Сенсоры глюкозы, оптически активные в ближней ик-области - RU2019120813A
Код документа: RU2019120813A
Формула
1. Соединение формулы I,
(I),
или его изомер, таутомер или соль,
где пунктирные линии обозначают связь или отсутствие связи;
если пунктирная линия, соединяющая R1 и O, представляет собой связь, R1 представляет собой CX1X2, и R15 отсутствует; и если пунктирная линия, соединяющая R1 и O, обозначает отсутствие связи, R15 в каждом случае независимо представляет собой H или C1-C6алкил, и R1 в каждом случае представляет собой H, необязательно замещенный C1-C6алкил, необязательно замещенный C2-C6алкенил, необязательно замещенный C2-C6алкинил, необязательно замещенный C2-C10гетероалкил, полимеризуемый фрагмент, фрагмент оптически активного в NIR красителя, электроноакцепторную группу или электронодонорную группу;
X1и X2 независимо представляют собой H или C1-C6алкил;
R2 представляет собой H или C1-C6алкил;
Z представляет собой C6-C14арилен, необязательно замещенный R11, R12, R14 и L2R13;
R3, R4, R5, R6, R7, R8, R11, R12, R13 и R14 независимо представляют собой H, необязательно замещенный C1-C6алкил, необязательно замещенный C2-C6алкенил, необязательно замещенный C2-C6алкинил, необязательно замещенный C2-C10гетероалкил, полимеризуемый фрагмент, фрагмент оптически активного в NIR красителя, электроноакцепторную группу или электронодонорную группу;
R9 и R10независимо представляют собой H, C1-C6алкил, полимеризуемый фрагмент или фрагмент оптически активного в NIR красителя;
L1, L2 и L3 независимо представляют собой связь или линкерную группу; и при этом соединение содержит один или более фрагментов оптически активного в NIR красителя и один или более полимеризуемых фрагментов.
2. Соединение по п. 1, где соединение характеризуется структурой формулы IA, IB или IC,
или его изомер, таутомер или соль.
3. Соединение по п. 1 или 2, где электроноакцепторная группа выбрана из группы, состоящей из галогена, C(O)R’, COOR’, C(O)NH2, NHC(O)R’, C(O)NR’R”, CF3, CN, SO3H, SO2CF3, SO2R’, SO2NR’R”, аммония, алкиламмония и NO2, где R’ и R” независимо представляют собой H или C1-C6алкил.
4. Соединение по любому из пп. 1-3, где электронодонорная группа выбрана из группы, состоящей из NRN1RN2, OR’, NHC(O)R’, OC(O)R’, фенила и винила, где RN1, RN2 и R’ независимо представляют собой H или C1-C6алкил.
5. Соединение по любому из пп. 1-4, где L1 представляет собой связь или линкерную группу, выбранную из необязательно замещенного амино, необязательно замещенного амидо, -O-, необязательно замещенного –CH2C6H4O-, C2-C20-PEG-линкера, необязательно замещенного C6-C10арилена, необязательно замещенного C5-C10гетероарилена, необязательно замещенного –C1-C6алкилен-Ar-, необязательно замещенного C2-C6алкенилен-Ar-, необязательно замещенного C2-C6алкинилен-Ar-, необязательно замещенного –C(O)NH-C1-C6алкилен-Ar-, необязательно замещенного –C1-C6алкилен-C(O)NH-C1-C6алкилен-Ar-, -(CH2CH2O)n-, необязательно замещенного C1-C10алкила, необязательно замещенного C2-C10алкенила, необязательно замещенного C2-C10алкинила, необязательно замещенного C2-C20гетероалкила, где n представляет собой целое число от 1 до 10, и Ar представляет собой C6-C10арилен или C5-C10гетероарилен.
6. Соединение по любому из пп. 1-5, где L2 представляет собой связь или линкерную группу, выбранную из необязательно замещенного амино, необязательно замещенного амидо, -O-, необязательно замещенного –CH2C6H4O-, C2-C20-PEG-линкера, необязательно замещенного C6-C10арилена, необязательно замещенного C5-C10гетероарилена, необязательно замещенного –C1-C6алкилен-Ar-, необязательно замещенного C2-C6алкенилен-Ar-, необязательно замещенного C2-C6алкинилен-Ar-, необязательно замещенного –C(O)NH-C1-C6алкилен-Ar-, необязательно замещенного –C1-C6алкилен-C(O)NH-C1-C6алкилен-Ar-, -(CH2CH2O)n-, необязательно замещенного C1-C10алкила, необязательно замещенного C2-C10алкенила, необязательно замещенного C2-C10алкинила, необязательно замещенного C2-C20гетероалкила, где n представляет собой целое число от 1 до 10, и Ar представляет собой C6-C10арилен или C5-C10гетероарилен.
7. Соединение по любому из пп. 1-6, где L3 представляет собой связь или линкерную группу, выбранную из необязательно замещенного амино, необязательно замещенного амидо, -O-, необязательно замещенного –CH2C6H4O-, C2-C20-PEG-линкера, необязательно замещенного C6-C10арилена, необязательно замещенного C5-C10гетероарилена, необязательно замещенного –C1-C6алкилен-Ar-, необязательно замещенного C2-C6алкенилен-Ar-, необязательно замещенного C2-C6алкинилен-Ar-, необязательно замещенного –C(O)NH-C1-C6алкилен-Ar-, необязательно замещенного –C1-C6алкилен-C(O)NH-C1-C6алкилен-Ar-, -(CH2CH2O)n-, необязательно замещенного C1-C10алкила, необязательно замещенного C2-C10алкенила, необязательно замещенного C2-C10алкинила, необязательно замещенного C2-C20гетероалкила, где n представляет собой целое число от 1 до 10, и Ar представляет собой C6-C10арилен или C5-C10гетероарилен.
8. Соединение по любому из пп. 1-7, где L1 включает один или более заместителей, выбранных из карбоксильной группы, группы сульфоновой кислоты, аммонийной группы и аминогруппы.
9. Соединение по любому из пп. 1-8, где L2 включает один или более заместителей, выбранных из карбоксильной группы, группы сульфоновой кислоты, аммонийной группы и аминогруппы.
10. Соединение по любому из пп. 1-9, где L3 включает один или более заместителей, выбранных из карбоксильной группы, группы сульфоновой кислоты, аммонийной группы и аминогруппы.
11. Соединение по любому из пп. 1-10, где полимеризуемый фрагмент выбран из –NH(CO)CRCH2, -O(CO)CRCH2 и –CHCH2, где R представляет собой H или C1-C3алкил.
12. Соединение по любому из пп. 1-10, где фрагмент оптически активного в NIR красителя представляет собой остаток цианинового, гемицианинового, флуоронового, оксазинового, фенантридинового, родаминового, розаминового красителя, красителя на основе солей индолия, хинолиния, бензофеноксазинового красителя, красителя на основе солей бензопириллия, бисиндоилмалеимидного, бор-дипиррометенового, бор-аза-дипиррометенового, карбопиронинового, периленового, порфиринового красителя, красителя на основе комплекса рутения, комплекса лантаноида, солей бензоксантения, ксантенового, флуоресцеинового, скваренового, кумаринового, антраценового, тетраценового, пентаценового или пиренового красителя.
13. Соединение по любому из пп. 1-12, где фрагмент оптически активного в NIR красителя характеризуется структурой, выбранной из
или его изомер, таутомер или соль, где RN1 и RN2 независимо представляют собой C1-C10алкил, необязательно замещенный одной или более сульфогруппами или группами карбоновой кислоты, и волнистые линии обозначают точку присоединения к L2.
14. Соединение по любому из пп. 1-12, где фрагмент красителя характеризуется структурой
где R’ в каждом случае независимо представляет собой H, необязательно замещенный C1-C10алкил, необязательно замещенный C2-C10алкенил, необязательно замещенный C2-C10алкинил или необязательно замещенный C2-C20гетероалкил.
15. Соединение по любому из пп. 1-12, где фрагмент оптически активного в NIR красителя характеризуется структурой
где Y1 выбран из O, P(O)R’, SiR’R” и NR’, где R’ и R” независимо представляют собой H или C1-C6алкил;
R20 и R21 независимо представляют собой H, C1-C6алкил, или R21 и R20 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют 6- или 5-членное кольцо, необязательно замещенное полимеризуемым фрагментом;
R23 и R24 независимо представляют собой H, C1-C6алкил, или R23 и R24 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют 6- или 5-членное кольцо, необязательно замещенное полимеризуемым фрагментом;
R22 и R25 независимо представляют собой H, C1-C6алкил, или R21 и R22 вместе с атомами, к которым они присоединены, образуют 6- или 5-членное кольцо, или R24 и R25 вместе с атомами, к которым они присоединены, образуют 6- или 5-членное кольцо; и R26 и R27 независимо представляют собой H, C1-C6алкил, или R26 и R20 вместе с атомами, к которым они присоединены, образуют 6- или 5-членное кольцо, или R27 и R23 вместе с атомами, к которым они присоединены, образуют 6- или 5-членное кольцо.
16. Соединение по п. 15, где Y1 представляет собой SiMe2.
17. Соединение по любому из пп. 1-16, где фрагмент оптически активного в NIR красителя характеризуется значениями длины волны возбуждения и испускания в окне пропускания кожи.
18. Соединение по любому из пп. 1-17, где фрагмент оптически активного в NIR красителя характеризуется максимумом поглощения в диапазоне от приблизительно 500 нм до приблизительно 900 нм, от приблизительно 600 нм до приблизительно 1000 нм и от приблизительно 500 нм до приблизительно 1000 нм.
19. Соединение по любому из пп. 1-18, где фрагмент оптически активного в NIR красителя характеризуется максимумом испускания в диапазоне от приблизительно 550 нм до приблизительно 900 нм, от приблизительно 600 нм до приблизительно 1000 нм и от приблизительно 550 нм до приблизительно 1100 нм.
20. Соединение по любому из пп. 1-16, где соединение характеризуется максимумом поглощения при более 500 нм, более 550 нм, более 600 нм, более 650 нм, более 700 нм.
21. Соединение по любому из пп. 1-16, где соединение характеризуется максимумом испускания при более 550 нм, более 600 нм, более 650 нм, более 700 нм, более 800 нм, более 900 нм, более 1000 нм, более 1100 нм.
22. Соединение по любому из пп. 1-21, где Z представляет собой необязательно замещенный фенилен или антраценилен.
23. Соединение по п. 1, где соединение характеризуется структурой формулы II,
(II),
или его изомер, таутомер или соль,
где R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, L1, L2 и L3 определены для соединения формулы I, и при этом соединение содержит один или более фрагментов оптически активного в NIR красителя и один или более полимеризуемых фрагментов.
24. Соединение по п. 23, где R3, R5, R6 и R8представляют собой H.
25. Соединение по п. 22 или 23, где соединение характеризуется структурой формулы IIA,
(IIA),
или его изомер, таутомер или соль.
26. Соединение по любому из пп. 23-25, где L2 отсутствует, и R13 представляет собой H.
27. Соединение по любому из пп. 23-26, где R4, R7, R11, R12 и R14 представляют собой H.
28. Соединение по любому из пп. 23-27, где L3 представляет собой необязательно замещенный C1-C6алкилен.
29. Соединение по любому из пп. 23-28, где R9 представляет собой –NHC(O)CH3CH2.
30. Соединение по любому из пп. 23-29, где обе пунктирные линии между R1 и O обозначают отсутствие связи, оба R15 отсутствуют, и каждый из R1 и R2 представляет собой H.
31. Соединение по п. 23, где соединение характеризуется структурой формулы IIB,
(IIB),
или его изомер, таутомер или соль.
32. Соединение по любому из пп. 23-31, где соединение выбрано из соединений 1, 2, 3, 4, 5, 6 или 7 в таблице 1.
33. Соединение по п. 1, где соединение характеризуется структурой формулы III,
(III),
или его изомер, таутомер или соль,
где пунктирные линии обозначают связь или отсутствие связи;
если пунктирная линия, соединяющая R1 и O, представляет собой связь, R1 представляет собой CX1X2, и R15 отсутствует; и если пунктирная линия, соединяющая R1 и O, обозначает отсутствие связи, R15 в каждом случае независимо представляет собой H или C1-C6алкил, и R1 в каждом случае представляет собой H, необязательно замещенный C1-C6алкил, необязательно замещенный C2-C6алкенил, необязательно замещенный C2-C6алкинил, необязательно замещенный C2-C10гетероалкил, полимеризуемый фрагмент, фрагмент оптически активного в NIR красителя, электроноакцепторную группу или электронодонорную группу;
X1и X2 независимо представляют собой H или C1-C6алкил;
R2 представляет собой H или C1-C6алкил;
R3, R4, R5, R6, R7, R8, R11, R12 и R14 независимо представляют собой H, необязательно замещенный C1-C6алкил, необязательно замещенный C2-C6алкенил, необязательно замещенный C2-C6алкинил, необязательно замещенный C2-C10гетероалкил, полимеризуемый фрагмент, фрагмент оптически активного в NIR красителя, электроноакцепторную группу или электронодонорную группу;
R9, R10 и R13независимо представляют собой H, необязательно замещенный C1-C6алкил, необязательно замещенный C2-C6алкенил, необязательно замещенный C2-C6алкинил, необязательно замещенный C2-C10гетероалкил, полимеризуемый фрагмент или оптически активный в NIR краситель;
L1, L2 и L3 независимо представляют собой линкерную группу или отсутствуют; и где соединение содержит один или более фрагментов оптически активного в NIR красителя и один или более полимеризуемых фрагментов.
34. Соединение по п. 33, где электроноакцепторная группа выбрана из группы, состоящей из галогена, C(O)R’, COOR’, C(O)NH2, NHC(O)R’, C(O)NR’R”, CF3, CN, SO3H, SO2CF3, SO2R’, SO2NR’R”, аммония, алкиламмония и NO2, где R’ и R” независимо представляют собой H или C1-C6алкил.
35. Соединение по п. 33 или 34, где электронодонорная группа выбрана из группы, состоящей из NRN1RN2, OR’, NHC(O)R’, OC(O)R’, фенила и винила, где RN1, RN2 и R’ независимо представляют собой H или C1-C6алкил.
36. Соединение по любому из пп. 33-35, где L1 представляет собой связь или линкерную группу, выбранную из необязательно замещенного амино, необязательно замещенного амидо, -O-, необязательно замещенного -CH2C6H4O-, C2-C20-PEG-линкера, необязательно замещенного C6-C10арилена, необязательно замещенного C5-C10гетероарилена, необязательно замещенного -C1-C6алкилен-Ar-, необязательно замещенного C2-C6алкенилен-Ar-, необязательно замещенного C2-C6алкинилен-Ar-, необязательно замещенного –C(O)NH-C1-C6алкилен-Ar-, необязательно замещенного –C1-C6алкилен-C(O)NH-C1-C6алкилен-Ar-, -(CH2CH2O)n-, необязательно замещенного C1-C10алкила, необязательно замещенного C2-C10алкенила, необязательно замещенного C2-C10алкинила, необязательно замещенного C2-C20гетероалкила, где n представляет собой целое число от 1 до 10, и Ar представляет собой C6-C10арилен или C5-C10гетероарилен.
37. Соединение по любому из пп. 33-36, где L2 представляет собой связь или линкерную группу, выбранную из необязательно замещенного амино, необязательно замещенного амидо, -O-, необязательно замещенного –CH2C6H4O-, C2-C20-PEG-линкера, необязательно замещенного C6-C10арилена, необязательно замещенного C5-C10гетероарилена, необязательно замещенного –C1-C6алкилен-Ar-, необязательно замещенного C2-C6алкенилен-Ar-, необязательно замещенного C2-C6алкинилен-Ar-, необязательно замещенного –C(O)NH-C1-C6алкилен-Ar-, необязательно замещенного –C1-C6алкилен-C(O)NH-C1-C6алкилен-Ar-, -(CH2CH2O)n-, необязательно замещенного C1-C10алкила, необязательно замещенного C2-C10алкенила, необязательно замещенного C2-C10алкинила, необязательно замещенного C2-C20гетероалкила, где n представляет собой целое число от 1 до 10, и Ar представляет собой C6-C10арилен или C5-C10гетероарилен.
38. Соединение по любому из пп. 33-37, где L3 представляет собой связь или линкерную группу, выбранную из необязательно замещенного амино, необязательно замещенного амидо, -O-, необязательно замещенного -CH2C6H4O-, C2-C20-PEG-линкера, необязательно замещенного C6-C10арилена, необязательно замещенного C5-C10гетероарилена, необязательно замещенного -C1-C6алкилен-Ar-, необязательно замещенного C2-C6алкенилен-Ar-, необязательно замещенного C2-C6алкинилен-Ar-, необязательно замещенного –C(O)NH-C1-C6алкилен-Ar-, необязательно замещенного –C1-C6алкилен-C(O)NH-C1-C6алкилен-Ar-, -(CH2CH2O)n-, необязательно замещенного C1-C10алкила, необязательно замещенного C2-C10алкенила, необязательно замещенного C2-C10алкинила, необязательно замещенного C2-C20гетероалкила, где n представляет собой целое число от 1 до 10, и Ar представляет собой C6-C10арилен или C5-C10гетероарилен.
39. Соединение по любому из пп. 33-38, где L1 включает один или более заместителей, выбранных из карбоксильной группы, группы сульфоновой кислоты, аммонийной группы и аминогруппы.
40. Соединение по любому из пп. 33-39, где L2 включает один или более заместителей, выбранных из карбоксильной группы, группы сульфоновой кислоты, аммонийной группы и аминогруппы.
41. Соединение по любому из пп. 33-40, где L3 включает один или более заместителей, выбранных из карбоксильной группы, группы сульфоновой кислоты, аммонийной группы и аминогруппы.
42. Соединение по любому из пп. 33-41, где полимеризуемый фрагмент выбран из –NH(CO)CRCH2, -O(CO)CRCH2 и –CHCH2, где R представляет собой H или C1-C3алкил.
43. Соединение по любому из пп. 33-42, где фрагмент оптически активного в NIR красителя представляет собой остаток цианинового, гемицианинового, флуоронового, оксазинового, фенантридинового, родаминового, розаминового красителя, красителя на основе солей индолия, хинолиния, бензофеноксазинового красителя, красителя на основе солей бензопириллия, бисиндоилмалеимидного, бор-дипиррометенового, бор-аза-дипиррометенового, карбопиронинового, периленового, порфиринового красителя, красителя на основе комплекса рутения, комплекса лантаноида, солей бензоксантения, ксантенового, флуоресцеинового, скваренового, кумаринового, антраценового, тетраценового, пентаценового или пиренового красителя.
44. Соединение по любому из пп. 33-43, где фрагмент оптически активного в NIR красителя характеризуется структурой, выбранной из
где RN1 и RN2 независимо представляют собой H или C1-C10алкил, необязательно замещенный одной или более сульфогруппами или группами карбоновой кислоты, и волнистая линия обозначает точку присоединения к L2.
45. Соединение по любому из пп. 33-43, где фрагмент красителя характеризуется структурой
где R’ в каждом случае независимо представляет собой H, необязательно замещенный C1-C10алкил, необязательно замещенный C2-C10алкенил, необязательно замещенный C2-C10алкинил или необязательно замещенный C2-C20гетероалкил.
46. Соединение по любому из пп. 33-43, где фрагмент оптически активного в NIR красителя характеризуется структурой
где Y1 выбран из O, P(O)R’, SiR’R” и NR’, где R’ и R” независимо представляют собой H или C1-C6алкил;
R20 и R21 независимо представляют собой H, C1-C6алкил, или R21 и R20 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют 6- или 5-членное кольцо, необязательно замещенное полимеризуемым фрагментом;
R23 и R24 независимо представляют собой H, C1-C6алкил, или R23 и R24 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют 6- или 5-членное кольцо, необязательно замещенное полимеризуемым фрагментом;
R22 и R25 независимо представляют собой H, C1-C6алкил, или R21 и R22 вместе с атомами, к которым они присоединены, образуют 6- или 5-членное кольцо, или R24 и R25 вместе с атомами, к которым они присоединены, образуют 6- или 5-членное кольцо; и R26 и R27 независимо представляют собой H, C1-C6алкил, или R26 и R20 вместе с атомами, к которым они присоединены, образуют 6- или 5-членное кольцо, или R27 и R23 вместе с атомами, к которым они присоединены, образуют 6- или 5-членное кольцо.
47. Соединение по п. 46, где Y1 представляет собой SiMe2.
48. Соединение по любому из пп. 33-47, где фрагмент оптически активного в NIR красителя характеризуется значениями длины волны возбуждения и испускания в окне пропускания кожи.
49. Соединение по любому из пп. 33-48, где фрагмент оптически активного в NIR красителя характеризуется максимумом поглощения в диапазоне от приблизительно 500 нм до приблизительно 900 нм, от приблизительно 600 нм до приблизительно 1000 нм и от приблизительно 500 нм до приблизительно 1000 нм.
50. Соединение по любому из пп. 33-49, где фрагмент оптически активного в NIR красителя характеризуется максимумом испускания в диапазоне от приблизительно 550 нм до приблизительно 900 нм, от приблизительно 600 нм до приблизительно 1000 нм и от приблизительно 550 нм до приблизительно 1100 нм.
51. Соединение по любому из пп. 33-50, где соединение характеризуется максимумом поглощения при более 500 нм, более 550 нм, более 600 нм, более 650 нм, более 700 нм.
52. Соединение по любому из пп. 33-51, где соединение характеризуется максимумом испускания при более 550 нм, более 600 нм, более 650 нм, более 700 нм, более 800 нм, более 900 нм, более 1000 нм, более 1100 нм.
53. Соединение по п. 1, где соединение характеризуется структурой формулы IIIF,
(IIIF),
или его изомер, таутомер или соль,
где пунктирные линии в каждом случае независимо обозначают связь или отсутствие связи; и если пунктирная линия, соединяющая R1 и O, представляет собой связь, R1 представляет собой CX1X2, и R15 отсутствует; и если пунктирная линия, соединяющая R1 и O, обозначает отсутствие связи, R15 представляет собой H или C1-C6алкил;
X1и X2 независимо представляют собой H или C1-C6алкил;
R2 представляет собой H или C1-C6алкил;
R3, R4, R5, R6, R7, R8, R11, R12 и R14 независимо представляют собой H, C1-C6алкил, полимеризуемый фрагмент, электроноакцепторную группу или электронодонорную группу;
R9 и R10 независимо представляют собой H, C1-C6алкил, полимеризуемый фрагмент или оптически активный в NIR краситель;
L1 и L3 независимо представляют собой связь или линкерную группу, выбранную из необязательно замещенного C1-C10алкила, необязательно замещенного C2-C10алкенила, необязательно замещенного C2-C10алкинила, необязательно замещенного C2-C20гетероалкила;
L2 представляет собой связь, необязательно замещенный C1-C10алкил, необязательно замещенный C2-C10алкенил, необязательно замещенный C2-C10алкинил, необязательно замещенный C2-C20гетероалкил, -O-, необязательно замещенный -CH2C6H4O-, амидо, амино, необязательно замещенный C6-C10арилен или необязательно замещенный C5-C10гетероарилен;
Y1 выбран из O, P(O)R’, SiR’R” и NR’, где R’ и R” независимо представляют собой H или C1-C6алкил;
R20 и R21 независимо представляют собой H, C1-C6алкил, или R21 и R20 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют 6- или 5-членное кольцо, необязательно замещенное полимеризуемым фрагментом;
R23 и R24 независимо представляют собой H, C1-C6алкил, или R23 и R24 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют 6- или 5-членное кольцо, необязательно замещенное полимеризуемым фрагментом;
R22 и R25 независимо представляют собой H, C1-C6алкил, или R21 и R22 вместе с атомами, к которым они присоединены, образуют 6- или 5-членное кольцо, или R24 и R25 вместе с атомами, к которым они присоединены, образуют 6- или 5-членное кольцо;
R26 и R27 независимо представляют собой H, C1-C6алкил, или R26 и R20 вместе с атомами, к которым они присоединены, образуют 6- или 5-членное кольцо, или R27 и R23 вместе с атомами, к которым они присоединены, образуют 6- или 5-членное кольцо; и соединение содержит один или более полимеризуемых фрагментов.
54. Соединение по п. 53, где L2 представляет собой связь, необязательно замещенный фенилен,
,
или –C6H4-O-.
55. Соединение по любому из п. 53 или 54, где Y1 представляет собой SiMe2.
56. Соединение по любому из пп. 53-55, где R10 представляет собой NHC(O)C(CH3)CH2.
57. Соединение по любому из пп. 53-56, где R9 представляет собой NHC(O)C(CH3)CH2.
58. Соединение по любому из пп. 53-57, где L1 представляет собой необязательно замещенный C1-C10алкил или необязательно замещенный C2-C20гетероалкил.
59. Соединение по любому из пп. 53-58, где L3 представляет собой необязательно замещенный C1-C10алкил или необязательно замещенный C2-C20гетероалкил.
60. Соединение по любому из пп. 53-59, где R11, R14 и R12 представляют собой H.
61. Соединение по любому из пп. 53-60, где R22, R25, R26 и R27 представляют собой H.
62. Соединение по любому из пп. 53-61, где оба R15 представляют собой H, и R1 в каждом случае независимо выбран из группы, состоящей из H; электроноакцепторная группа выбрана из группы, состоящей из галогена, C(O)R’, COOR’, C(O)NH2, NHC(O)R’, C(O)NR’R”, CF3, CN, SO3H, SO2CF3, SO2R’, SO2NR’R”, аммония, алкиламмония и NO2, где R’ и R” независимо представляют собой H или C1-C6алкил; и электронодонорная группа выбрана из группы, состоящей из NRN1RN2, OR’, NHC(O)R’, OC(O)R’, фенила и винила, где RN1, RN2 и R’ независимо представляют собой H или C1-C6алкил.
63. Соединение по любому из пп. 53-62, где фрагмент оптически активного в NIR красителя характеризуется значениями длины волны возбуждения и испускания в окне пропускания кожи.
64. Соединение по любому из пп. 53-63, где фрагмент оптически активного в NIR красителя характеризуется максимумом поглощения в диапазоне от приблизительно 500 нм до приблизительно 900 нм, от приблизительно 600 нм до приблизительно 1000 нм и от приблизительно 500 нм до приблизительно 1000 нм.
65. Соединение по любому из пп. 53-64, где фрагмент оптически активного в NIR красителя характеризуется максимумом испускания в диапазоне от приблизительно 550 нм до приблизительно 900 нм, от приблизительно 600 нм до приблизительно 1000 нм и от приблизительно 550 нм до приблизительно 1100 нм.
66. Соединение по любому из пп. 53-65, где соединение характеризуется максимумом поглощения при более 500 нм, более 550 нм, более 600 нм, более 650 нм, более 700 нм.
67. Соединение по любому из пп. 53-66, где соединение характеризуется максимумом испускания при более 550 нм, более 600 нм, более 650 нм, более 700 нм, более 800 нм, более 900 нм, более 1000 нм, более 1100 нм.
68. Соединение по п. 1, где соединение характеризуется структурой формулы IIIE,
(IIIE),
или его изомер, таутомер или соль, где
если пунктирные линии в каждом случае независимо обозначают связь или отсутствие связи; и если пунктирная линия, соединяющая R1 и O, представляет собой связь, R1 представляет собой CX1X2, и R15 отсутствует; и если пунктирная линия, соединяющая R1 и O, обозначает отсутствие связи, R15 представляет собой H или C1-C6алкил;
L1, L2 и L3 представляют собой линкерные фрагменты, независимо выбранные из связи, необязательно замещенного C1-C6алкилена, необязательно замещенного C2-C6алкенилена, необязательно замещенного C2-C6алкинилена, -O-, необязательно замещенного C2-C20-PEG-линкера, необязательно замещенного амидо, необязательно замещенного амино и необязательно замещенного C6-C10арилена;
R3, R4 и R7 независимо выбраны из H, C1-C6алкила, электроноакцепторной группы и электронодонорной группы;
R13 представляет собой фрагмент оптически активного в NIR красителя; и R10 и R9 представляют собой H или полимеризуемый фрагмент.
69. Соединение по п. 68, где R10 и R9 представляют собой NHC(O)C(CH3)CH2.
70. Соединение по п. 1, где соединение представляет собой соединение из таблицы 1.
71. Композиция, содержащая соединение, представляющее собой любое из соединений, определенных в пп. 1-64.
72. Сенсор для выявления аналита, содержащий полимер, где полимер содержит один или более остатков соединения по любому из пп. 1-70.
73. Сенсор по п. 72, где полимер представляет собой гидрогель.
74. Сенсор по п. 72 или 73, где соединение характеризуется спектрами возбуждения и испускания в окне пропускания кожи млекопитающего в NIR-области.
75. Сенсор по любому из пп. 72-74, где соединение характеризуется максимумом поглощения в диапазоне от приблизительно 500 нм до приблизительно 900 нм и максимумом испускания в диапазоне от приблизительно 600 нм до приблизительно 1000 нм.
76. Сенсор по любому из пп. 72-75, где остаток соединения присутствует в концентрации от приблизительно 0,01 мМ до приблизительно 20 мМ, от приблизительно 0,1 мМ до приблизительно 20 мМ, от приблизительно 0,5 мМ до приблизительно 10 мМ, от приблизительно 1 мМ до приблизительно 20 мМ, от приблизительно 5 мМ до приблизительно 20 мМ или от приблизительно 5 мМ до приблизительно 10 мМ.
77. Сенсор по п. 76, где остаток соединения присутствует в концентрации приблизительно 1 мМ, приблизительно 5 мМ, приблизительно 10 мМ или приблизительно 20 мМ.
78. Сенсор по любому из пп. 72-77, где полимер дополнительно содержит остатки HEMA, N,N-диметилакриламида и полиэтиленгликольдиакриламида.
79. Сенсор по любому из пп. 72-78, где полимер дополнительно содержит остатки хлорида 2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония, 2-карбоксиэтилакрилата и полиэтиленгликольдиакриламида.
80. Сенсор по любому из пп. 72-79, где полимер дополнительно содержит остатки N,N-диметилакриламида, акриламида и полиэтиленгликольдиакриламида.
81. Сенсор по любому из пп. 72-80, где аналит представляет собой глюкозу.
82. Сенсор по любому из пп. 72-81, где сенсор генерирует выявляемый люминесцентный сигнал при помещении под кожу субъекта-млекопитающего.
83. Сенсор по п. 82, где сенсор генерирует выявляемый люминесцентный сигнал при помещении на приблизительно 5 мм под кожу субъекта-млекопитающего.
84. Сенсор по п. 82, где сенсор генерирует выявляемый люминесцентный сигнал при помещении на более чем 1 мм под кожу субъекта-млекопитающего.
85. Сенсор по любому из пп. 81-84, где субъект-млекопитающее представляет собой человека.
86. Сенсор по любому из пп. 72-85, где сенсор является стабильным в ткани млекопитающего дольше 1 недели, дольше 2 недель, дольше месяца, дольше 2 месяцев, дольше 3 месяцев или дольше года.
87. Сенсор по любому из пп. 72-86, где сенсор является интегрируемым в ткань.
88. Сенсор по любому из пп. 72-87, дополнительно содержащий каталазу.
89. Способ измерения концентрации глюкозы в крови у субъекта-млекопитающего, включающий
a) имплантацию сенсора по любому из пп. 72-88 в подкожную ткань субъекта-млекопитающего;
b) измерение по меньшей мере одного значения длины волны света в зависимом от концентрации глюкозы люминесцентном сигнале от сенсора с помощью детектора с получением выявленного люминесцентного сигнала; и
c) обработку выявленного люминесцентного сигнала с получением концентрации глюкозы.
