4-галоид-2-(замещенный фенил)-1-алкоксиметил-5-(трифторметил)-пиррол-3-карбонитрилы, способ их получения, промежуточные соединения, способы их получения и способ уничтожения насекомых и клещей - RU2066313C1

Чертежи

Показать все 17 чертежа(ей)

Описание

Изобретение относится к новым полезным акарицидным и инсектицидным арилпиррольным соединениям, способам их получения, промежуточным соединениям для их получения, способам получения этих соединений, а также способам борьбы с клещами и насекомыми.

Более конкретно данное изобретение предлагает:
1.2-(замещенный фенил)-5-(трифторметил)-2-пирролин-3-карбонитрил или его N-алкилпроизводное общей формулы

2. Способ получения 2-(замещенный фенил)-5-(трифторметил)-2-пирролин-3-карбонитрила или его N-алкилпроизводного общей формулы 1

3. Соединение общей формулы II:

4. Способ получения соединений общей формулы II:

5. 4-хлор-2-(замещенный фенил)-1-алкоксиметил-5-(трифторметил)-пиррол-3-карбонитрил общей формулы

6. Способ получения 4-галоид-2-(замещенный фенил)-1-алкоксиметил-5-(трифторметил)пиррол-3-карбонитрилов общей формулы:

7. Способ уничтожения насекомых и клещей путем обработки мест их обитания, размножения и кормления производным пиррола отличается тем, что в качестве производного пиррола используют 4-хлор-1-(этоксиметил)-2-(п-хлорфенил)-5-трифторметил-пиррол-3-карбонитрил в количестве 0,1 50 кг/га.

Среди сельскохозяйственных вредителей, которые могут быть эффективно уничтожены, колорадский жук, капустная совка, капустная моль, табачная совка, хлопковая совка, табачная листовертка почкоед и т.п. Культурами, которые могут быть защищены соединением изобретения, являются латук, брокколи, кукуруза, капуста, цветная капуста, томаты, хлопок и т.д.

На практике в основном примерно от 10 ч. на миллион до 10000 ч. на миллион, предпочтительно от 100 до 5000 ч. на миллион 2-(п-хлорфенил)-4-хлор-1-(этоксиметил)-5-(трифторметил)пиррол-3-карбонитрила, диспергированные в воде или другом подходящем жидком носителе, являются эффективными, когда применяются к культурам или почве, в которой культуры произрастают, для защиты культур от нападения насекомых и клещей. Соединение также эффективно для защиты садовых растений, таких, как дерновые злаки, от нападения вредителей, таких как червовидная личинка, клоп черепашка и аналогичных. Наиболее предпочтительна доза в интервале от 0,1 до 50 кг/га.

Хотя, 4-хлор-1-(этоксиметил) пиррольное соединение изобретения является эффективным для уничтожения насекомых и клещей, когда применяется само по себе, оно также может использоваться в сочетании с другими пестицидными соединениями, включающими другие акарициды. Например, соединение данного изобретения может эффективно применяться в сочетании с другими арилпирролами, фосфатами, карбаматами, пиретроидами, формамидинами, хлорированными углеводородами, галоидбензоилмочевинами и т.п.

Далее изобретение иллюстрируется примерами, где термин ЯМР обозначает ядерно-магнитный резонанс и термин HPLC обозначает высокоэффективная жидкостная хроматография. Если не указано иное, все части являются частями по весу.

Пример 1. Получение 2-(п-хлорфенил)саркозина

Пример 2. Получение 2-(п-хлорфенил)-N-(трифторацетил)саркозина (см. графический раздел описания).

Смесь 2-(п-хлорфенил) саркозина (27 г, 0,135 моль) в сухом толуоле обрабатывают 20 см³ трифторуксусного ангидрида, перемешивают 1 ч и концентрируют в вакууме, получая твердый остаток. Остаток повторно выпаривают несколько раз с толуолом, получая целевой продукт в виде красного твердого вещества, 38,7 г (выход 97% т.пл. 117 118^oC, идентифицируется с помощью ЯМР спектроскопии.

Пример 3. Получение 2-фенил-N-(трифторацетил)глицина (см. графический раздел описания).

Смесь DL-фенилглицина (15,1 г, 0,10 моль) в метаноле обрабатывают триэтиламином (10,1 г, 0,10 моль) и этилтрифторацетатом (17,8 г, 0,125 моля), перемешивают при комнатной температуре 72 ч, разбавляют метанолом и обрабатывают кислой смолой Dowex 50 x 8. Реакционную смесь перемешивают в течение 10 мин и фильтруют. Фильтрат концентрируют в вакууме, получая бледно-желтое твердое вещество, которое перекристаллизовывают из 1,2-дихлорэтана, получая целевой продукт в виде белых игольчатых кристаллов, 10,5 г (выход 42%), т.пл. 155 157^oC.

Пример 4. Получение 2-п-хлорфенил-N-(трифторацетил) глицина (см. графический раздел описания).

Смесь 2-(п-хлорфенил) глицина (37,1 г, 0,2 моль) в метаноле обрабатывают триэтиламином (20,2 г, 0,2 моль), перемешивают 10 мин, обрабатывают по каплям этилтрифторацетатом (35,5 г, 0,25 моль), перемешивают 4 дня, разбавляют метанолом и обрабатывают ионо-обменной смолой Dowex 50x8-100. Реакционную смесь перемешивают в течение 10 мин и фильтруют. Отфильтрованный осадок промывают метанолом. Фильтраты объединяют и концентрируют в вакууме, получая желтое твердое вещество, которое перекристаллизовывают из 1,2-дихлорэтана, получая целевое соединение в виде белых кристаллов, 26,4 г (выход 46,8%), т. пл. 170 172^oC.

Пример 5. Получение 2-фенил-N-(трифторацетил) саркозина (см. графический раздел описания).

Смесь 2-фенил-N-(трифторацетил) глицина (2,5 г, 0,01 моль) и йодметана (11,35 г, 0,08 моль) в тетрагидрофуране обрабатывают порциями 60% дисперсией гидрида натрия в минеральном масле (1,2 г, 0,03 моль NaH), перемешивают при температуре окружающей среды 1 ч, нагревают с обратным холодильником 17 ч, охлаждают до комнатной температуры, разбавляют этилацетатом с последующим добавлением 1 мл воды и концентрируют в вакууме до влажного желтого твердого остатка. Остаток диспергируют в смеси простого эфира и воды. Эфирный слой промывают раствором бикарбоната натрия. Водные фазы объединяют, подкисляют 10% HCl и экстрагируют этилацетатом. Этилацетатный экстракт промывают последовательно водой, тиосульфатом натрия и насыщенным раствором хлористого натрия, сушат над сульфатом магния и концентрируют в вакууме, получая бледно-желтое твердое вещество, которое перекристаллизовывают из метилциклогексана с получением целевого соединения в виде белых кристаллов, 0,5 г (выход 19,1%), т.пл. 124 126^oC.

Пример 6.

Получение 2-(п-хлорфенил)-1-метил-5-(трифторметил)-2-пирролин-3-карбонитрила (см. графический раздел описания).

Раствор 2-(п-хлорфенил)-N-(трифторметил)саркозина (7,4 г, 0,02 моль) в ацетонитриле обрабатывают уксусным ангидридом (5,1 г, 0,05 моль), акрилонитрилом (1,6 г, 0,03 моль) и 10 каплями триэтиламина, нагревают с обратным холодильником в течение 5 1/2 ч, охлаждают и концентрируют в вакууме до красного масляного остатка. Остаток фильтруют через силикагель с использованием смеси 9:1 гексан/этилацетат с последующим добавлением смесей метиленхлорида и этилацетата. Объединенные фильтраты концентрируют в вакууме, получая целевой продукт в виде красного твердого вещества, 6,1 г (выход 85%), идентифицированный анализом ЯМР и массcпектром. Порцию твердого вещества перекристаллизовывают из метиленхлорида, получая светло-желтые игольчатые кристаллы, т. пл. 158 160^oC.

Пример 7. Получение 2-(п-хлорфенил)-5-(трифторметил)-2-пирролин-3-карбонитрила (см. графический раздел описания).

Используя по существу ту же процедуру, что описана в примере 6, и 2-(п-хлорфенил)-N-(трифторацетил) глицин в качестве исходного материала, получают небольшое количество целевого продукта в виде светло-желтого твердого вещества, т.пл. 158 160^oC.

Пример 8. Получение 4-хлор-1-хлорметил-2-(п-хлорфенил)-5-(трифторметил)-пиррол-3-карбонитрила (см. графический раздел описания).

К раствору 2-(п-хлорфенил)-1-метил-5-(трифторметил)-2-пирролин-3-карбонитрила (2,85 г, 0,01 моля) в орто-дихлорбензоле добавляют хлор (0,8 г, 0,011 моль); получающийся в результате раствор перемешивают при комнатной температуре 1 ч, медленно нагревают до 90^oC в течение двухчасового периода, охлаждают до 50^oC, обрабатывают дополнительным количеством хлора (0,8 г, 0,11 моль), нагревают при 110^oC в течение 24 ч, охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают дополнительным количеством хлора и сопутствующими добавлениями небольших порций перекиси бензоила и нагревают при 110^oC в течение четырехчасового периода или до тех пор, пока реакция не завершается (по данным хроматографического анализа). Полученный в результате раствор охлаждают, промывают раствором метабисульфита натрия и концентрируют в вакууме, получая остаток, который перекристаллизовывают путем добавления гептана, получая целевой продукт в виде белого твердого вещества, т.пл. 107 108^oC.

Пример 9. Получение 4-хлор-2-(п-хлорфенил)-1-этоксиметил-5-(трифторметил)-пиррол-3-карбонитрила (см. графический раздел описания).

Раствор 4-хлор-1-(хлорметил)-2-(п-хлорфенил)-5-(трифторметил)-пиррол-3-карбонитрила (2,6 г, 0,0074 моль) в тетрагидрофуране обрабатывают этилатом натрия в виде 21%-ного мас./мас. раствора в денатурированном этаноле (3,6 мл, 0,0096 моль), перемешивают при комнатной температуре 1 ч, обрабатывают дополнительно 2 3 каплями раствора этилата натрия, нагревают с обратным холодильником 1 ч, охлаждают и вливают в воду. Получающийся в результате осадок отфильтровывают, сушат и перекристаллизовывают из изопропанола, получая целевой продукт в виде белого твердого вещества, 1,6 г (выход 60%), т.пл. 104,0 104,5^oC.

Пример 10. Получение 2-(п-хлорфенил)-1-метил-5-(трифторметил)пиррол-3-карбонитрила (см. графический раздел описания).

Смесь 2-(п-хлорфенил)-1-метил-5-(трифторметил)-2-пирролин-3-карбонитрила (2,87 г, 0,01 моль) в хлорбензоле обрабатывают раствором брома (1,76 г, 0,011 моль) в хлорбензоле и нагревают при 100^oС в течение 4 5 ч (до тех пор, пока реакция не завершается по данным HPLC анализа). Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, разбавляют водой и экстрагируют этилацетатом. Органические экстракты объединяют, промывают последовательно водой, метабисульфитом натрия и водой, сушат над сульфатом магния и концентрируют в вакууме, давая бледно-желтый твердый остаток. Твердое вещество перекристаллизовывают из смеси гептан/этилацетат, получая целевой продукт в виде бледно-желтых кристаллов, 2,4 г (выход 84,2%), т.пл. 129,5 130^oC.

Пример 11. Получение 4-бром-2-(п-хлорфенил)-1-метил-5-(трифторметил)-пиррол-3-карбонитрила (см. графический раздел описания).

Смесь 2-(п-хлорфенил)-1-метил-5-(трифторметил)-2-пирролин-3-карбонитрила (2,87 г, 0,01 моль) в четыреххлористом углероде и брома (3,2 г, 0,015 моль) нагревают с обратным холодильником 2 ч, охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают дополнительным количеством брома (3,2 г, 0,015 моль), нагревают с обратным холодильником в течение 6 7 ч (до тех пор, пока реакция не завершается по данным HPLC анализа), охлаждают до комнатной температуры, промывают водным метабисульфитом натрия и концентрируют в вакууме, получая остаток. Остаток перекристаллизовывают из гептана, получая целевой продукт в виде белых кристаллов, т.пл. 131 131,5^oC.

Пример 12. Получение 4-хлор-1-(хлорметил)-2-(п-хлорфенил)-5-(трифторметил)-пиррол-2-карбонитрила (см. графический раздел описания).

К раствору 2-(п-хлорфенил)-1-метил-5-(трифторметил)-2-пирролин-3-карбонитрила (2,85 г, 0,01 моль) в хлорбензоле добавляют хлор (0,8 г, 0,011 моль), раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч, нагревают до 90^oC в течение 2 ч, охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают дополнительным количеством хлора (1,1 г, 0,015 моль), нагревают при 110^oC в течение 24 ч, охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают еще одним дополнительным количеством хлора (1,4 г, 0,02 моль) и каталитическим количеством перекиси бензоила и нагревают при 110^oC до тех пор, пока реакция не завершается по данным HPLC анализа. Смесь охлаждают до комнатной температуры, промывают водным раствором метабисульфита натрия, сушат сульфатом магния и концентрируют в вакууме, получая остаток. Остаток перекристаллизовывают из гептана, получая целевой продукт в виде белого кристаллического твердого вещества, т.пл. 107 - 108^oC.

Пример 13.

Получение 4-бром-1-(бромфенил)-2-(п-хлорфенил)-5-(трифторметил)-пиррол-3-карбонитрила (см. графический раздел описания).

Перемешиваемый раствор 2-(п-хлорфенил)-1-метил-5-(трифторметил)-2-пирролин-3-карбонитрила (2,85 г, 0,01 моль) в тетрахлористом углероде обрабатывают 1,1 молярным эквивалентом брома при комнатной температуре, нагревают при 70^oC в течение 2 ч, охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают дополнительно 1,5 молярными эквивалентами брома, нагревают с обратным холодильником в течение 6 12 ч, охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают еще раз 1,5 эквивалентами брома, получают в течение 2 4 дней при 70^oC или до тех пор, пока реакция не завершалась по данным анализа HPLC, охлаждают до комнатной температуры и промывают водным раствором метабисульфита натрия. Органическую фазу концентрируют в вакууме, получая остаток, который перекристаллизовывают из гептана, получая целевой продукт в виде белых кристаллов, т.пл. 131,0 131,5^oC.

Пример 14. Получение 4-хлор-2-(п-хлорфенил)-1-(этоксиметил)-5-(трифторметил)-пиррол-3-карбонитрила (см. ф-лу стр.17).

Раствор 4-хлор-1-(хлорметил)-2-(п-хлорфенил)-5-(трифторметил)-пиррол-3-карбонитрила (2,6 г, 0,0074 моль) в тетрагидрофуране обрабатывают этилатом натрия в виде 21%-ного мас./мас. раствора в денатурированном этаноле (3,6 мл, 0,0096 моль), перемешивают при комнатной температуре 1 ч, обрабатывают дополнительно 2 3 каплями раствора этилата натрия, нагревают с обратным холодильником 1 ч, охлаждают и вливают в воду. Получающийся в результате осадок отфильтровывают, сушат и перекристаллизовывают из изопропанола, получая целевой продукт в виде белого твердого вещества, 1,6 г (выход 60%), т.пл. 104,0 104,5^oC.

Пример 15. Получение 4-бром-1-(этоксиметил)-2-(п-хлорфенил)-5-(трифторметил)пиррол-3-карбонитрила (см. ф-лу стр.18 ориг).

Смесь 4-бром-1-(бромметил)-2-(п-хлорфенил)-5-(трифторметил)пиррол-3-карбонитрила (4,42 г, 0,01 моль) в абсолютном этаноле обрабатывают 21%-ным мас. /мас. этанольным раствором этилата натрия (0,715 г, 0,011 моль), нагревают до 80^oC в течение 15 20 мин, охлаждают до комнатной температуры и разбавляют водой и эфиром. Органическую фазу сушат сульфатом магния и концентрируют в вакууме, получая твердый остаток, который перекристаллизовывают из гептана, получая целевой продукт в виде белого твердого вещества, 3,45 г (выход 85%), т.пл. 91 92^oC.

Пример 16. Инсектицидная и акарицидная оценка
Все испытания проводились с использованием технического материала. Все концентрации, представленные здесь, выражены по активному ингредиенту. Все испытания осуществлялись при 27^oC.

Spodoptera eridania. 3-я личиночная стадия, южный походный червь
Лист лимской фасоли Sieva, достигший 7 8 см в длину, обмакивают в испытываемую суспензию при перемешивании в течение 3 с и помещают в камеру для сушки. Лист затем помещают в чашку Петри 100 х 10 мм, содержащую на дне влажную фильтровальную бумагу и 10 гусениц на 3-ей личиночной стадии. Чашку выдерживают в течение 5 дней до того, как производят наблюдение смертности, понижения питания или каких-либо изменений в нормальной линьке.

Spodoptera eridania, 7-ой день, остаточный
Растения, обработанные в приведенном выше испытании, выдерживают под лампами высокой эффективности в теплице в течение 7 дней. Эти лампы повторяют эффект яркого солнечного дня в июне в Нью Джерси и поддерживают освещенность в режиме 14-часового дня. Спустя 7 дней выбирают образцы листвы и производят оценку, как описано выше.

Tetranychus urticae (P-устойчивый штамм), 2-пятнистый паутинный клещ
Отбирают растения лимской фасоли Sieva c первичными листьями, достигшими 7 8 см, прореживают до одного растения на горшок и заражают клещами для получения примерно 100 клещей на лист. Зараженные клещом растения обмакивают в испытываемую препаративную форму в течение 3 с при перемешивании и помещают в камеру для сушки. Растения выдерживают в течение 2 дней перед тем, как производят оценку уничтожения взрослых особей, используя первый лист. Второй лист сохраняют на растениях в течение еще 5 дней, прежде чем производят наблюдение уничтожения яичек и/или вновь вылупившихся нимф.

Diabrotic undecimpunctata howardi, 3-я стадия южного кукурузного листоеда
1 см³ тонкодисперсного талька помещают в 30 мл широкогорлую стеклянную банку с завинчивающейся крышкой. 1 мл соответствующей ацетоновой суспензии помещают с помощью пипетки на тальк так, чтобы достичь количества 1,25 и 0,25 мг активного ингредиента на банку. Банки выдерживают в мягком токе воздуха до тех пор, пока ацетон не испаряется. Высушенный тальк разрыхляют, добавляют 1 см³ семян проса, чтобы они служили в качестве корма для насекомых и в каждую банку добавляют 25 мл влажной почвы. Банки закрывают крышками и содержимое тщательно перемешивают с помощью миксера Vortex. После этого в каждую банку добавляют 10 листоедов на 3-ей стадии и банки хранят неплотно закрытыми для доступа воздуха для личинок. Обработку осуществляют в течение 6 дней, прежде чем производят подсчет смертности. Недостающие личинки считаются мертвыми, поскольку они быстро разлагаются и не могут быть найдены. Концентрации, используемые в данном испытании, соответствуют приблизительно 50 и 10 кг/га соответственно.

Aphis fabae, смешанная стадия, бобовая тля
Горшки, содержащие одни растения настурции (Trapaeolum sp) примерно 5 см высоты, заражают примерно 100 200 тлями за один день до испытания. Каждый горшок опрыскивают испытываемой препаративной формой в течение 2 оборотов поворотного столика, делающего 4 об/мин в вытяжном шкафу, с использованием N 154 De Vilbiss пульверизатора. Распылительный наконечник находится примерно в 15-ти см от растения и спрей распределяется таким образом, что дает полный охват растений и тли. Опрысканные горшки кладут на бок на белые эмалевые подносы и выдерживают в течение 2 дней с последующей оценкой смертности.

Empoasca abrupta, взрослые особи, западная картофельная цикадка
Лист лимской фасоли, около 5 см длины, обмакивают в испытываемую препаративную форму в сечение 8 с при перемешивании и помещают в камеру для сушки. Лист помещают в чашку Петри 100 х 10 мм, содержащую на дне влажную фильтровальную бумагу. В каждую чашку добавляют примерно 10 взрослых цикадок и обработку проводят в течение 3 дней до того, как проводят оценку смертности.

Heliothis virescens, 3-я личиночная стадия табачной совки
Хлопковые семядоли обмакивают в испытываемую препаративную форму и оставляют сохнуть в камере. Когда они подсохнут, каждую разрезают на четверти и десять кусочков индивидуально помещают в 30 мл пластиковые медицинские чашки, содержащие кусок влажного зубного тампона 5 7 мм длины. В каждую чашку добавляют одну гусеницу на третьей личиночной стадии и на чашку помещают картонную крышку. Обработки продолжаются в течение 3 дней до того, как проводятся подсчет смертности и оценка понижения питания.

Heliothis virescens, яйца табачной совки
Молодой лист хлопка около 6 7 см длины обмакивают в испытываемую суспензию с перемешиванием в течение 3 с. Яйца собирают на марлю, которую разрезают на 10 20 мм квадраты, содержащие примерно 50 100 яичек (возраст 6 30 ч). Квадрат марли с яичками также обмакивают в испытываемую суспензию и помещают на обработанный лист. Комбинацию сушат и помещают в чашку (240 мл, 6 см высоты, верхний диаметр 9,5 см, диаметр дна 8 см), в которой находится пятисантиметровый кусок влажного зубного тампона. На чашку помещают чистую пластиковую крышку и обработки проводят в течение 3 дней до того, как проводят подсчет смертности.

Blattella germanica, испытание с приманкой, взрослые самцы тараканов (пруссаков)
0,1%-ную приманку получают при нанесении пипеткой 1-го мл раствора (1000 ч. на миллион) испытываемого соединения в ацетоне на 1 г кукурузной муки в 30 мл широкогорлой бутылке. Приманку сушат при пропускании через бутылку мягкого тока воздуха. Приманку помещают в 1 пинтовую (0,47 л) широкогорлую банку Mason и добавляют 10 взрослых самцов тараканов. Банку закрывают сетчатой крышкой и поверх крышки кладут небольшой кусок хлопка, смоченного в 10% -ном меду. Подсчет смертности проводят через 3 дня.

Blattella germanica, испытание на остаточную активность, взрослые самцы тараканов (пруссаков)
Один мл (1000 ч. на миллион) ацетонового раствора испытываемого материала пипеткой медленно наносят на дно чашки Петри 150 х 15 мм так, чтобы получить по возможности равномерное покрытие. После того, как нанесенный раствор подсыхает, в каждую чашку помещают 10 взрослых самцов тараканов и покрывают крышкой. Подсчет смертности проводят через 3 дня.

Шкала оценок, погибших:
0 нет эффекта
1 10 25
2 26 35
3 36 45
4 46 55
5 56 65
6 66 75
7 76 85
8 86 99
9 100
R понижение питания
Данные, полученные при вышеуказанных оценках, представлены в табл.1.

Полевые испытания
4-хлор-1-(этоксиметил)-2-(п-хлорфенил)-5-(трифторметил)пиррол-3-карбонитрила
1. Контроль чешуекрылых (Lepidoptera) в хлопчатнике
A) Способ: Полевые испытания проводили в США и Бразилии, определяя активность пиррола против Heliothis virescens в хлопчатнике (использовали пиррол в виде 24% концентрата суспензии). Препараты распыляли в виде разбавленных водных растворов на листья хлопчатника в местах гарантированного плотного обитания вредителей. После каждого применения препарата оценивали вред, приносимый урожаю вредителями. В каждом тесте обработку препаратом повторяли четыре раза по статистической схеме, проводя испытания на участке хлопчатника шириной приблизительно в четыре ряда и длиной 12 м.

B) Результаты Пиррол обеспечивает превосходное регулирование H. virescens в хлопчатнике (см. табл. 2 и 3).

II. Контроль клещей в хлопчатнике
A) Способ: Полевое испытание проводили в США, определяя действенность пиррола против карминного паутинного клеща (carmine spider mite), Tetranchus cinnabarinus, в хлопчатнике (использовали пиррол в виде 24% концентрата - суспензии). Препараты распыляли в виде разбавленных водных растворов на листья хлопчатника в местах гарантированного плотного обитания вредителей. Заражение клещами определяли через две недели после обработки. Обработку проводили четыре раза на участках, выбранных по статистической схеме с четырехкратным повторением при каждой обработке.

B) Результаты Пиррол обеспечивает приемлемый уровень регулирования при норме расхода ниже 0,11 кг/га (см. табл. 4). ТТТ2 ТТТ3

Реферат

Использование: в сельском хозяйстве для уничтожения клещей и насекомых. Сущность: продукты - 4-галоид-2-(замещенный фенил)-1-алкоксиметил-5-(трифторметил)пиррол-3-карбонитрилы ф-лы I, где R₁-C₁-C₄-алкил, Hal-бром или хлор, L-водород или галоген, М и R-водород, галоген или CF₃. Реагенты I: соединение ф-лы 2. Реагент 2 - галоген. Реагент 3 - С₁ - C₄-алкоксид щелочного металла. Условия реакции: в среде органического растворителя путем обработки реагента I последовательно в три приема I эквивалентом галогена за каждый прием. Структура соединений 1 и 2. 7 з.п.ф-лы, 4 табл.

Формула

1. 2-(Замещенный фенил)-5-(трифторметил)-2-пирролин-3-карбонитрил или его N-алкилпроизводное общей формулы

где A водород или C₁ C₄-алкил;
L хлор.

2. Способ получения 2-(замещенный фенил)-5-(трифторметил)-2-пирролин-3-карбонитрила или его N -алкилпроизводного общей формулы I

где A водород или C₁ C₄-алкил;
L водород или галоген;
М и R каждый независимо водород, галоген или CF₃ при условии, что когда A водород, тогда по крайней мере один из L, М и R должен быть отличным от водорода,
отличающийся тем, что соединение общей формулы II

где A, L, М и R имеют указанные значения,
подвергают взаимодействию с приблизительно 1 моль акрилонитрила формулы H₂C CHCN в присутствии органического основания и ангидрида карбоновой кислоты в среде органического растворителя.

3. Соединение общей формулы II, где A водород или C₁ - C₄-алкил,
L -хлор.

4. Способ получения соединений общей формулы

где A C₁ C₄-алкил;
L -хлор,
отличающийся тем, что п-хлорбензальдегид подвергают взаимодействию с 1 моль гидрохлорида амина общей формулы
H₂N A•HCl,
где A C₁ C₄ -алкил, в среде растворителя с последующей обработкой реакционной массы 1 моль цианида щелочного металла, экстракцией органическим растворителем, таким, как толуол, действием на органический экстракт ангидридом кислоты в присутствии органического основания, затем минеральной кислотой в присутствии воды при температуре нагревания с обратным холодильником и образовавшееся при этом соединение подвергают взаимодействию с трифторуксусным ангидридом.

5. 4-Хлор-2-(замещенный фенил)-1-алкоксиметил-5-(трифторметил)- пиррол-3-карбонитрилы общей формулы

где R₁ C₁ C₄-алкил;
L хлор.

6. Способ получения 4-галоид-2-(замещенный фенил)-1-алкоксиметил-5-(трифторметил)-пиррол-3-карбонитрилов общей формулы

где R₁ C₁ C₄-алкил;
Hal бром или хлор;
L водород или галоген;
М и R каждый независимо водород, галоген или CF₃, при условии, что когда A водород, тогда по крайней мере один из L, М и R должен быть отличным от водорода,
отличающийся тем, что соединение общей формулы

где L, М и R имеют указанные значения,
подвергают взаимодействию с по крайней мере 1 моль галогена в присутствии растворителя, на полученное производное 1-метилпиррола действуют по крайней мере дополнительным 1 моль галогена для получения 2-(замещенный фенил)-4-галоид-1-метилпиррола, на которое действуют далее по меньшей мере 1 моль галоида в присутствии инициатора радикальной реакции с получением 2-(замещенный фенил)-4-галоид-1-(галоидметил)пиррольного соединения с последующей обработкой последнего по крайней мере 1 моль C₁ - C₄-алкоксида щелочного металла.

7. Способ уничтожения насекомых и клещей путем обработки мест их обитания, размножения и кормления производным пиррола, отличающийся тем, что в качестве производного пиррола используют 4-хлор-1-(этоксиметил)-2-(п-хлорфенил)-5-трифторметил-пиррол-3-карбонитрил в количестве 0,1 50,0 кг/га.