содержащими от 1 до 4 углеродных атомов,

R₂ обозначает прямую или разветвленную алкильную цепь, содержащую от 1 до 24 углеродных атомов, прямоцепочечный или разветвленный алкенил, содержащий от 2 до 18 углеродных атомов, циклоалкил, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, фенилалкил, содержащий от 7 до 15 углеродных атомов, фенил или упомянутый фенил или упомянутый фенилалкил, замещенный в фенильном кольце одним-тремя алкилами, содержащими от 1 до 4 углеродных атомов, или R₂ обозначает упомянутый алкил, содержащий от 1 до 24 углеродных атомов, или упомянутый алкенил, содержащий от 2 до 18 углеродных атомов, замещенный одним или несколькими -ОН, -ОСОЕ₁₁, -ОЕ₄, -NCO, -NH₂, -NHCOE₁₁, -NHE₄ или -N(E₄)₂ или их смесями, где E₄ обозначает прямоцепочечный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 24 углеродных атомов, или упомянутый алкил или упомянутый алкенил, прерываемый одним или несколькими -О-, -NH- или -N(C₁-С₂₄)алкильными группами или их смесями, которые могут быть незамещенными или замещенными одной или несколькими группами -ОН или -NH₂ или их смесями.

3. Способ по п.1, в котором нитрозирующий агент для нитроанилина формулы (II) представляет собой нитрозилсерную кислоту или нитрит щелочного металла в серной кислоте.

4. Способ по п.3, в котором нитрит щелочного металла представляет собой нитрит натрия.

5. Способ по п.3, в котором молярное соотношение между нитроанилином и нитрозилсерной кислотой составляет от 1:1 до 1:2.

6. Способ по п.3, в котором молярное соотношение между нитроанилином и нитритом натрия составляет от 1:1 до 1:4.

7. Способ по п.3, в котором молярное соотношение между нитроанилином и серной кислотой составляет от 1:1 до 1:10.

8. Способ по п.1, в котором создаваемая температура составляет от -30 до 50°С.

9. Способ по п.1, в котором молярное соотношение между нитроанилином и фенолом составляет от 2:1 до 1:2.

10. Способ по п.9, в котором фенол формулы III содержится в избытке относительно нитроанилина формулы II.

11. Способ по п.1, в котором процесс проводят в присутствии поверхностно-активного вещества.

12. Способ, включающий превращение полученных 2-(2-нитрофенилазо)замещенных фенолов формулы I по п.1 в соответствующие гидроксифенилбензотриазоловые соединения.