Способ получения сложных эфировщавелевой кислоты - SU831070A3
Код документа: SU831070A3
Описание
Изобретение относится к органической химии, конкретно к улучшенному способу получения сложных эфиров щавелевой кислоты, являющихся важными химическими продуктами. Известен способ получения эфиров щавелевой кислоты путем этерификации кислоты соответствующим спиртом fl. Наиболее близким к предлагаемым по технической сущности и достигаемЪ му результатам является способ получения эфиров щавелевой,кислоты, напр мер диметилоксалата, путем взаимодей ствия окиси углерода с метанолом при ЗО-ЗОО С и давлении 5-700 атм, в .присутствии катализатора - соли металла платиновой группы и растворимой соли железа и меди, а также в пр сутствии кислорода и водоотнимающего агента, такого как эфир ортомуравьиной кислоты Г23Недостатком данного процесса является применение в нем кислорода, который образует, взрялвоопасные смесиС окисью углерода, кроме того, проведение процесса в присутствии кислорода приводит к образованию воды - нежелательного побочного продук та . Цель изобретения - упрощение процесса . Поставленная цель достигается способом получения эфиров щавелевой кислогы общей формулы ( , где R-CH,j, C,jHj, CHjCj Hg , путем взаимодей-i ствия окиси углерода с соответствующим спиртом при 70-120°С и давлении 20-50 атм в присутствии катализатора , в качестве которого используют комплекс двухвалентного палладия формулы: Pd (ОСОСН.,,)2 (PPh) или комплекс нульвалентного палладия формулы: Pd(PPh):, или Pd(CO) (PPhg) , где или 4, а также в присутствии сокатализатора , в качестве которого используют бромистоводородный диизопропиламин триэтиламин, бензойную, муравьиную кислоты сукцинимид, фталимид . Применение предлагаемых систем катализатора позволяет получать эфиры щавелевой кислоты.без применения кислорода и образования воды. Система катализатора включает либо комплекс двухвалентного, либо нульвалентнсго палладия. Комплекс может быть введен в реак|ционную систему как-таковой, или же может быть получен In situ путем соответствующего сочетания соли паллади и лиганда. В качестве сокатализатора используют органические вещества, на пример, сукцинимид, бензойная или муравьиная кислоты, бромистоводородный дииэопропиламин или триэтиламин фталимид . Пример. В автоклав-из нержавеющей стали загружают 79 г метанола , 1,50 г Pd (ОСОСНп,),, (PPhn,) и 0,50 г сукцинимида. Автоклав продуваю азотом, наполняют окисью углерода при давлении 50 атм и нагревают при / 120°С в течение 10 ч. Анализ методом газожидкостной хроматографии показал наличие в реакционной смеси диметилоксалата (3,2 г) и диметилкарбоната (0,6 г), Выделение веществ проводят путем ректификации. Данные анализа представлены в таблице. П р и м е р 2, В автоклав загружают 79 г метанола, 1,85 г Pd(CO) (PPhrj ).,j и 0,50 г сукцинимида и нагре вают при в течение 10 ч при давлении окиси углерода 50 атм. Анализ реакционной смеси показывает наличие диметилоксалата (2,9 г) и ди метилкарбоната (0,5 г). Вьщеление осуществляют аналогично примеру 1. ПримерЗ. В автоклав загружают 79 г этанола, 1,85 г Pd(CO) (PPhii,)-i, и 2,0 г муравьиной кислоты и нагЪевают при 70°С при давлении окиси углерода 20 атм. Получают 1,3 г диэтилоксалата и 0,2 г ди этилкарбоната. Выделение осуществляют аналогично примеру 1. Пример4, В автоклав загружают 79 г метанола, 2,0 г Pd(PPh,j); и 1,О г бромистоводородного диизопро пиламина и нагревают при 120°С в течение 4 ч при давлении окиси углерода 50 атм. Анализ смеси газожидкостной хроматографии после окончания показал образование диметилоксалата (1,7 г) и диметилкарбоната (0,3 г). Вьщеление осуществляют аналогично примеру 1. Пример5. В автоклав загружают 79 г метанола, 1,50 г Pd (COOCH),j (PPh,j),j, и 0,70 г фталимида и нагревают в течение 4 ч при 150 С при давлении окиси углерода 50 атм. Получено 1,1 г диметилкарбоната. Выделение осуществляют аналогично примеру 1 . Примере. В автоклав загружают 79 г этанола, 0,45 г ацетата палладия, 0,81 г трибутилфосфина и 2,50 г бензойной кислоты и нагревают в течение 4 ч при 100°С при давлении окиси углерода 50 атм. Получают 1,5 г диэтилоксалата и 0,2 г диэтилкарбоната. Выделение осуществляют аналогично примеру 1. Пример7. В автоклав .загружают 1,04 г бензилового спирта, 1,85 г Pd(CO) (PPh,j)3 и 1,0 г бромистоводородного триэтиламина и нагревают при 120°С в течение 4 ч при давлении окиси углерода 50.атм, Получают 3,5 г дибензилоксалата. Выделение осуществляют аналогично примеру 1. Пример В. В автоклав загружают 79 г метанола и 1,85 г Pd(CO) (PPho)j и нагревают при 120°С в течение 10 ч при давлении окиси углерода 50 атм. Анализ методом газожидкостной хроматографии показал отсутствие диметилоксалата и даже диметилкарбоната в реакционной смеси.
Реферат
Формула
