Амин-функциональные полимеры и способы получения таких полимеров - RU2018141403A
Код документа: RU2018141403A
Формула
1. Способ получения функционализированного сложным β-аминоэфиром олигомера или полимера, включающий стадии:
предоставления полиола, представленного формулой A-(OH)q, где q ≥2 и A представляет собой олигомерную или полимерную главную цепь, и превращения указанного полиола в его соответствующее функционализированное ацетоацетатом соединение путем транс-ацетоацетилирования с помощью ацетоацетатного реагента; и
проведения непрямого аминирования или прямого восстановительного аминирования указанного функционализированного ацетоацетатом соединения.
2. Способ по п. 1, где указанный способ включает стадии:
a) предоставления полиола, представленного формулой A-(OH)q, где q ≥2 и A представляет собой олигомерную или полимерную главную цепь, и превращения указанного полиола в его соответствующее функционализированное ацетоацетатом соединение путем транс-ацетоацетилирования с помощью ацетоацетатного реагента;
b) превращения указанного функционализированного ацетоацетатом соединения в его соответствующий енамин по реакции, по меньшей мере, с одним амином, несущим, по меньшей мере, первичную или вторичную аминогруппу; и
c) восстановления енаминного продукта стадии b) с получением соответствующего функционализированного сложным β-аминоэфиром соединения.
3. Способ по п. 1, где указанный способ включает стадии:
a) предоставления полиола, представленного формулой A-(OH)q, где q ≥2 и A представляет собой олигомерную или полимерную главную цепь A, и превращения указанного полиола в его соответствующее функционализированное ацетоацетатом соединение путем транс-ацетоацетилирования с помощью ацетоацетатного реагента; и
d) превращения указанного функционализированного ацетоацетатом соединения в его соответствующий β-аминоэфир путем восстановительного аминирования, по меньшей мере, одним амином несущим, по меньшей мере, первичную или вторичную аминогруппу.
4. Способ по любому из пп. 1-3, в котором ацетоацетатный реагент представлен формулой 1:
где заместитель R представляет собой C1-C12-алкильную группу, предпочтительно C1-C6-алкильную группу.
5. Способ по любому из пп. 1-4, в котором A указанного полиола представляет собой олигомерную или полимерную главную цепь с гетероатомами в главной цепи или в боковых цепях, и в котором указанный полиол предпочтительно выбирают из группы, включающей полиоксиалкиленполиолы, сложные полиэфирполиолы, поликарбонатполиолы и их смеси.
6. Способ по любому из пп. 1-5, в котором гидроксильная функциональность, q, указанного полиола составляет от 2 до 6, предпочтительно от 2 до 4, и в котором указанный полиол имеет среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 10000 г/моль, предпочтительно от 400 до 9000 г/моль, более предпочтительно от 500 до 8000 г/моль, даже более предпочтительно от 1000 до 6000 г/моль.
7. Способ по любому из пп. 1-6, в котором указанный, по меньшей мере, один амин стадии b) или стадии d) представлен формулой 3:
R2R3NH ( 3),
где R2 представляет собой атом водорода или C1-C6-алкильную группу;
R3 представляет собой атом водорода или C1-C18-алифатическую гидрокарбильную группу, которая необязательно прерывается одной или несколькими группами -N(R4)-, в которых R4 представляет собой атом водорода; и
R2 и R3 могут образовывать кольцо вместе с N-атомом, с которым они связаны.
8. Способ по п. 7, в котором R2 представляет собой атом водорода и R3 представляет собой C1-C12-алкильную группу, предпочтительно C1-C6-алкильную группу.
9. Способ по п. 7, в котором R2 представляет собой атом водорода и R3 представляет собой C1-C18-гидрокарбильную группу, предпочтительно C1-C12-гидрокарбильную группу, которая прерывается одной или несколькими группами -N(R4)-, в которых R4 представляет собой атом водорода.
10. Способ по любому из пп. 3-9, в котором указанную стадию восстановительного аминирования проводят с использованием алюминийгидридного или боргидридного соединения.
11. Способ по п. 10, в котором указанное восстановительное аминирование проводят в присутствии:
боргидрида, имеющего формулу [(X)nBH4-n]-, где n=0, 1, 2 или 3; и X представляет собой циано-, ацетокси-, трифторацетокси-, C1-C6-алкокси-группу или C1-C6-алкильную группу; или,
алюминийгидрида, имеющего формулу [(X)nAlH4-n]-, где n=0, 1, 2 или 3; и X представляет собой C1-C6-алкокси-группу или C1-C6-алкильную группу.
12. β-Аминоэфир-функциональный олигомер или полимер, полученный способом по любому из пп. 1-11.
13. β-Аминоэфир-функциональный олигомер или полимер, характеризующийся:
количеством первичного амина меньше чем 5 мг KOH/г, предпочтительно меньше 1 мг KOH/г; и
количеством вторичного амина от 5 до 599 мг KOH/г, предпочтительно от 5 до 300 мг KOH/г.
14. β-Аминоэфир-функциональный олигомер или полимер по п. 12, содержащий главную цепь полимера, выбранную из группы, включающей полиоксиалкилены, сложные полиэфиры и поликарбонаты.
15. Применение β-аминоэфир-функционального олигомера или полимера по любому из пп. 11-13 в качестве отвердителя или реакционноспособного отверждающего агента для композиций покрытий, адгезивов, герметиков или эластомеров на основе соединений, несущих амин-активные функциональности, в особенности соединений, несущих амин-активные функциональности, выбираемые из эпокси-групп, изоцианатных групп и циклических карбонатных групп.
