Комплексы переходного металла - RU2006137368A

Реферат

1. Комплекс переходного металла, который представляет собой комплекс бис-арилиминопиридин-MX_n, включающий в себя бис-арилиминопиридиновый лиганд, имеющий формулу (I), представленную ниже

где R₁-R₅, R₇ -R₉, R₁₂ и R₁₄ являются, каждый независимо, водородом, необязательно замещенным гидрокарбилом, инертной функциональной группой, или любые два из R₁-R₃ и R₇-R₉, расположенные вицинально один к другому, взятые вместе, могут образовывать цикл; R₆ является водородом, необязательно замещенным гидрокарбилом, инертной функциональной группой, или вместе с R₇ или R₄ образует цикл; R₁₀ является водородом, необязательно замещенным гидрокарбилом, инертной функциональной группой, или вместе с R₉ или R₄ образует цикл; R₁₁ является водородом, необязательно замещенным гидрокарбилом, инертной функциональной группой, или вместе с R₁₂ или R₅ образует цикл, R₁₅ является водородом, необязательно замещенным гидрокарбилом, инертной функциональной группой, или вместе с R₁₄ или R₅ образует цикл, при условии, что R₁₃ и по меньшей мере один из R₁₂ и R₁₄ независимо выбраны из следующих групп: необязательно замещенный C₁-C₃₀-алкил, необязательно замещенная C₄-C₃₀-алкилоксигруппа, атом галогена и необязательно замещенный C₅-C₂₀-арил; или R₁₃ вместе с R₁₂ или R₁₄ образуют цикл, или R₁₂ вместе с R₁₁ образуют цикл и R₁₄ вместе с R₁₅ образуют цикл, и при условии, что по меньшей мере один из R₁₂, R₁₃ и R₁₄ является необязательно замещенной C₄-C₃₀-алкилоксигруппой;

M является атомом переходного металла, выбранным из Ti, V, Cr, Mn, Ni, Pd, Rh, Ru, Mo, Nb, Zr, Hf, Ta, W, Re, Os, Ir или Pt,

n соответствует формальной степени окисления атома переходного металла M, и

X является галогенидом, необязательно замещенным гидрокарбилом, алкоксидом, амидом или гидридом.

2. Комплекс переходного металла, который представляет собой комплекс [бис-арилиминопиридин-MX_p⁺ ][NC^-]_q, включающий в себя бис-арилиминопиридиновый лиганд, X и M определены, как указано в п.1,

NC^- представляет собой некоординирующийся анион, и

p + q соответствуют формальной степени окисления атома переходного металла M.

3. Комплекс переходного металла по п.1 или 2, где R₁₂, R₁₃ и R₁₄, все независимо, выбраны из следующих групп: необязательно замещенный C₁-C₃₀-алкил, необязательно замещенная C₄-C₃₀-алкилоксигруппа и необязательно замещенный C₅-C₂₀-арил, при условии, что по меньшей мере один из R₁₂, R₁₃ и R₁₄ является необязательно замещенной C₄-C₃₀ -алкилоксигруппой.

4. Комплекс переходного металла по п.1 или 2, где R₁₃ и по меньшей мере один из R₁₂ и R₁₄ независимо выбраны из следующих групп: необязательно замещенный C₃-C₂₅-алкил, необязательно замещенная C₄-C₃₀-алкилоксигруппа и необязательно замещенный C₅-C₆-арил, при условии, что по меньшей мере один из R₁₂, R₁₃ и R₁₄ является необязательно замещенной C₄-C₃₀-алкилоксигруппой.

5. Комплекс переходного металла по п.1 или 2, где R₈ и по меньшей мере один из R₇ и R₉ независимо выбраны из групп: необязательно замещенный C₁-C₃₀-алкил, необязательно замещенная C₄-C₃₀-алкилоксигруппа, атом галогена и необязательно замещенный C₅-C₂₀-арил, или R₈ вместе с R₇ или R₉ образуют цикл, или R₇ вместе с R₆ образуют цикл и R₉ вместе с R₁₀ образуют цикл, при условии, что по меньшей мере один из R₇, R₈ и R₉ является необязательно замещенной C₄-C₃₀-алкилоксигруппой.

6. Комплекс переходного металла по п.1 или 2, где R₇, R₈ и R₉, все независимо, выбраны из следующих групп: необязательно замещенный C₁-C₃₀-алкил, необязательно замещенная C₄-C₃₀-алкилоксигруппа и необязательно замещенный C₅-C₂₀-арил, при условии, что по меньшей мере один из R₇, R₈ и R₉ является необязательно замещенной C₄-C₃₀-алкилоксигруппой.

7. Комплекс переходного металла по п.5, где R₈ и по меньшей мере один из R₇ и R₉ независимо выбраны из следующих групп: необязательно замещенный C₃-C₂₅-алкил, необязательно замещенная C₄-C₃₀-алкилоксигруппа и необязательно замещенный C₅-C₆-арил, при условии, что по меньшей мере один из R₇, R₈ и R₉ является необязательно замещенной C₄-C₃₀-алкилоксигруппой.

8. Комплекс переходного металла по п.1 или 2, где упомянутая необязательно замещенная C₄-C₃₀-алкилоксигруппа является эйкозилоксигруппой.

9. Комплекс переходного металла по п.1 или 2, где M означает Cr.

10. Бис-арилиминопиридиновый лиганд, имеющий формулу (I), как определено в п.1, где R_1-15 определены, как указано в любом из пп.1-8, и где бис-арилиминопиридиновый лиганд не является 2-[1-(2,4,6-триметилфенилимино)этил]-6-[1-(4-эйкозилокси-3,5-дифенилфенилимино)этил]пиридином.

11. Бис-арилиминопиридиновый лиганд, имеющий формулу (I), как определено в п.1, где R_1-6 и R_10-15 определены, как указано в любом из пп.1-4, и R₇-R₉ определены, как указано в любом из пп.5-8.

12. Комплекс переходного металла, который представляет собой комплекс бис-арилиминопиридин-MX_n, включающий в себя бис-арилиминопиридиновый лиганд, имеющий формулу (I), как определено в п.1, где R_1-15, X и n определены, как указано в любом из пп.1-8, а M является переходным металлом, выбранным из Fe и Co, и где комплекс переходного металла не является комплексом 2-[1-(2,4,6-триметилфенилимино)этил]-6-[1-(4-эйкозилокси-3,5-дифенилфенилимино)этил]пиридин-хлорид железа(II).

13. Комплекс переходного металла, который представляет собой комплекс [бис-арилиминопиридин-MX_p⁺][NC^-]_q, включающий в себя бис-арилиминопиридиновый лиганд, имеющий формулу (I), как определено в п.1, где R_1-15, X, p, q, NC определены, как указано в любом из пп.2-7, а M является переходным металлом, выбранным из Fe и Co.

14. Комплекс переходного металла по п. 12 или 13, где R₇-R₉ определены по любому из пп.5-8.

15. Раствор в неполярной среде, в частности, в химически инертном неполярном растворителе, по меньшей мере 10 мг/мл комплекса переходного металла, который представляет собой комплекс бис-арилиминопиридин-MX_n или комплекс [бис-арилиминопиридин-MX_p⁺][NC^-]_q, где каждый из них содержит бис-арилиминопиридиновый лиганд формулы (I), как определено в п.1, в котором каждый из R₁-R₁₅ определен, как указано в любом из пп.1-8, X и n определены, как указано в п.1, и p, NC и q определены, как указано в п.2, а M является переходным металлом.

16. Раствор по п.15 в толуоле, содержащий по меньшей мере 50 мг/мл комплекса переходного металла, где металл M является железом или кобальтом, в частности, комплекс 2-[1-(2,4,6-триметилфенилимино)этил]-6-[1-(4-эйкозилокси-3,5-дифенилфенилимино)этил]пиридин-хлорид железа(II).

17. Каталитическая система, включающая в себя (a) один или несколько комплексов переходного металла по любому из пп.1-9 и их смеси, и (b) (i) в случае, когда присутствует комплекс бис-арилиминопиридин-MX_n, (1) соединение-сокатализатор, способное извлекать анион и переносить гидрокарбильную или гидридную группу к атому переходного металла, или (2) соединение-сокатализатор, способное извлекать анион, и соединение-сокатализатор, способное переносить гидрокарбильную или гидридную группу к атому переходного металла, и/или

(b) (ii) в случае, если присутствует комплекс [бис-арилиминопиридин-MX_p⁺][NC^-]_q, соединение-сокатализатор, способное переносить гидрокарбильную или гидридную группу к атому переходного металла.

18. Каталитическая система включающая в себя (a) один или несколько комплексов переходного металла, выбранных из

(i) комплекса бис-арилиминопиридин-MX_n, включающего в себя бис-арилиминопиридиновый лиганд, имеющий формулу (I), как определено в п.1, где R_1-15, X и n определены, как указано в любом из пп.1-8, и M является переходным металлом, выбранным из Fe и Co, и (ii) комплекса [бис-арилиминопиридин-MX_p⁺][NC^-]_q, включающего в себя бис-арилиминопиридиновый лиганд, имеющий формулу (I), как определено в п.1, где R_1-15, X, p, q и NC определены, как указано в любом из пп.2-8, и M является переходным металлом, выбранным из Fe и Co, и (b) (i) в случае, когда присутствует комплекс бис-арилиминопиридин-MX_n, (1) соединение-сокатализатор, способное извлекать анион и переносить гидрокарбильную или гидридную группу к атому переходного металла, или (2) соединение-сокатализатор, способное извлекать анион, и соединение-сокатализатор, способное переносить гидрокарбильную или гидридную группу к атому переходного металла, и/или

(b) (ii) в случае, если присутствует комплекс [бис-арилиминопиридин-MX_p⁺][NC^-]_q, соединение-сокатализатор, способное переносить гидрокарбильную или гидридную группу к атому переходного металла, при условии, что, когда атомом переходного металла является Fe или Co, каталитическая система не включают в себя одно или несколько соединений формулы ZnR'₂, где каждый R', который может быть одним и тем же или различным, выбран из следующих групп: водород, необязательно замещенный C₁-C₂₀ -гидрокарбил, фенил, Cl, Br, I, SR", NR"₂, OH, OR", CN, NC, где R", который в одной и той же молекуле может быть одним и тем же или различным, является C₁-C₂₀ -гидрокарбилом, и каталитическая система не является комплексом 2-[1-(2,4,6-триметилфенилимино)этил]-6-[1-(4-эйкозилокси-3,5-дифенилфенилимино)этил]пиридин-хлорид железа (II) с MAO;

или при условии, что, когда переходным металлом является Fe, каталитическая система не является комплексом 2-[1-(2,4,6-триметилфенилимино)этил]-6-[1-(4-эйкозилокси-3, 5-дифенилфенилимино)этил]пиридин-хлорид железа(II) с MAO или комплексом 2-[1-(2,4,6-триметилфенилимино)этил]-6-[1-(4-эйкозилокси-3,5-дифенилфенилимино)этил]пиридин-хлорид железа(II) с MAO и ZnEt₂.

19. Каталитическая система по п.17 или 18, где упомянутый бис-арилиминопиридиновый лиганд определен, как указано в п.11.

20. Каталитическая система по п.17 или 18, где соединение(я)-сокатализатор(ы) (b) выбран из следующих: алкилалюминий, алюмоксан и их смеси.

21. Раствор в неполярной среде или химически инертном неполярном растворителе, содержащий по меньшей мере 10 мг/мл каталитической системы, включающей в себя (a) по меньшей мере один комплекс переходного металла, как определено в п.15 или 16, и (b) соединение-сокатализатор, как определено в п.17.

22. Способ димеризации или соолигомеризации, включающий в себя приведение в контакт питающего сырья-олефина, который является альфа-олефином, включающим в себя по меньшей мере 3 атома углерода, или альфа-олефином, включающим в себя 3 атома углерода, вместе с этиленом, с каталитической системой, включающей в себя (a) один или несколько комплексов переходного металла, выбранных из комплекса бис-арилиминопиридин-MX_n, комплекса [бис-арилиминопиридин-MX_p⁺][NC^-]_q, каждый из которых содержит бис-арилиминопиридиновый лиганд, имеющий формулу (I), как определено по любому из пп.1-8, где R_1-15, X и n определены, как указано в любом из пп.1-8, и p, NC и q определены, как указано в п.2, а M является переходным металлом, и их смеси, и (b) (i) в случае, когда присутствует комплекс бис-арилиминопиридин-MX_n, (1) соединение-сокатализатор, способное извлекать анион и переносить гидрокарбильную или гидридную группу к атому переходного металла, или (2) соединение-сокатализатор, способное извлекать анион, и соединение-сокатализатор, способное переносить гидрокарбильную или гидридную группу к атому переходного металла, и/или

(b) (ii) в случае, если присутствует комплекс [бис-арилиминопиридин-MX_p⁺][NC^-]_q, соединение-сокатализатор, способное переносить гидрокарбильную или гидридную группу к атому переходного металла.

23. Способ по п.22, где M представляет собой Fe, Co или Cr.

24. Способ олигомеризации, включающий в себя приведение в контакт питающего сырья-олефина, который является этиленом, с каталитической системой, определенной, как указано в п.17 или 18.

25. Способ по любому из пп.22-24, где R₇, R₈ и R₉ для бис-арилиминопиридина формулы (I), определенной в п.1, определены, как указано в любом из пп.5-8.

26. Способ по любому из пп.22-24, где соединение(я)-сокатализатор(ы) (b) выбран из следующих: алкилалюминий, алюмоксан и их смеси.

27. Способ по любому из пп.22-24, где каталитическая система находится в растворе, как определено в п.21.