Алициклические соединения, способ их получения, фармацевтическая композиция, обладающая противовоспалительной активностью, и способ лечения воспаления - RU2130011C1

Код документа: RU2130011C1

Чертежи

Показать все 16 чертежа(ей)

Описание

Настоящее изобретение относится к соединениям, обладающим способностью ингибировать фосфолипазу A₂ (PLA₂). PLA₂ представляет собой кальций-зависимый фермент, который расщепляет sn-2-ацильную связь фосфолипидов с образованием арахидоновой кислоты и лизофосфолипида (H. Van den Bosch и др. в "Bio chim. Biophys, Acta, 1980, 604, 191). Оба продукта этой реакции могут служить в качестве исходных материалов для биосинтеза медиаторов воспалительных заболеваний. После высвобождения арахидоновая кислота в ходе обмена веществ с участием ферментов, таких, как циклооксигеназа и липоксигеназы, быстро преобразуется в простагландины и лейкотриены, которые хорошо известны как медиаторы воспалительных заболеваний (P. Davies, D. E. MacIntyre в "Inflammation: Basic Principles and Clinical Correlates", 2nd Ed., J.I. Gallin, I. M. Goldstein, & R. Snyderman, Eds., Raven Press, Ltd.: New York, 1992; Chapter 7; B.K. Lam, K.F. Austen в "Inflammation: Basic Principles and Clinical Correlates", 2nd Ed., J.I. Gallin, I.M. Goldstein and R. Snyderman, Eds, Raven Press, Ltd.: New York, 1992: Chapter 8). Лизофосфолипиды могут быть использованы некоторыми типами клеток для продуцирования фактора активации тромбоцитов (PAF), т.е., другого сильного медиатора воспалительных состояний (G.A. Zimmerman, S.M. Prescott, T.M. McIntyre в "Inflammatin: Basic Principles and Clinical Correlates", 2nd Ed., J.I. Gallin, I.M. Goldstein & R. Snyderman, Eds., Raven Press, Ltd.: New York, 1992; Chapter 9). Роль RLA₂ в индуцировании воспалительных заболеваний описана в литературе (P. Vadas, W. Pruzanski в "Laboratory Investigation, 1986, 55, 391 - 404; W. Pruzanski, E. Bogoch, M. Wloch, P. Vadas в "Journal of Rheumatology, 1991, 18, 117 - 119; W. Pruzanski, K. Scott, G. Smith, I. Rajkovac, E. Stefanski, P. Vadas в "Inflammation, 1992, 16, 451 - 457; W. Pruzanski, D.W. Wilmore, A. Suffredini, G.D. Martich, A.G.D. Hoffman, J.L., E. Stefanski, B. Sternby, P. Vadas в "Inflammatoin, 1992, 16, 561 - 570; J. M. Cronroos, T.J. Nevalainen в "Digestion, 1992, 52, 232 - 236). Поскольку PLA₂ является очень важным ферментом, играющим решающую роль в пути метаболизма, и способствующим высвобождению простагландинов и лейкотриенов и PAF, то ингибирование этого фермента представляет собой эффективный способ предупреждения, лечения или снижения интенсивности воспалительных реакций.

Соединения, обладающие вышеуказанной активностью, описаны в патенте США 5 141 959, раскрытие которого вводится в настоящее описание посредством ссылки. В этом патенте раскрываются соединения структуры A:

где R^a представляет собой CH=CY-C(CH₃₎=CHX, где X и Y являются различными и выбранными из групп: COOR^b и

в которых R^b и R^c независимо представляют собой H или C_1-6-алкил.

Авторами настоящей заявки были получены новые соединения формулы I

где связи между C₂ и C₃ и/или между C₄ и C₅ являются ненасыщенными;
X представляет собой COOH, H, F, Cl, Br, I, COOR'', CONH₂, COR''', CHO, CH₂OH, CH₂OR''', OH, OR''', CF₃, C_1-6-алкил, C_1-6-алкенил, C_1-6-галогеноалкил, NO₂, P(O)(OH)₂, SO₂H, или SO₃H;
R представляет собой замещенные или незамещенные алкильные, арильные, арилалкильные, алкенильные или арилалкенильные группы при условии, что каждая группа имеет 6 или более атомов углерода (предпочтительно 6 - 30 атомов углерода), а R не является

R' представляет собой H или C_1-6-алкил;
R'' представляет собой H, C_1-6-алкил, C(R³ )₂OC(O)R⁴, CH₂CH₂NR⁵R⁶, CH₂CH₂CH₂NR⁵R⁶, CH₂C(O)N(R⁶)₂ или другие группы, образующие физиологически гидролизуемые эфиры;
R''' представляет собой C_1-6-алкил;
R³ представляет собой H, CH₃, C₂H₅, CH₃CH₂CH₂ (причем R³ могут быть одинаковыми или различными);
R⁴ представляет собой C_6-12-арил; линейный, разветвленный или циклический C_1-7-алкил; или линейную разветвленную или циклическую C_1-7-алкоксигруппу;
R⁵=R⁶, либо если R⁵ связан с R⁶, то он представляет собой C₃-C₆-циклоалкил или -CH₂CH₂OCH₂CH₂-группу;
R⁶ представляет собой C_1-3-алкил.

Указанные соединения, их геометрические изомеры и их фармацевтически приемлемые соли обладают PLA₂-ингибирующей активностью со значительным противовоспалительным действием.

Новые соединения, их изомеры и производные в сочетании с фармацевтически приемлемыми носителями и другими добавками могут быть использованы для изготовления композиций в целях их введения предпочтительно перорально или путем местного применения.

Настоящее изобретение относится к новым соединениям и к использованию указанных соединений, их изомеров или других фармацевтических приемлемых производных в способах и композициях, предназначенных для лечения воспалительных заболеваний.

В настоящем описании все процентные содержания приводятся в % по массе полной композиции, если это не оговорено особо.

Соединения настоящего изобретения соответствуют общей формуле I

где связи между C₂ и C₃ и/или между C₄ и C₅ являются ненасыщенными;
X представляет собой COOH, H, F, Cl, Br, I, COOR'', CONH₂; COR''', CHO, CH₂OH, CH₂OR''', OH, OR''', CF₃, C_1-6-алкил, C_1-6-алкенил, C_1-6 -галогеноалкил, NO₂, P(O)(OH)₂, SO₂H, или SO₃H;
R представляет собой замещенные или незамещенные алкильные, арильные, арилалкильные, алкенильные, или арилалкенильные группы, при условии, что каждая группа должна иметь 6 или более атомов углерода (предпочтительно 6 - 30 атомов углерода), а R не является

R' представляет собой H или C_1-6-алкил;
R'' представляет собой H, C_1-6-алкил, C(R³)₂OC(O)R⁴, CH₂CH₂NR⁵R⁶, CH₂CH₂CH₂NR⁵R⁶, CH₂C(O)N(R⁶)₂ или другие группы, образующие физиологически гидролизуемые сложные эфиры;
R''' представляет собой C_1-6-алкил;
R³ представляет собой H, CH₃, C₂H₅, CH₃CH₂CH₂ (где R³ могут быть одинаковыми или различными);
R⁴ представляет собой C_6-12-арил; линейный, разветвленный или циклический C_1-7-алкил; или линейную разветвленную или циклическую C_1-7-алкоксигруппу;
R⁵=R⁶ либо если R⁵ связан с R⁶, то он представляет собой C₃-C₆-циклоалкил, -CH₂CH₂OCH₂CH₂ -группу;
R⁶ представляет собой C_1-3-алкил.

Предпочтительно, если X представляет собой H, COOH, F, CF₃, COOR'' или CONH₂.

В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения фенильное кольцо у C₄ имеет заместителя X в мета-положении. R может быть замещенной или незамещенной группой вышеуказанного типа. Если группа R является замещенной, то ее заместителями могут быть OH, C_1-12-алкокси, C_1-12- алкенилокси, C_1-12-циклоалкил, C_1-12 - галогенофенилалкилокси, C_1-12-гидроксиалкил или адамантил. При этом, R может иметь от 1 до 6 заместителей, где термин "заместители" означает группы, не являющиеся водородом. Предпочтительные R-группы представлены в табл. 1 и 2.

Термин "6 или более атомов углерода" означает 6 - 30, а предпочтительно 14 - 30 атомов углерода.

R' может представлять собой H или C_1-6-алкил, а предпочтительно H или CH₃.

R'' предпочтительно является H.

Термин "галоген" означает бром, хлор, фтор или йод.

Если R³, R⁵ и R⁶ являются независимыми группами (т.е., не связанными друг с другом), то они могут быть одинаковыми или различными.

Соединения настоящего изобретения имеют предпочтительно формулы

где заместители являются такими, как они были определены выше.

Если R'представляет собой H, то соединения, имеющие структуру типа 11 и 14, соответствуют формуле 1A, а соединения, имеющие структуру типа 18 и 20, соответствуют формуле 1B. Если R' представляет собой CH₃, то соединения структуры 11k соответствуют формуле IA.

Получение соединений.

В общих чертах соединения настоящего изобретения могут быть получены в соответствии с одной или несколькими стадиями (схемы 1 - 6 см. в конце описания).

Схема 1: Синтез аналогов типов IA
Анализ на ингибирование PLA₂.

Использовали метод, аналогичный методу, описанному Franson и др. Jesse, R. L. , Ffanson R.C., Biochem. Biophys. Acta 575: 467 - 470 (1979); Franson, R. C. , Patriaca, P, Elsback, P., J. Lipid Res. 15:380 - 388 (1974). Фермент выделяли из тромбоцитов человека. В качестве субстрата использовали мембраны Escherichia coli, меченные¹⁴C-олеатом. Клетки E. coli культивировали в присутствии¹⁴C-олеиновой кислоты, после чего их автоклавировали для получения мембран.

Испытуемые соединения в различных концентрациях предварительно инкубировали с PLA₂ (3,6 мкг/мл в буфере, состоящем из 25 мМ HERES (pH 7)), 150 мМ NaCl; 5,0 мМ CaCl₂ и 10% ДМСО (объем/объем, растворитель испытуемого соединения) при 37^oC в течение 7 минут. Затем добавляли E. coli - мембранный субстрат (0,1 мМ фосфолипида, 0,005 мкКи¹⁴C), и полученную реакцию завершали путем добавления 1,9 мл тетрагидрофурана (ТГФ), и весь раствор целиком вводили в колонку для твердофазной экстракции (аминопропиловая смола, Analytichem). Колонку промывали еще 1 миллилитром ТГФ. Продукт реакции в виде свободной жирной кислоты элюировали с колонки 1 миллилитром 2% уксусной кислоты в ТГФ, и собирали в сцинтилляционный сосуд. Количество продукта в виде свободной жирной кислоты определяли путем подсчета импульсов в жидкой фазе. Степень ингибирования, индуцированного испытуемым соединением, вычисляли путем сравнения числа импульсов, полученных в присутствии испытуемого соединения, и числа импульсов, полученных в отсутствие этого соединения (лишь в растворителе). Фоновые импульсы определяли посредством инкубирования в отсутствие фермента.

Процент ингибирования определяли согласно уравнению:

Биологические активности соединений типов IA - ID представлены в табл. 1 - 6. Эти соединения являются эффективными ингибиторами PLA₂.

Композиции или лекарственные препараты могут содержать одно или несколько соединений как таковых. Указанные композиции могут также содержать изомеры и/или фармацевтически приемлемые производные или аналоги указанных соединений, такие, как гидраты, соли, например, сукцинаты, гидрохлориды; соли щелочных металлов; соли аммония; соли четвертичных алкиламмониевых соединений, и т.п. Примерами солей щелочных металлов являются соли калия и натрия. Примерами солей аммония или четвертичного алкиламмония являются соли, происходящие от триэтаноламина, N-метилглюсамина, трис(гидроксиметил)аминометана, и L-лизина.

В указанных композициях концентрация активных ингредиентов или соединения (соединений) настоящего изобретения составляет, в основном, от около 0,005 до около 10,0 мас.%, а предпочтительно от около 0,01 до около 5 мас.%.

В этих композициях могут быть использованы различные добавки, такие, как носители, красители, отдушки, наполнители, стабилизаторы, агенты, регулирующие текучесть, и другие фармацевтически приемлемые наполнители. Кроме того, указанные композиции могут содержать еще один или несколько других активных ингредиентов.

Содержание добавок, т.е., ингредиентов, не являющихся соединениями настоящего изобретения, может составлять, в основном, от около 90 до 99,995 мас. %.

Соединения настоящего изобретения, их изомеры и фармацевтически приемлемые производные или аналоги могут быть введены любому индивидууму, нуждающемуся в лечении воспалительного заболевания, например, такого, как псориаз, артрит, и т. п. Хотя соединения настоящего соединения предназначены предпочтительно для лечения человека, однако они могут быть использованы и для лечения других млекопитающих, например, мышей.

Композиции, описанные выше, могут быть изготовлены в виде препаратов для интраназального, внутривенного, внутримышечного, перорального, трансбуккального введения, а также для местного применения или для закапывания в глаза. При этом предпочтительным является чрезкожное, т.е. местное, и пероральное введение.

Подходящими лекарственными формами для указанных методов введения являются пилюли, таблетки, капсулы, жидкие композиции (вводимые путем инъекции, путем приема вовнутрь или путем нанесения на поверхность кожи или другой части тела), кремы, гели, лосьоны, мази, и т.п.

Ниже приводятся примеры, иллюстрирующие получение различных соединений формулы I.

В этих примерах вес температуры приводятся в градусах Цельсия (^oC). Точки плавления (mp, т. пл.) определяли на термоэлектрографическом приборе, и полученные данные не корректировали. Спектры протонного и C-13-ядерного магнитного резонанса (¹H и¹³C-ЯМР,¹H NMR и¹³C NMR) записаны на спектрометре Bruker AM-300 или Varian Gemini 300. Все спектры определяли в CDCl₃, DMSO-d₆ (DMCO-d₆), CD₃OD, или D₂O, если это не оговорено особо. Химические сдвиги выражены в единицах δ, которые измеряли по отношению к тетраметилсилану (TWS), а константы взаимодействия промежуточных протонов выражены в герцах (Гц, Hz)(МГц или MHz - мегагерц). Характер спектральных линий, соответствующих определенным квантовым переходам, обозначали следующим образом: "s" или "с" - синглет; "d" или "д" - дублет; "t" или "т" - триплет; "q" или "кв. " - квартет; "m" или "м" - мультиплет; "br" или "шир." - широкий пик; "dd" или "дд" - дублет дублетов; "quint" - квинтет; и "dt" или "дт" - дублет триплетов. Инфракрасные спектры (ИК, IR) были получены на спектрофотометре Perkin-Elmer 1800 FT-IR в диапазоне от 4000 до 400 см^-1 (cm^-1) (т.е., в диапазоне, выраженном в волновых числах), и прокалиброваны по отношению к поглощению при 1601 см^-1 полистироловой пленки (film - пленка). Масс-спектры (МС, MS) были получены на приборе Kratos MS-50 или Finnegan 4500 посредством прямой химической ионизации (DCI, изобутен) или путем бомбардировки быстрыми атомами (FAB). Ультрафиолетовые спектры (УФ, UV) определяли в указанном растворителе на спектрофотометре с диодной матрицей Newlett Packard 8452 (нм или nm - нанометр).

Аналитическую тонкослойную хроматографию (TCX, TCL) осуществляли на пластинах, предварительно покрытых силикагелем (60 F - 254), и визуализировали с помощью УФ-излучения, паров йода и/или окрашивали путем нагревания с метаноловым раствором фосфомолибденовой кислоты. Колоночную хроматографию, называемую также флеш-хроматографией, осуществляли в стеклянной колонке с использованием тонко измельченного силикагеля при давлении, немного превышающем атмосферное давление, в соответствующих растворителях. Аналитическую обращенно-фазовую тонкослойную хроматографию осуществляли на специальных предварительно покрытых пластинах и визуализировали с помощью УФ-излучения или паров йода. Обращенно-фазовую колоночную хроматографию проводили на стеклянных колонках с использованием октадесила (C₁₈) (Baker), 40 микрон.

Во всех случаях выпаривание растворителя осуществляли при пониженном давлении. Целит является торговой маркой коммерческого продукта (Johns - Manville Products Corporation), представляющего собой диатомовую землю.

Пример 1. Основная процедура для синтеза соединения 2.

Способ, используемый для получения фосфонатов 2, основан на процедурах, описанных Berry, J. P. ; Isbell, A.F.; Hunt, G.E. (J. Org. Chem. 1972, 37, 4396). Конечный продукт очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле (отношение силикагель/неочищенное соединение составило 10:1, в качестве элюента использовали смесь 40% этилацетата/гексана), или путем дистилляции при давлении 0,1 мм рт.ст. (mm Hg).

Для этил-2-(3-бромфенил)диэтилфосфоноацетата: масштаб = 68,0 мМ; очистка с помощью хроматографии; выход - 79%; масштаб - 120 мМ, очистка путем дистилляции (т.кип. 135-140^oC, 0,1 мм рт.ст), выход - 75%;¹H
NMR (300 NHz, CDCl₃) δ 7.67 (d, J = 2Hz, 1H, ArH), 7.44 - 7.48 (m, 2H, ArH), 7.22 (t, J = 8 Hz, 1H, ArH), 4.00 - 4.31 (m, 7H, CO₂CH₂, 2 • POCH₂, и CH), 1.21 - 1.36 (m,. 9 H, CO₂CH₂CH₃ и 2 • POCH₂CH₃);¹³CNMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.50 (166.50 (d, J²_c,p = 4 Hz, C = O), 133.23, 132.55 (d, J³_c,
p = 7 Hz, ArC), 131.10 (d, J³_c,p = 3 Hz, ArC), 129.96, 128.33 (d, J³_c,p = 6 Hz, ArC), 122.36, 63.56 (d, J²_c,
p = 7 Hz, POC), 63.29 (d, J²_c,p = 7 Hz, POC), 62.06 (CO₂CH₂), 51.76 (d, j¹_c,p = 135 Hz, CHP (O)), 16.27 (d, J³_c,p = 5 Hz, POCH₂CH₃), и 14.04 (CO₂CH₂CH₃); IR (film) 2985, 2935, 2910, 1735 (C=O), 1595, 1570, 1475, 1370, 1320, 1300, 1260, 1210, 1150, 1095, 1095, 1050, 1025 и 690 cm^-1; MS (DCl) m/e 379 (MH⁺).

Для этил 2-(3-трифторометилфенил)диэтилфосфоноацетата: масштаб = 34,3 мМ, очистка с помощью хроматографии, выход - 55%; масштаб - 98,0 мМ, очистка путем дистилляции (т.кип. 135 - 140^oC, 0.1 мм рт.ст.), выход - 69%
¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.71-7.75 (m, 2H, ArH), 7.55 (d, J = 8 Hz, 1H, ArH), 7.45 (t, J = 8 Hz, 1H, ArH), 3.97-4.42 (m, 7H, CO₂ CH₂, 2 • POCH₂, и CH), 1.03 - 1.33 (m, 9H, CO₂CH₂CH₃ и 2 • POCH₂CH₃);¹³CNMR (75 MHz, CDCl₃) δ 167.07 (d, J²_c,p = 4 Hz, C = O), 133.08 (d, J³_c,p = 6 Hz, ArC), 132.17 (d, J²_c,p = 8 Hz), 128.94, 126.52 (перекрывающиеся и J³_c,p = 6 Hz, 2 • ArC), 124.76 (d, J³_c,p = 3 Hz, ArC), 123.91 (d, J¹_c,
p = 272 Hz, CF₃), 63.54 (d, J²_c,p = 7 Hz, POC), 63.27 (d, J²_c,p = 7 Hz, POC), 62.10 (CO₂CH₂), 51.98 (d, J¹_c,p = 135 Hz, CHP(O)), 16.23 (d, J³_c,p = 5 Hz, POCH₂CH₃), 16.16 (d, J³_c,p = 5 Hz, POCH₂CH₃), и 13.99 (CO₂CH₂CH₃); IR (film) 2985, 2935, 2910, 1740 (C= O), 1450, 1395, 1370, 1330, 1260, 1210, 1165, 1125, 1100, 1080, 1030, 970, 925, 805, и 700 cm^-1; MS (DCl) m/e 369 (MH⁺).

Для этил 2-(3-фторофенил)диэтилфосфоноацетата: масштаб = 31,4 мМ, очистка с помощью хроматографии, выход = 69%
¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.21 - 7.32 (m, 3H, 6.95-7.01 (m, 1H, ArH), 3.93 - 4.29 (m, 7H, CO₂CH₂, 2 • POCH₂, и CH), 0.98 - 1.33 (m, 9H, CO₂CH₂CH₃ and 2 • POCH₂CH₃);¹³C NMR (75 NHz, CDCl₃) δ 167.50 (d, J²_c,
p = 4 Hz, C=O), 162.58 (d, J¹_c,p = 245 Hz, ArC), 133.20 (dd, J³_c,p = 8 Hz, J³_c,f = 8 Hz, ArC), 129.83 (d, J³_c,f = 8 Hz), 125.42 (d, J³_c,p = 4 Hz, ArC), 116.69 (dd, J²_c,f = 23 Hz, J²_c,
p = 6 Hz, ArC), 114.94 (d, J²_c,f = 21 Hz, ArC), 63.50 (d, J²_c,p = 7 Hz, POC), 63.20 (d, J²_c,p = 7 Hz, POC), 61.99 (CO₂CH₂), 51.91 (d, J¹_c,
p = 135 Hz, CHP(O)). 16.30 (d, J³_c,p = 5 Hz, POCH₂CH₃), 16.23 (d, J³_c,p = 5 Hz, POCH₂CH₃), и 14.02 (CO₂CH₂CH₃); IR (film) 2985, 2935, 2910, 1735 (C= O), 1615, 1590, 1490, 1450, 1370, 1320, 1255, 1155, 1100, 1050, 1050, 1030, 970, 690, и 620 cm^-1; MS (DCl) m/e 319 (MH⁺).

Для этил 2-(4-фторфенил)диэтилфосфоноацетата: масштаб - 32,0 мМ, очистка с помощью хроматографии, выход - 85%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃)δ 7.45 - 7.50 (m, 2H, ArH), 7.01 (apparent t, J_h,f = 8,5 Hz, J_h,
h = 8.5 Hz, 2H, ArH), 3.88-4.25 (m, 7H, CO₂CH₂, 2 • POCH₂, и CH), 0.99 - 1.45 (m, 9H, CO₂CH₂CH₃ и 2 • POCH₂CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 167.50 (d, J²_c,p = 4 Hz, C=O), 162.55 (d, J¹_c,p = 245 Hz, ArC), 131.31 (dd, J³_c,p = 8 Hz, J³_c,
p = 8 Hz, ArC), 126,74 (d, J²_c,p = 6 Hz), 115,43 (d, J²_c,
p = 20 Hz, ArC), 63.40 (d, J²_c,p = 7 Hz, POC), 63.12 (d, J²_c,p = 7 Hz, POC), 61.91 CO₂CH₂), 51.36 (d. J¹_c,p = 135 Hz, CHP (O)), 16.30 (d, J³_c,p = 5 Hz, POCH₂CH₃), 16,23 (d, J³_c,p = 5 Hz, POCH₂CH₃), и 14.02 (CO₂CH₂CH₃); IR (film) 2985, 2935, 2910, 1735 (C=O), 1605, 1510, 1475, 1445, 1390, 1370, 1325, 1300, 1260, 1225, 1150, 1100, 1050, 1030, 970, 900, 850, 815, 795, и 740 cm^-1; MS (DCl) m/e 319 (MH⁺).

Для этил 2-(фенил)диэтилфосфоноацетата: масштаб = 46,5 мМ, очистка при помощи хроматографии, выход - 85%.

¹H NMR (300 MHz H, CO₂CH₂ 2 • POCH₂, и CH), 1.14 - 1.26 (m, 9H, CO₂CH₂CH₃) и 2• POCH₂CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 167.63 (d, J²_c,p = 4 Hz, C=O), 130,95 (d, J²_c,p = 8 Hz, ArC), 129.61 (d, J³_c,p = 6 Hz), 128.48, 127.91 (d, J⁴_c,p = 3 Hz, ArC), 63.38 (d, J²_c,p = 7 Hz, POC), 63.05 (d, J²_c,p = 7 Hz, POC), 61.79 (CO₂CH₂), 52.26 (d, J¹_c,p = 135 Hz, CHP(O)), 16.29 (d, J³_c,p = 5 Hz, POCH₂CH₃), 16.23 (d, J³_c,p = 5 Hz, POCH₂CH₃), и 14.03 (CO₂CH₂CH₃); IR (film) 2985, 2935, 2910, 1735, (C=O), 1500, 1455, 1390, 1370, 1300, 1260, 1210, 1150, 1095, 1025, 970, 805, 730, и 700 cm^-1; MS (DCl) m/e 301 (MH⁺).

Пример 2. Получение альдегидов 3.

Процедура A. Получение арилальдегидов путем перметаллирования арилгалидов.

Раствор арилгалида (1 эквивалент) в безводном ТГФ (0,15 - 0,20 молярный раствор) охлаждали до -78^oC в атмосфере аргона и обрабатывали раствором т-бутиллития (ок. 1,6 М в пентане, 2,01-2,1 эквивалентов). Реакционную смесь размешивали в течение 0,5 - 1 часа при -78^oC, а затем обрабатывали безводным N,N-диметилформамидом (2,0 - 3,0 экв). Полученную реакционную смесь оставляли нагреваться до комнатной температуры, после чего ее выливали в делительную воронку, содержащую диэтиловый эфир и насыщенный раствор хлорида аммония. Слои размешивали и разделяли, после чего органический слой промывали насыщенным раствором хлорида натрия, осушали безводным сульфатом магния, и концентрировали. Сырой продукт использовали без очистки или очищали с помощью колоночной хроматографии (отношение силикагель/неочищенный продукт составляло 20:1, в качестве элюента использовали 1 - 10% этилацетата в гексане).

Для 5,6,7, 8-тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2-нафтальдегида (3а): масштаб = 10,2 мМ, выход - 95%. Предшественник, арилгалид (5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2-йодонафталин) был получен из 5,6,7, 8-тетрагидро-5,5,8,8-тетраметилнафталина (Maybridge Chemicals) методом, описанным W.W.Sy и др. (Synth. Commun, 1990, 20, 877).

Для 3a:¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 9.92 (s, 1H, CHO), 7.80 (d, J = 2 Hz, 1H, ArH), 7.60 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, ArH), 7.44 (d, J = 8 Hz, 1H, ArH), 1.69 (br s, 4H, CH₂CH₂), 1.30 (s, 6H, 2 • CH₃), и 1.29 (s, 6H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 192.38 (C=O), 152.43, 145.92, 134.16, 128,61, 127.41, 126,60, 34.93, 34,73, 34,68, 34.41. 31.75 (CH₃), и 31.59 (CH₃); IR (film) 2960, 2930, 2860, 1695 (C= O), 1600, 1560, 1460, 1390, 1365, 1220, 1210, 1185, 1170, 1065, и 830 cm^-1; MS (DCl) m/e 217 (MH⁺).

Анализ для C₁₅H₂₀O:
Вычислено: C 83,29; H 9,32.

Найдено: C 83,21; H 9,35.

Для 5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8, 6-тетраметил-2-антраценальдегида (3b): масштаб = 6,60 мМ, выход = 77%. Предшественник, арилгалид (5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8, 8-тетраметил-2-бромоантрацен) был получен методом, описанным M. Dawson и др., (J. Labelled Compounds and Radiopharmaceuticals, 1990, 28, 89)
Для 3b:¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 10.09 (s, 1H, CHO), 8.23 (s, 1H, ArH), 7,93 (s, 1H, ArH), 7.78 - 7.84 (m, 3H, ArH), 1,77 (br s, 4H, CH₂CH₂), и 1.39 (s, 12H, 4 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 192.38 (C=O), 148.33, 145.83, 134.75, 134.57, 133.56, 130.97, 128.29, 126.83, 125.26, 121.67, 34.95, 34.85, 34.68, 32.47 (CH₃), и 32.40 (CH₃); IR (film) 2955, 2920, 2860, 1680 (C=O), 1630, 1470, 1460, 1385, 1365, 1310, 1165, 1125, 1110, 910, 895, и 810 cm^-1; MS (DCl) m/e 267 (MH⁺).

Анализ для C₁₉H₂₂O:
Вычислено: C 84,96; H 8,27.

Найдено: C 84,82; H 8,37.

Для 4-(1-адамантил)-3-метоксибензальдегида (3c): масштаб - 3,51 мМ, выход - 43%. Арилгалид - предшественник, 2-адамантил-5-иодоанизол, получали из 3-иодофенола (в две стадии) с использованием следующей процедуры. 3-Индофенил обрабатывали 1-адамантанолом и серной кислотой в метиленхлориде в соответствии с общей процедурой, описанной Shreet и др. в патенте США 4717720, 1/1988. В результате этого после перекристаллизации, получали чистый 2-адамантил-5-иодофенол: масштаб - 114 мМ, выход - 91%, т.пл. 142-44^oC.

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d₆) δ 7.08 (d, J = 2 Hz, 1H, ArH), 7.04 (dd, J = 2, 8 Hz, 1H, ArH), 6.80 (d, J = 8 Hz, 1H, ArH), 3.36 (s, 1H, OH), 1.99 (s, 9H, адамантил), и 1.68 (s, 6H, адамантил);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 157.26, 135,66, 128,32, 127, 54, 124.50, 91.23, 39.61, 36.56, 36.12, и 28.32; IR (KBr) 3480 (OH), 2900, 2845, 1490, 1395, 1210, и 875 cm^-1; MS (DCl) m/e 355 (MH⁺), 354 (M⁺), 353 (M-H)⁺, 135 (C₁₀H₁₅⁺).

Анализ для C₁₆H₁₉O:
Вычислено: C 54,25; H 5,41.

Найдено: C 54,32, H 5,37.

Раствор 2-адамантил-5-иодофенол (7,70 г, 21,7 мМ) в ацетоне (100 мл) обрабатывали диметилсульфатом (4,11 г, 32,6 мМ) и карбонатом калия (4,50 г, 32,6 мМ). Реакционную смесь размешивали с обратным холодильником в течение 24 часов, охлаждали и концентрировали в вакууме. Неочищенный продукт распределяли между метиленхлоридом и водой. Органическую фазу осушали безводным сульфатом магния, фильтровали и концентрировали с получением 6,5 г (81%) 2-адамантил-5-иодоанизола
¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.22 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, ArH), 7.10 (d, H = 2 Hz, 1H, ArH), 6.89 (d, J = 8 Hz, 1H, ArH), 3.79 (s, 3H, OCH₃), 2.02 (s, 9H, адамантил), и 1.73 (s, 6H, адамантил);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 159.35, 138.43, 129.63, 128.25, 120.75, 91.20, 55.22 (OCH₃), 40.35, 37.02, 36.92 и 28.97; MS (DCI) m/e 369 (MH⁺), 368 (M⁺), 367 (M-H)⁺, 135 (C₁₀H₁₅⁺).

Анализ для C₁₇H₂₁O1:
Вычислено: C 55,45; H 5,75.

Найдено: C 55,51; H 5,81.

В результате реакции 2-адамантил-5-иодоанизола, проведенной в соответствии с основной процедурой A, получали 3c:
¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 9.92 (s, 1H, CHO), 7.35-7.41 (m, 3H, ArH), 3.88 (s, 3H, OCH₃), 2.08 (s, 9H, адамантил), и 1.76 (s, 6H, адамантил);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 192.04 (C=O), 159.38, 146.00, 135.36, 127.06, 124.45, 109.54, 55.09 (OCH₃), 40.15, 37.79, 36.95, и 28.90; IR (KBr) 2965, 2900, 2850, 1690 (C= O), 1250, 1160, 1135, 1035, и 1025 cm^-1. MS (DCI) m/e 271 (MH⁺), 135 (C₁₀ H¹⁵⁺).

Анализ для C₁₈H₂₂O₂ •0,02H₂O:
Вычислено: C 79,86; H 8,21.

Найдено: C 79, 48; H 8,34.

Процедура B. Получение алкоксиарилальдегидов посредством алкилирования гидроксибензальдегидов с использованием алкилгалидов.

Процедура B-1. Гидрид натрия (1,1-2,1 экв., 80%-ная дисперсия в масле) промывали пентаном (3х), и суспендировали в безводном диметилсульфоксиде (0,3-0,4-молярный раствор) при комнатной температуре в атмосфере аргона. Затем через канюлю добавляли раствор гидроксибензальдегида (1 экв.) в ДМСО (0,2-0,25 М - конечный объем) и полученный раствор размешивали 1 час при комнатной температуре. После этого добавляли алкилгалид (1,2-2, 0 экв.) и полученную смесь размешивали еще 12-20 часов. Затем смесь выливали в делительную воронку, содержащую этилацетат и насыщенный раствор хлорида аммония. Слои размешивали и отделяли и водный слой дважды экстрагировали этилацетатом. Объединенные органические фазы промывали солевым раствором осушали безводным сульфатом магния, фильтровали, и концентрировали. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле (10:1-20:1, элюировали гексаном - 5%-10% этилацетатом в гексане).

Процедура B-2. Раствор гидроксибензальдегида (1 экв.) в ацетоне (0,5 М) обрабатывали алкилгалидом (2-4 экв.) и карбонатом калия (2-4 экв.) при комнатной температуре в атмосфере аргона. Полученную суспензию нагревали с обратным холодильником в течение 14-20 часов, а затем оставляли охлаждаться до комнатной температуры. Смесь распределяли между диэтиловым эфиром и водой. Водный слой экстрагировали дважды диэтиловым эфиром, объединенные органические слои промывали насыщенным раствором хлорида натрия, осушали безводным сульфатом магния, фильтровали и концентрировали. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле (10:1-20:1, элюировали гексаном - 5%-10% этилацетатом в гексане).

4-Децилоксибензальдегид (3d): коммерчески доступный продукт, поставляемый Lancaster Chemicals.

Для 3-децилоксибензальдегида (3e): - из 3-гидроксибензальдегида (Aldrich Chemicals) с помощью процедуры B-1, масштаб 7, 50 мМ, выход 72%;
¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 9.95 (s, 1H, CHO), 7.35-7.44 (m, 3H, ArH), 7.11-7.18 (m, 1H, ArH), 3.99 (t, J = 7 Hz, 2H, ArOCH₂), 1.78 (quintet, J = 7 Hz, 2H, ArOCH₂CH₂), 1.20-1.50 (m, 14H, 7 • CH₂), и 0.86 (t, J = 7 Hz, 3H, CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 192.23 (C=O), 159.71, 137.57, 129.97, 123.28, 121.97, 112.75, 68.31 (ArOCH₂), 31.89, 29.55, 29.35, 29.31, 29.12, 25.99, 22.67, и 14.11; IR (film) 2925, 2855, 2725, 1700 (C=O), 1600, 1585, 1485, 1450, 1385, 1285, и 1260 cm^-1; MS (DCI) m/e 263 (MH⁺).

Для 2- децилоксибензальдегида (3f): из 2-гидроксибензальдегида (Aldrich Chemicals) посредством процедуры В-1, масштаб - 7,50 мМ, выход - 60%;
¹H-NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 10.49 (s, 1 H, CHO), 7.80 (dd, J =2,8 Hz, 1H, ArH) 7,50 (dt, J=2,8 Hz, 1 H, ArH), 6.94-7.01 (m, 2H, ArH), 4.05 (t, J = 7 Hz, 2 H, ArOCH₂), 1.81 (guintet, J = 7 Hz, 2 H, ArOCH₂ CH₂), 1.20-1.51 (m, 14 H, 7 • CH₂) и 0.85 (t, J = 7 Hz, 3 H, CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 189.96 (C= 0), 161.59, 135.90, 128.19, 124.89, 120.43, 112.47, 68.53 (ArOCH₂), 31.87, 29.54, 29.32, 29.30, 29.08, 26.05, 22.67, и 14.11; IR (film) 2925, 2855, 1690 (C= O), 1600, 1585, 1485, 1460, 1390, 1300, 1285, 1240, 1190, 1160, и 755 cm^-1; MS (DCl) m/e 263 (MH⁺).

Для 4-[(2E), (6E)-3,7-диметил-2,6-октадиенокси}бензальдегида (3 g): - из 4-гидроксибензальдегида (Aldrich Chemicals) посредством процедуры B-1, масштаб - 11,3 мМ, выход - 84%.

¹ H-NMR (300 MH, CDCl₃) δ 9.85 (s, 1 H, CHO), 7.80 (dt, J =2,8 Hz, 2 H, ArH) 6,98 (dt, J=2,8 Hz, 2 H, ArH), 5.43-5.48 (m, 1H, C=CHCH₂O), 5.04-5.09 (m, 1H, CH= C(CH₃)₂), 4.58 (d, J = 7 Hz,2 H, ArOCH₂), 2.00-2.15 (m, 4H C= CHCH₂CH₂), 1.73 (s, 3H,CH₃), 1.65 (s, 3 H, CH₃), и 1.58 (s, 3H,CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 190.79 (C=0), 164.00, 142.13, 131.94, 129.80, 123.62, 118.59, 114.98, 65.24 (ArOCH₂), 39.50, 39.03, 37.26, 32.45, 26.52, 26.23, 25.67, 17.69, и 16.72; IR (film) 2970, 2925, 2855, 2735, 1695 (C=O), 1600, 1575, 1510, 1450, 1430, 1380, 1310, 1250, 1160, 1110, 990 и 830 cm^-1; MS (DCl) m/e 259 (MH⁺).

Для 3,4-бисдецилоксибензальдегида (3h): - из 3,4-дигидроксибензальдегида (Aldrich Chemicals) посредством процедуры B-2, масштаб - 72,4 мМ, выход - 53%, т. пл. 59,5 - 60^oC; (EtOH) 310 nm ( ε = 9200), 276 nm ( ε = 1000), 232 nm ( ε = 15400)¹H NMR (300 MH, CDCl₃) δ 9,81 (s, 1H, CHO), 7,39 (d, J = 8 Hz, 1H, ArH), 7,37 (s, 1H, ArH), 6,93 (d, J = 8 Hz, 1H, ArH), 4,05 (t, J = 7 Hz, 2H, ArOCH₂), 4,03 (t, J = 7Hz, 2H, ArOCH₂), 1.77-1.88 (m, 4H, 2 • ArOCH₂CH₂), 1.20-1.50 (m, 28H, 14 • CH₂), и 0.86 (t, J =7 Hz, 6H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 190.98 (C=0), 154.68, 149.44, 129.87, 126.57, 111.76, 110.97, 69.13, (2 • ArOCH₂), 31.90, 29.57, 29.34, 29.07, 28.98, 25.97, 25.94, и 14.10; IR (film) 2955, 2920, 2850, 1690 (C=O), 1675, 1595, 1585, 1510, 1470, 1440, 1395, 1275, 1235, 1135, и 810 cm^-1; MS (DCl) m/e 419 (MH⁺).

Анализ для C₂₇H₄₆O₃:
Вычислено: C 77,46; H 11,07
Найдено: C 77,19; H 10,99.

Для 3,4 - биспентилоксибензальдегида (3i): - из 3,4-дигидроксибензальдегида (Aldrich Chemicals) посредством процедуры В-2, масштаб= 109 мМ, выход-количественный, т.пл. 31 - 32, 5^oC; УФ_макс (EtOH) 310 нм ( ε = 9,000 ), 276 nm ( ε = 10,900), 232 nm ( ε = 15,500).

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 9.79 (s, 1H, CHO), 7.38 (dd, J =2,8 Hz, 1H, ArH), 7.36 (s, 1H, ArH), 6.91 (d, J= 8Hz, 1H, ArH), 4.04 (t,J =7 Hz, 2H, ArOCH₂), 4.02 (t, J= 7 Hz, 2H, ArOCH₂), 1.77-1.88 (m, 4H, 2 • ArOCH₂CH₂), 1.20-1.50 (m, 8H, 4 • CH₂), и 0.90 (t, J =7 Hz, 6H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 190.99 (C=0), 154.65, 149.40, 129.84, 126.61, 111.68, 110.84, 69.08, (2 • ArOCH₂), 28.74, 28.65, 28.16, 28.12, 22.42, и 14.02; IR (film) 2955, 2935, 2860, 1690 (C= O), 1675, 1595, 1585, 1510, 1465, 1440, 1395, 1275, 1240, 1165, 1135, 1050, 1025, 1000, 990 и 810 cm^-1; MS (DCl) m/e 279 (MH⁺).

Анализ для C₁₇H₂₆O₃:
Вычислено: C 73,35; H 9,41
Найдено: C 73,61;H 9,40
Процедура C. Получение 3-арилпропиональдегидов путем обработки иодоарилов аллиловым спиртом и ацетатом палладия.

3- Арилпропиональдегиды получали в соответствии с общей процедурой, описанной T. Jeffery (J. Chem. Soc., Chem, Commun. 1984, 1287). После того, как весь иодоарил был израсходован, (как показал¹H-ЯМР-анализ небольшой аликвоты), реакционную смесь распределяли между водой и смесью гексана этилацетата (2: 1). Органическую фазу промывали водой (5х), осушали безводным сульфатом натрия, декантировали и концентрировали, в результате чего получали неочищенный продукт.

Для 3-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8, 8-тетраметил-2-нафталин-ил)-пропиональдегида (3j):масштаб - 27,6 мМ, очистка с помощью колоночной хроматографии (силикагель:неочищенный продукт - 40:1), выход = 82%. Иодоариловый предшественник (5,6,7, 8- тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2-иодонафталин) был получен из 5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8-тетраметилфанталина (Maybridge Chemicals) методом, описанным
W.W.Sy et al. Synth. Commun. 1990, 20, 877.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.59 (d, J =2Hz, 1H, ArH), 7.42 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, ArH), 7.03 (d, J =8Hz, H, ArH), 1.65 (s, 4H, CH₂CH₂ ), 1.25 (s, 6H, 2 • CH₃), 1.24 (s, 6H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 147.68, 144.59, 135.58, 134.57, 128.74, 91.18, 34.83, 34.78, 34.33, 34.13, 31.75, 31.71; IR (KBr) 2955, 2920, 2860, 1580, 1480, 1455, 1385, 1360, 1065, 815 cm^-1; MS (DCl) m/e 315 (MH⁺, 314 (M⁺), 299 (M-CH₃)⁺ .

Anal. Calcd for C₁₄H₁₉I:
C, 53.51; H, 6.09; I, 40.39.

Found: C, 53.82; H, 6.08; I, 40.33.

For 3j:¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 9.84 (t, J = 1.5 Hz, 1H, CHO), 7.25 (d, J = 8 Hz, 1H, ArH), 7.13 (d, J = 2Hz, 1H, ArH), 6.97 (dd, J - 2,8 Hz, 1H, ArH), 2.89-2.95 (m, 2H, CH₂), 2.75-2.81 (m, 2H, CH₂), 1.69 (s, 4H, CH₂CH₂), и 1.29 (s, 12H, 4 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 201.83 (C=0), 144.94, 142.73, 137.02, 126.63, 126.19, 125.40, 45.18, 35.02, 34.96, 34.10, 33.87, 31.77, and 27.77; IR (KBr) 2960, 2920, 2855, 1725 (C=O), 1455, 1385, 1360 и 820 см^-1; MC (DCl) m/e 245 (MH⁺), 227 (M-OH)⁺.

Анализ для C₁₇H₂₄O:
Вычислено: 85,55; H 9,90;
Найдено C 83,85; H 9,93.

Для 3-(3-(1-адамантил)-4-гидроксифенил)пропиональдегида (3к): масштаб - 28,2 мМ, выход - 98%. Иодоариловый предшественник (2-адамантил-4-иодофенол) был получен из 4-иодофенола и 1-адамантанола в соответствии с общей процедурой, описанной Shreet и др., в патенте США 4717720, 1/1988. Масштаб - 80 мМ,
Выход - 58%.

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7.44 (d, J = 2 Hz, 1 H, ArH), 7.32 (dd, J = 2,8 Hz, 1 H, ArH), 6.40 (d, J = 8 Hz, 1 H, ArH), 4.77 (s, 1 H, OH), 2.06 (s, 9H, адамантил) и 1.75 (s, 6H, адамантил);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 154.18, 139.13, 136.05, 135.32, 118.87, 83.53, 40.16, 36.73, 36.80, и 28.80; IR (KBr) 3530 (OH), 2910, 2885, 2850, 1480, 1390, 1245, 1120, 820 и 805 cm^-1 ; MS (DCl) m/e 355 (MH⁺), 354 (MH⁺), 135 (C₁₀⁺ ).

Анализ для C₁₆H₁₉O1:
Вычислено: C 54,25; H 5,41,
Найдено: C 54,46; H 5,44.

В результате реакции 2-адамантил-4-иодофенола, проведенной в соответствии с процедурой C, получали 3k:
¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 9.80 (t, J = 1 Hz, 1 H, CHO), 7.00 (d, J = 2 Hz, 1 H, ArH), 6.86 (dd, J = 2,8 Hz, 1 H, ArH), 6.56 (d, J = 8 Hz, 1 H, ArH), 4.71 (s, 1 H, OH), 2.86 (t, J = 7 Hz, 2 H, CH₂), 2.73 (t, J = 7 Hz, 2 H, CH₂), 2.08 (br s, 9H, адамантил), и 1.75 (s, 6H, адамантил);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 202.19 (C=O), 152.83, 136.51, 132.17, 127.04, 126.23, 116.82, 45.65, 40.50, 37.02, 36.64, 29.00 и 27.69; IR (KBr) 3340 (OH), 2910, 2890, 2850, 1710, 1510, 1425, 1370 и 1245 cm^-1; MS (DCl) m/e 285 (MH⁺), 284 (M⁺), 135 (C₁₀⁺ ).

Анализ для C₁₉H₂₄O₂ • 0,13 H₂O:
Вычислено: C 79,59; H 8,53,
Найдено: C 79,23; H 8,40.

Для 3-(4-(1-адамантил)-3-гидроксифенил)пропиональдегида (3l): масштаб - 42,3 мМ, очистка с помощью колоночной хроматографии (40 : 1 - силикагель/неочищенный продукт; элюировали метиленхлоридом, а затем смесью 5% метанола/метиленхлорида), выход - 44%. Иодоариловый предшественник (2-адамантил-5-иодофенол) был получен из 3-иодофенола, как описано в эксперименте для 3c.

Для 3l:¹H ЯМР (300 МГц, ДМСО-d₆) δ 9.67 (c, 1H, CHO), 9.11 (c, 1H, OH), 6,92 (д, J = 8 Гц, 1H, ArH), 6,53 - 6,55 (м, 2H, ArH), 2,68 (с, 4H, 2 • СH₂), 2,01 (с, 9H, адамантил), и 1,68 (с, 6H, адамантил);¹³C ЯМР (75 МГц, CDCl₃) δ 202.88 (C= O), 155.91, 138.85, 133.25, 126.05, 118.57, 116.18, 44.23, 39.96, 36.66, 35.84, 28.41 и 26.87; IR (KBr) 3445 (OH), 2910, 2890, 2845, 1720, (C=O), 1430, и 1225 cm^-1; MS (DCl) m/e 285 (MH⁺), 284 (M⁺), 135 (C₁₀⁺ ).

Анализ для C₁₉H₂₄O₂ • 0,15 H₂O:
Вычислено: C 79,49; H 8,53,
Найдено: C 79,62; H 8,47.

Для 3-[4-(1-адамантил)-3-т-бутилдиметилсилоксифенил] пропиональдегида (3m): масштаб - 51,6 мМ, очистка с помощью колоночной хроматографии (силикагель/неочищенный продукт = 40 : 1, элюент: гексан/метиленхлорид - 2 : 1), выход - 70%. Иодоариловый предшественник, 2-адамантил-5-иодо-1-(т-бутилдиметилсилокси)бензол, был получен из 2-адамантил-5-иодофенола (см. получение для 3c) путем обработки т-бутилдиметилсилилхлоридом в течение 24 часов при 60^oC. Эту процедуру осуществляли в соответствии с аналогичной процедурой, описанной Shreet и др. В патенте США 4717720, 1/1988. После очистки с помощью колоночной хроматографии (силикагель/неочищенный продукт = 10 : 1, элюент = гексан) получали 2-адамантил-5-иодо-1-(т-бутилдиметилсилокси)бензол: масштаб - 118 мМ, выход - 97%.

¹H ЯМР (300 MHz, CDCl₃) δ 7.19 (dd, J = 2,8 Hz, 1 H, ArH), 7.09 (d, J = 2 Hz, 1 H, ArH), 6.90 (d, J = 8 Hz, 1 H, ArH), 2.04 (s, 9H, адамантил), 1.74 (s, 6 H, адамантил), 1.03 (s, 9 H, SiC(CH₃)₃), и 0.34 (s, 6 H, SiC(CH₃)₂);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 155.39, 139.48, 129.58, 128.80, 127.86, 90.43, 40.18, 36.97, 36.78, 28.92, 26.39 (SiC(CH₃)₃), 19.00 (SiC(CH₃)₃), и -3.51 (Si(CH₃)₂); IR (film) 2930, 2910, 2875, 2855, 2845, 1575, 1480, 1390, 1265, 1250, 1240, 930, 850, 800, и 785 cm^-1; MS (DCl) m/e 469 (MH⁺), 135 (C₁₀H⁺ ).

Анализ для C₂₂H₃₃OISi:
Вычислено: C 56,40; H 7,0
Найдено: C 56,66; H 7,25.

В результате реакции 2-адамантил-5-иодо-1- (т-бутилдиметилсилокси)бензола, проведенной в соответствии с процедурой C, получали соединение 3m:
¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 9.81 (s, 1 H, CHO), 7,11 (d, J = 8 Hz, 1 H, ArH), 6.70 (dd, J = 2,8 Hz, 2 H, ArH), 6.61 (d, J = 2 Hz, 1 H, ArH), 2.83 - 2.89 (m, 2 H, CH₂), 2.71 - 2.76 (m, 2 H, CH₂), 2.06 (s, 9H, адамантил), 1.74 (s, 6 H, адамантил); 1.03 (s, 9 H, SiC(CH₃)₃), и 0.33 (s, 6 H, Si(CH₃)₂),¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 201.77 (C=O), 154.71, 138.46, 137.53, 127.18, 120.14, 119.05, 45.03, 40.43, 37.05, 36.56, 29.02, 27.42, 26.43 (SiC(CH₃)₃), 18.96 (SiC(CH₃)₃), и -3.34 (Si(CH₃)₂); IR (KBr) 2955, 2930, 2910, 2850, 1720 (C= O), 1415, 1250, 990, 855, и 780 cm^-1; MS (DCl) m/e 399 (MH⁺), 398 (M⁺), 135 (C₁₀⁺ ).

Анализ для C₂₅H₃₈O₂:
Вычислено: C 75,32; H 9,61,
Найдено: C 75,62; H 9,66
3-[2-(1-Адамантил)-4-метоксифенил] пропиональдегид (3n) получали в пять стадий. Раствор 2-(1-адамантил)-1, 4-гидрохинона (Miryan, N.I. и др., Ukr. Khim. Zh. (Russ Ed.) 1990, 56, 183) (1,88 г, 7,70 мМ) в ацетоне (100 мл) в атмосфере азота обрабатывали измельченным карбонатом калия (1,06 г, 7,70 мМ) и диметилсульфатом (0,97 г, 7,70 мМ). После 48-часового размешивания с обратным холодильником, реакционную смесь охлаждали и концентрировали в вакууме. Остаток распределяли между простым эфиром и насыщенным раствором хлорида аммония. Органическую фазу промывали водой (5 x) и солевым раствором, осушали сульфатом магния, обрабатывали активированным углем, фильтровали через целит, концентрировали в вакууме и получали в результате маслообразный продукт. После очистки этого продукта с помощью колоночной хроматографии (силикагель/неочищенный продукт - 20 : 1, элюент - метиленхлорид) получали 1,0 г беловатого твердого вещества. Это вещество растирали с простым эфиром и получали 0,93 г (47%) 2-(1-адамантил)-4-метоксифенол в виде твердого продукта.

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 8.75 (s, 1H, OH), 6.64 (d, J = 8.5 Hz, 1H, ArH), 6.59 (d, J = 3 Hz, 1H, ArH), 6.55 (dd, J = 3, 8.5 Hz, 1H, ArH), 3.62 (s, 3H, OCH₃), 2.00-2.03 (m, 9H, адамантил), и 1.70 (s, 6H, адамантил);¹³C NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 151.98, 149.81, 136.51, 116.49, 112.75, 110.50, 55.14 (OCH₃), 39.72, 36.61, 36.17, и 28.39; IR (KBr) 3380, 2930, 2910, 2885, 2850, 1500, 1420, 1210, 1030, и 745 cm^-1; MS (DCI) m/e 259 (MH⁺), 258 (M⁺), 257 (M-H⁺), 135 (C₁₀ H₁₅⁺ ).

Анализ для C₁₇H₂₂O₂:
Вычислено C 79,03; H 8,58.

Найдено C 78,91; H 8,51.

Суспензию 2-(1-адамантил)-4-метоксифенола (0,93 г, 3,60 мМ) в метиленхлориде (60 мл), охлажденную до -78^oC, обрабатывали этилдиизопропиламином (0,51 г, 3,96 мМ). Затем к размешанному раствору по капле добавляли трифторометансульфоновый ангидрид (1,12 г, 3,96 мМ). После завершения добавления реакционную смесь размешивали 5 часов при 0^oC, а затем 18 часов при комнатной температуре. Растворитель удаляли в вакууме, а остаток распределяли между этилацетатом и водой. Органическую фазу промывали водой (5х), осушали безводным сульфатом магния, фильтровали и концентрировали, в результате чего получали 1,36 г (96%) 2-(1-адамантил)-4-метоксифенокситрифторометансульфоната.

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,22 (d, J = 9 Hz, 1H, ArH), 6,92 (d, J = 3 Hz, 1H, ArH), 6,71 (dd, J = 3, 9 Hz, 1H, ArH), 3.79 (s, 3H, OCH₃), 2.09 (s, 3H, адамантил), 2.02-2.03 (m, 6H, адамантил), и 1.74-1.76 (m, 6H, адамантил);¹³C NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 158.34, 143.10, 142.88, 122.11, 118.36 (q, J¹_c,f = 318 Hz, CF₃), 115.04, 110.84, 55.56 (OCH₃), 40.89, 37.13, 36.50, и 28.80; IR (KBr) 2910, 2855, 1580, 1480, 1415, 1270, 1245, 1220, 1210, 1195, 1140, 1035, 920, 890, 865, 800, и 580 cm^-1; MS (DCI) m/e 391 (MH⁺), 390 (M⁺ ), 389 (M-H⁺ ), 255 (M-C₁₀H₁₅⁺ 2H)⁺, 135 (C₁₀H₁₅⁺ ).

Анализ для C₁₈H₂₁O₄SF₃:
Вычислено C 55,38; H 5,42.

Найдено C 55,48; H 5.41.

Раствор 2-(1-адамантил)-4-метоксифенокситрифторометансульфоната (1, 51 г 3,87 мМ), 3-трибутилстаннил-(2E)-пропенола (1,48 г, 4,25 мМ) (Jung, M.E.; Light, L. A. Tetrahedron Lett. 1982, 23, 3851), и дихлорида бис-трифенилфосфинпалладия (0,05 г, 0,08 мМ) в диметилформамиде нагревали 16 часов при 90^oC в соответствии с процедурой, описанной A. Echavarren и J. K. Still (J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 5478). После очистки с помощью колоночной хроматографии (силикагель/неочищенный продукт - 25: 1; элюент - 20% этилацетат/гексан) получали 0,99 г (86%) 3-[2-(1-адамантил)-4-метоксифенил]-(2E)-пропенола.

¹H ЯМР (300 MHz, CDCl₃) δ 7.35 (d, J = 15 Hz, 1H, ArCH=CH), 7.30 (d, J = 8.5 Hz, 1H, ArH), 6.89 (d, J = 3 Hz, 1H, ArH), 6.68 (dd, J = 3, 8.5 Hz, 1H, ArH), 5.93 (dt, J = 15, 6 Hz, 1H, ArCH=CH), 3.79 (s, 3H, OCH₃), 2.06-2.08 (m, 9H, адамантил), и 1.75 (s, 6H, адамантил);¹³C NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 159.19, 149.10, 132.98, 130.76, 129.28, 127.76, 112.94, 109.80, 64.19 (OCH₂), 55.15 (OCH₃), 41.89, 37.95, 36.84, и 29,09; IR (KBr) 3345 (OH), 2905, 2850, 1600, 1570, 1475, 1450, 1300, 1260, 1235, 1030, и 760 cm^-1; MS (DCI) m/e 299 (MH⁺), 298 (M⁺), 281 (M-OH)⁺, 135 (C₁₀H₁₅⁺).

Анализ для C₂₀H₂₆O₂ :
Вычислено C 80,50; H 8,78
Найдено C 80,43; H 8,87.

Гидрогенизацию 3-[2-(1-адамантил)-4-метоксифенил] -(2E)-пропенола (0,99 г, 3,30 мМ) проводили в этаноле с использованием в качестве катализатора 10% палладированный уголь, и при давлении 60 фунт/кв.дюйм (4,2 кг/см²). Через 48 часов, раствор фильтровали через целит, концентрировали в вакууме и получали неочищенный продукт. После очистки с помощью колоночной хроматографии (силикагель/неочищенный продукт - 20: 1; элюент - метиленхлорид) получали 3-[2-(1-адамантил)-4-метоксифенил] -пропанол (0,74 г, 75%).¹H ЯМР (300 MHz, CDCl₃) δ 7.09 (d, J = 8.5 Hz, 1H, ArH), 6.87 (d, J = 3 Hz, 1H, ArH), 6.69 (dd, J = 3, 8.5 Hz, 1H, ArH), 3.73-3.77 (m, 5H, OCH₂ и OCH₃), 2.92-2.97 (m, 2H, ArCH₂), 2.04-2.09 (m, 9H, адамантил), 1.81-1.91 (m, 2H, ArCH₂CH₂), и 1.75-1.77 (s, 6H, адамантил), ;¹³C NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 157.43, 149.02, 132.74, 132.69, 113.03, 109.98, 63.04 (OCH₂), 55.11 (OCH₃), 42.10, 37.93, 36.85, 36.39, 29.91, и 29.19; IR (KBr) 3355 (OH), 2905, 2850, 1605, 1575, 1450, 1290, 1255, 1235, 1055, 1035, and 755 cm^-1; MS(DCl) m/e 301 (MH⁺), 300 (M⁺), 299 (M-H)⁺, 165 (M-C₁₀H₁₅)⁺, 135 (C₁₀H₁₅)⁺.

Анализ для C₂₀H₂₈O₂:
Вычислено C 79,96; H 9,39
Найдено C 79,63; H 9,52
Окисление 3-[2-(1-адамантил)-4-метоксифенил]-пропанола (0,62 г, 2,1 мМ) осуществляли с использованием в качестве катализатора перрутенат тетрапропиламмония и процедуры, описанной W. Griffith и S. Ley (Aldrichimica Acta 1990, 23, 13). После очистки путем колоночной хроматографии (силикагель/неочищенный продукт - 40:1; элюент - этилацетат/гексан) получали 3-[2-(1-адамантил)-4-метоксифенил]- пропанол (3n) (0,42 г, 68%).

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 9.87 (s, 1H, CHO), 7.04 (d, J = 8 Hz, 1H, ArH), 6.90 (d, J = 3 Hz, 1H, ArH), 6,71 (dd, J = 3,8 Hz, 1H, ArH), 3.79 (s, 3H, OCH₃), 3.22 (m, 2H, CH₂), 2.77 (m, 2H, CH₂), 2.10 (s, 3H, адамантил), 2.03 (m, 6H, адамантил) и 1.77 (s, 6H, adamantyl).

Пример 3. Общая процедура для синтеза соединения 4.

Раствор фосфоната 2 (1,2-1,6 экв.) и альдегида 3 (1 экв в безводном толуоле (0,10-0,25 М), при комнатной температуре, и в атмосфере аргона по капле обрабатывали раствором этоксида натрия в этаноле (21 мас.%, 1,1-1,5 экв.). Реакционную смесь размешивали при температуре от комнатной до 70^oC в течение 4-14 часов. Затем смесь распределяли между диэтиловым эфиром и насыщенным раствором хлорида аммония, после чего органический слой промывали насыщенным раствором хлорида натрия, осушали безводным сульфатом магния, фильтровали и концентрировали. Сырой продукт очищали с помощью колоночной хроматографии (силикагель/неочищенный продукт - 40:1, элюент - 2-3% этилацетат в гексане).

Для этил (E)-2-(3-бромофенил)-3-фенилпропеноата (4a): масштаб - 2,46 мМ, выход - 87% (отношение (E)/(Z)-изомеров = 3,5:1.

¹H ЯМР (300 MHz, CDCl₃) δ 7.83 (s, 1H, C=CH от (E)-изомера), 7.62 (t, J = 2 Hz, 1H, 2-ArH), 7.13-7.48 (m, 9H, ArH and C=CH от (Z)-изомера), 4.25 (q, J = 7 Hz, 2H, CO₂CH₂), 1,28 (t, J = 7 Hz, 3H, CO₂CH₂CH₃ от (E)-изомера), и 1.17 (t, J = 7 Hz, 3H, CO₂CH₂CH₃ от (Z)-изомера);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 167.21 (C= O), 140.89, 138.01, 134.15, 132.70, 131.18, 130.85, 130.56, 130.07, 129.45, 129.30, 128.58, 128.46, 128.31, 125.12, 122.41, 61.50, (CO₂CH₂ от (Z)-изомера), 61.35 (CO₂CH₂ от (E)-изомера), 14.24 (CO₂CH₂CH₃ от (E)-изомера), и 13.81 (CO₂CH₂CH₃ от (Z)-изомера); IR (film) 2980, 1710 (C= O), 1560, 1475, 1450, 1370, 1245, 1210, 1180, 1075, 1040, и 690 cm^-1; MS (DCl) m/e 331/333 (MH⁺, 1:1).

Для этил(E)-2-(3-бромофенил)-3-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8, 8- тетраметил-2-нафталинил)-пропеноата (4b): масштаб - 8,63 мМ, выход - 63%ж UV_max (CH₃OH) 300 nm ε = 19,900);
¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.77 (s, 1H, C=CH), 7.47 (dt, J = 2,8 Hz, 1H, 2-ArH), 7,38 (t, J = 2 Hz, 1H, 2-ArH), 7.13-7.28 (m, 3H, ArH), 6,92 (d, J = 2 Hz, 1H, 3-ArH), 6.87 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 3-ArH), 4,23 (q, J = 7 Hz, 2H, CO₂CH₂), 1.57 (br s, 4H, CH₂CH₂), 1.27 (t, J = 7 Hz, 3H, CO₂CH₂CH₃ ), 1.20 (s, 6H, 2 • CH₃) и 0.98 (s, 6H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 167.45 (C= O), 146.94, 144.85, 141.23, 138.82, 132.67, 131.12, 130.68, 130.25, 129.85, 129.11, 128.60, 128.41, 126.64, 122.61, 61.22 (CO₂CH₂), 34.79 (CH₂CH₂), 34.32, 33.96, 31.56 (CH₃), 31.42 (CH₃), и 14.29 (CO₂CH₂CH₃); IR (film) 2960, 2930, 2860, 1710 (C=O), 1620, 1605, 1560, 1490, 1470, 1460, 1365, 1280, 1245, 1215, 1175, 1070, 1040, and 830 cm^-1; MS (DCI) m/e 441/443 (MH⁺, 1:1).

Для этил (E)-2-(3-бромофенил)-3-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8- тетраметил-2-антраценил)-пропеноата (4c): масштаб = 5,0 мМ, выход - 64%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 8.00 (s, 1H, 3-ArH), 7.66 (s, 3H, 3-ArH and C= CH), 7.41-7.51 (m, 3H, ArH), 7,15-7,21 (m, 2H, ArH), 6,81 (dd, J = 1,9 Hz, 1H, ArH), 4.29 (q, J = 6 Hz, 2H, CO₂CH₂ ), 1.75 (s, 4H, CH₂CH₂), и 1.27-1.41 (m, 15H, 4 • CH₃ и CO₂CH₂CH₃ );¹³C NMR. (75 MHz, CDCl₃) δ 167.43 (C=O), 146.14, 145.06, 141.49, 138.27, 133.04, 131.81, 131.56, 131.39, 131.05, 130.85, 130.52, 130.00, 128.96, 126.94, 125.64, 125.60, 124.76, 122.40, 61.32 (CO₂CH₂), 34.97 (CH₂CH₂), 34.72, 34.58, 32.47 и 32.44 (4 • CH₃), и 14.32 (CO₂CH₂CH₃); IR (film) 2960, 2930, 1710 (C=O), 1615, 1470, 1365, 1240, 1185, 1165, and 1150 cm^-1; MS (DCI) m/e 493/491 (MH⁺, 1:1).

Для этил (E)-2-(3-бромофенил)-3-(4-децилоксифенил)пропеноата (4d): масштаб - 9,60 мМ; выход - 79%.

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,77 (с, 1H, C=CH), 7,36-7,48 (м, 2H, 2-ArH), 7.11-7.25 (m, 2H, 2-ArH), 6.96 (d, J = 8 Hz, 2H, 3-ArH), 6,67 (d, J = 8 Hz, 2H, 3-ArH), 4.22 (q, J = 7 Hz, 2H, CO₂CH₂), 3.88 (t, J = 7 Hz, 2H, ArOCH₂), 1.71 (quintet, J = 7 Hz, 2H, ArOCH₂CH₂), 1.21-1.43 (m, 17H, 7 • CH₂ и CO₂CH₂CH₃), и 0.85 (t, J = 7 Hz, 3H, CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 167.52 (C= O), 160.12, 140.72, 138.59, 132.79, 132.43, 130.70, 130.17, 128.67, 128.50, 126.46, 122.50, 114.32, 68.01 (ArOCH₂), 61.16 (CO₂CH₂), 31.88, 29.54, 29.34, 29.11, 25.96, 22.67, 14.29, и 14,12; IR (film) 2925, 2855, 1710 (C= O), 1600, 1570, 1560, 1510, 1470, 1365, 1300, 1250, 1210, 1170, 1070, 1040, 830, and 690 cm^-1; MS (DCl) m/e 487/489 (MH⁺, 1:1).

Для этил (E)-2-(3-бромофенил)-3-(3,4-бисдецилоксифенил)- пропаноата (4e): масштаб - 3,2 мМ; выход - 46%.

¹ ЯМР (300 МГц CDCl₃) δ 7.75 (s, 1H, C=CH), 7.45 (dd, J = 2,6 Hz, 1H, 1-ArH), 7,41 (t, J = 1 Hz, 1H, 2-ArH), 7,25 (t, J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.16 (dt, J = 1,8 Hz, 1H, 2-ArH), 6.77 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 3-ArH), 6,70 (d, J = 8,1H, 3-ArH), 6.40 (d, J = 2 Hz, 1H, 3-ArH), 4.23 (q, J = 7 Hz, 2H, CO₂CH₂), 3.94 (t, J = 7 Hz, 2H, ArC⁴ OCH₂), 3.48 (t, J = 7 Hz, 2H, ArC³OCH₂), 1.71 - 1.78 (m, 2H, ArC⁴OCH₂CH₂), 1.60 - 1.65 (m, 2H,ArC³OCH₂ CH₂), 1.17 - 1.29 (m, 31 H, CO₂CH₂CH₃ и 14 • CH₂), и 0.83 - 0.87 (m, 6H, 2• CH₃);¹³C HMR (75 MHz, CDCl₃ ) δ 167.46 (C= O), 150.34 (3-ArC⁴), 148.20 (3-ArC³), 141.00, 138.90, 132.89, 130.59, 130.24, 128.76, 128.31, 126.65, 125.64, 114.15, 112.29, 68.87 (ArOCH₂), 68.46 (ArOCH₂), 61.14 (CO₂CH₂), 31.92, 31.89, 29.63, 29.57, 29.54, 29.37, 29.34, 29.03, 28.94, 25.93, 25.83, 22.69, 22.67, 14.29, и 14.13; IR(KBr) 2955, 2920, 2850, 1705 (C=O), 1515, 1465, 1275, 1250, 1225, 1190 and 1140 cm^-1; MS(DCl) m/e 645/643 (MH⁺. 1:1).

Для этил (E)-2-(3-бромофенил)-5-фенил-2-пентеноата (4f): масштаб - 7,91 мМ; выход - 48%.

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,42 (dt= 2,8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.06-7.28 (m, 8H, 3 • 2-ArH, 4•5 - ArH, и C=CH), 6.91 (dt, J = 2, 8 Hz, 1H, 5-ArH), 4.18 (g, J = 7 Hz, 2 H, CO₂CH₂), 2.72 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2.37 (g, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), и 1.24 (t, J = 7Hz, 3H, CO₂ CH₂CH₃);¹³CNMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.44 (C= O), 144.41, 140.54, 137.21, 133.54, 130.43, 129.40, 128.34, 126.20, 121.80, 60.93 (CO₂CH₂), 34.81, 31.36, и 14.14 (CO₂CH₂CH₃); IR(film) 3060, 3025, 2980, 2935, 2860, 1710 (C=O), 1560, 1475, 1455, 1365, 1260, 1250, 1185, 1070, 1045, 790, 750, and 700 cm^-1; MS (DCl)m/e 359/361 (MH⁺1: 1).

Для этил (E)-2-(3-бромофенил)-5-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8- тетраметил-2-нафталинил)-2-петеноата (4g): масштаб - 14,7 мМ выход - 64%.

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7, 40 - 7,44 (m, 1H, 2-ArH), 7,10 - 7.26 (m, 4H, 3 • 2 -ArH и C = CH), 7.04 (s, 1H, 5-ArH), 6.82 - 6.89 (m, 2H, 5-ArH), 4.21 (q, J = 7 Hz, 2H, CO₂CH₂), 2.71 (t, 2H, J = 8 Hz, ArCH₂), 2.37 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 1.69 (m, 4H, CH₂CH₂), и 1.23 - 1.33 (m, 15H, 4• CH₃ and CO₂CH₂ CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.58 (C=O), 154.95, 144.90, 144.78, 142.73, 137.49, 137.37, 133.26, 132.55, 130.45, 60.99 (CO₂CH₂), 35.18, 35.14, 34.72, 34.20, 34.01, 31.96, 31.88, 31.62 и 14.29 (CO₂CH₂CH₃); IR (film) 2960, 2925, 2860, 1715 (C=O), и 1250 см^-1; MC(DCl) m/e 469 (MH⁺).

Точный масс-спектр (FAB) для C₂₇H₃₃BO₂ (MH⁺ ):
Вычислено 469,1742
Найдено 449,1745
Для этил (2E), (4E)-2-(3-бромометил)-5-(5,6,7,8-тетрагидро- 5,5,8,8-тетраметил-2-нафтилинил)-2,4-гексадиеноата (4h): масштаб - 8,19 мМ, выход - 45%.

¹H ЯМР (300 MHг, CDCl₃) δ 7,91 (d, J = 12 Гц, 1H, C=CH), 7.42-7.46 (m, 2H, 2-ArH), 7.16-7.29 (m, 4H, ArH), 7.10 (dd, J = 2, 8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.43 (dd, J = 1.5, 12 Hz, 1H, C=CH), 4.25 (q, J = 7Hz, 2H, CO₂ CH₂), 2.27 (d, J = 1.5 Hz, 3H, C= CCH₃), 1.64 (br s, 4H, CH₂CH₂), 1.27 (t, J = 7 Hz, 3H, CO₂CH₂CH₃), and 1.23 (s, 12H, 4 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 167.27 (C= 0), 148.20, 146.20, 145.00, 139.00, 137.14, 133.32, 130.50, 129.36, 129.16, 126.64, 124.21, 123.32, 122.05, 61.01 (CO₂CH₂), 35.03, 34.88, 34.31, 34.20, 31.77, 31.69, 16.64 (C=CCH₃), и 14.33 (OCH₂CH₃); IR (film) 2960, 2930, 2860, 1705 (C= O), 1610, 1595, 1460, 1365, 1260, 1235, 1185, 1155, 1045, и 695 cm^-1; MS (DCl) m/e 481/483 (MH⁺, 1:1).

Для этил (E)-2-(3бромофенил)-5-[4-(1-адамантил)-3-метоксифенил]-2-пентеноата (4i): масштаб - 9,79 мМ, выход - 55%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.37 - 7.41 (m, 1H, 2-ArH), 7.07 - 7.17 (m, 4H, 3 • 2-ArH и C=CH), 6.85 (dt, J = 2,8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.61 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.54 (d, J = 1Hz, 1H, 5-ArH), 4.18 (q, J = 7 Hz, 2H, CO₂CH₂), 3.75 (s, 3H, OCH₃), 2.68 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2.35 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 2.05 (br s, 9H, адамантил, 1.74 (br s, 6H, адамантил) и 1.22 (q, J = 7 Hz, 3H, CO₂CH₂CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCL₃) δ 166.57 (C=O), 158.75, 144.70, 139.21, 137.29, 133.32, 132.48, 130.43, 129.41, 128.38, 126.49, 121.85, 120.25, 111.95, 60.99 (CO₂CH₂), 54.91 (OCH₃), 40.64, 37.13, 36.69, 34.60, 31.43, and 14.22 (CO₂CH₂CH₃); IR (film) 2905, 2850, 1715 (C= O), 1410, 1250, 1205, 1185, и 1040 cm^-1; MS (DCl) m/e 523/525 (MH⁺, 1:1).

Для этил (E)-2-(3-бромофенил)-5-3-(1-адамантил)-4-гидроксифенил- 2-пентеноата (4j); масштаб = 10,1 мМ, выход = 76%; (отношение E/z - изомеров = 3:1).

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃ ) δ (E - изомер) 7,43 (dd, J=1,8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.16-7.21 (m, 3H, C=CH и 2•2-ArH), 6.93-6.96 (m, 2H, 2-ArH и 5-ArH), 6.76 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.55 (d, J=8 Hz, 1H, 5-ArH), 5.52 (br s, 1H, OH), 4.25 (q, J= 7 Hz, 2H, CO₂CH₂), 2.68 (m, 2H, ArCH₂), 2.36 (m, 2H, ArCH₂CH₂), 2.13 (br s, 9H, адамантил), 1.81 (s, 6H, адамантил), и 1.30 (t, J=7 Hz, 3H, CO₂CH₂CH₃); (Z-изомер) 7.50 (m, 1H, 2-ArH), 7,43 (m, 1H, 2-ArH), 7.23 (m, 2H, 2-ArH), 7.06 (d, J=2 Hz, 1H, 5-ArH), 6,90 (dd, J=2,8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.59 (d, J=8 Hz, 1H, 5-ArH) 6.26 (m, 1H, C=CH), 5.52 (br s, 1H, OH), 4.32 (q, J=7 Hz, 2H, CO₂CH₂), 2.78 (m, 4H, ArCH₂CH₂), 2.13 (m, 9H, адамантил), 1,81 (s, 6H, адамантил), и 1.34 (t, J=7 Hz, 3H, CO₂CH₂CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ (E и Z изомеры) 167.95 (C=O от Z изомера), 167,13 (C=O) от E-изомера), 153.21, 153.16, 145.55, 141.35, 140.11, 137.29, 136.29, 133.65, 133.15, 132.55, 132.14, 130.56, 130.51, 130.41, 129,76, 129.51, 128.43, 127.19, 126.38, 126.12, 122.37, 122.00, 116.83, 61.32 (CO₂CH₂ от E изомера), 61.23 (CO₂CH₂ от Z изомера), 40.54 (адамантил CH₂), 37.17 (адамантил CH₂), 36.67 (адамантил четвертичный), 34.93, 34.49 (CH₂), 32.20 (CH₂), 32.03 (CH₂), 29.13 (адамантил CH), 15.23 (CO₂CH₂CH₃ от Z изомера), и 14.29 (CO₂CH₂CH₃ от E изомера); IR (film) 3440 (OH), 2905, 2850, 1700 (C=O), 1270, 1250, 1210, 1195, и 760 см^-1; MC (DCl)m/e 509/511 (1:1, MH⁺),
Точный масс-спектр (FAB) для C₂₉H₃₃BrO₃ (MH⁺:
Вычислено 531, 1511
Найдено 531, 1492
Для этил (E)-2-(3-бромфенил)-3-(3, 4-биспентилоксифенил:пропеноата (4k): масштаб - 5,39 мМ; выход - 36%.

¹H ЯМР (300 МГц CDCl₃) δ 7.75 (s, 1H, C=CH), 7.40-7.47 (m, 2H, 2-ArH), 7.25 (t, J=8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.16 (dt, J=2,8 Hz, 1H, 2-ArH), 6.77 (dd, J=2,8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.70 (d, J=8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.40 (d, J=2 Hz, 1H, 3-ArH), 4.23 (q, J=7 Hz, 2H, CO₂CH₂), 3.94 (t, J=6.5 Hz, 2H, ArOCH₂), 3.48 (t, J=6.5 Hz, 2H, ArOCH₂), 1.72-1.82 (m, 2H, ArOCH₂CH₂), 1.58-1.65 (m, 2H, ArOCH₂CH₂), 1.20-1.44 (m, 8H, 4•CH₂), 1.25 (t, J=7 Hz, 3H, CO₂CH₂CH₃) и 0.86-0,94 (m, 6H, 2•CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 167.46 (C=O), 150.37, 148.24, 140.99, 138.92, 132.92, 130.60, 130.24, 128.77, 128.35, 126.69, 125.65, 122.56, 114.21, 112.33, 68.88 (ArOCH₂), 68.46 (ArOCH₂), 61.22 (CO₂ CH₂), 28.74, 28.64, 28.11, 28.01, 22.40, 14.30 (CO₂CH₂CH₃), 14.05, и 14.00; IR (film) 2955, 2935, 2870, 1710 (C= O), 1615, 1595, 1560, 1515, 1470, 1430, 1390, 1380, 1330, 1270, 1245, 1190, 1140, 1070, 1040, 1000, 805, и 690 cm^-1; MS (DCl) m/e 503/505 (MH⁺, 1:1).

Для этил (E)-2-(3-трифторметилфенил)-3-(4-децилоксифенил)-пропеноата (4l): масштаб - 11,9 мМ, выход - 63%, смесь E:Z - изомеров 12:1.

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7, 83 (1H, C=CH), 7,58 (d, J = 9 Hz, 1H, 2-ArH), 7.44-7.50 (m, 2H, 2-ArH), 7.39 (d, J=7 Hz, 1H, 2-ArH), 6.92 (d, J=9 Hz, 2H, 3-ArH), 6.66 (d, J=9 Hz, 2H, 3-ArH), 4.23 (q, J=7 Hz, 2H, CO₂ CH₂), 3.95 (t, J= 6 Hz, 2H, ArOCH₂ от минорного изомера), 3.87 (t, J=6 Hz, 2H, ArOCH₂), 1.66-1.75 (m, 2H, ArOCH₂CH₂), 1.20-1.38 (m, 17H,7• CH₂ и CO₂CH₂CH₃), и 0.85 (t, J=6 Hz, 3H, CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 167.41 (C=O) 160.16 (3-ArC⁴), 141.04, 137.23, 133.52, 132.32 (3-ArC), 130.75, 129.02, 128.39, 127.02 (q, J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 126.33, 124.35 (q, J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 114.33 (3-ArC), 68.03 (CO₂CH₂), 61.20 (ArOCH₂), 31.87, 29.52, 29.32, 29.08, 25.94, 22.66, 14.23, и 14.10; IR (KBr) 2925, 2855, 1710 (C=O), 1600, 1510, 1325, 1310, 1250, 1165, и 1130 cm^-1; MS (DCl) m/e 477 (MH⁺).

Для этил (E)-2-(3-трифторометилфенил)-3-(3-децилоксифенил)пропеноата (4m): масштаб - 5,4 мМ; выход - 50%.

¹ЯМР (300 МГц CDCl₃) δ 7.85 (s, 1H, C=CH), 7.57 (d, J=8 Hz, 1H, 2-ArH), 7,52 (s, 1H, 2-ArH), 7.47 (t, J=8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.38 (d, J=8Hz, 1H, 2-ArH), 7.08 (t, J=8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.75 (dt, J=2,8 Hz, 1H, 3-ArH), 6,65 (d, J= 8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.42 (t, J= 2Hz, 1H, 3-ArH), 4.26 (q, J=7 Hz) 2H, CO₂CH₂), 3.53 (t, J=7 Hz, 2H, ArOCH₂), 1.55-1.63 (m, 2H, ArOCH₂CH₂), 1.22-1.30 (m, 17H, 7•CH₂ и CO₂CH₂CH₃), и 0.87 (t, J=7 Hz, 3H, CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 167.07 (C=O), 158.76 (3-ArC³), 141.30, 136.99, 135.16, 133.47, 131.20, 129.32, 129.04, 126.99 (q, J¹³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 124.44 (q, J¹³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 123.43, 117.01, 114.84, 67.65 (CO₂CH₂), 61.41 (ArOCH₂), 31.89, 29.41, 29.31, 29.02, 25.84, 22.68, 14.21, и 14.11; IR (film) 3585, 2925, 2855, 1710 (C=O), 1325, 1230, и 1165 cm^-1; MS (DCl) m/e 477 (MH⁺).

Для этил (E)-2-(3-трифторметилфенил)-3-(2-децилоксифенил)-пропеоната (4n): масштаб - 8,0 мМ, выход - 72%, отношение E/Z - изомеров составляет прибл. 2:1.

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 8,24 (с, 1H, C=CH), 7,13-7,74 (м, 4H, 2-A H), 6,80-6,95 (м, 2H, 3-A H), 6,53-6,62 (м, 2H, 3-A H); 4,20-4,35 (м, 2H, CO₂CH₂ для двух изомеров); 4,01 (т, J=7 Гц, 2H, CO₂CH₂ для двух изомеров); 1,75-1,88 (м, 2H, OCH₂CH₂ для обоих изомеров), 1,22-1,55 (м, 14H, 7•CH₂ для обоих изомеров), 1,14 (т, J=7 Гц, 3H, CO₂CH₂CH₃ для обоих изомеров) и 0,84-0,91 (м, 3H, CH₃ для обоих изомеров).

Для этил (E)-2-(3-трифторометилфенил)-3-[4-(2E), (6E)-3, 7-диметил-окта-2,6-диенокси] фенил)-пропеноата (4o): масштаб - 2,73 мМ, выход - 62%, смесь изомеров E:Z=4:1.

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7.83 (s, 1H, C=CH), 7.31-7.60 (m, 4H, 2-ArH), 6.87-6.99 (m, 2H, 3-ArH), 6.68 (dt, J=2,9 Hz, 2H, 3-ArH), 5.40 (t, J=6.5 Hz, 1H, C= CHCH₂OAr), 5,02-5.08 (m, 1H, CH=C(CH₃)₂), 4.55 (d, J=6.5 Hz, 2H, ArOCH₂ от минорного изомера), 4.47 (d, J=6.5 Hz, 2H, ArOCH₂), 4.19-4.31 (m, 2H, CO₂CH₂), 1.96-2.08 (m, 4H, C= CHCH₂CH₂), 1.51-1.76 (m, 9H, 3•CH₃₎, 1.00-1.27 (m, 3H, CO₂CH₂CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 167.41 (C=O), 159.91 (3-ArC⁴), 141.59, 141.01, 137.22, 133.53, 133.16, 132.30, 131.85, 130.76, 130.03, 129.68, 129.03, 128.57, 127.04 (q, J³_c,f = 4Hz, 2-ArC), 126.45, 124.40 (q, J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 123.70, 119.13, 118.96 (3-ArC), 114.68, 114.56 (3-ArC), 64.88 (ArOCH₂), 61.50, 61.21 (CO₂CH₂), 39.48 29.71, 26.23, 25.67, 17.67, 16.64, 14.23 (CO₂CH₂CH₃), и 13.93; IR (film) 2980, 2930, 1710 (C=O), 1600, 1510, 1445, 1380, 1310, 1250, 1210, 1165, и 1130 cm^-1; MS (DCl) m/e 473 (MH⁺).

Для этил (E)-2-(3-трифторометилфенил)-3-(3,4-бисдецилоксифенил)-пропеноата (4p): масштаб - 3,58 мМ, выход - 69%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃ ) δ 7.80 (s, 1H, C=CH), 7.40-7.59 (m, 4H, 2-ArH), 6.75 (dd, J= 2,8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.69 (d, J=8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.31 (d, J=2 Hz, 1H, 3-ArH), 4.23 (q, J=7 Hz, 2H, CO₂CH₂), 3.93 (t, J=Hz, 2H ArOCH₂), 3.39 (t, J=7 Hz, 2H, ArOCH₂), 1.71-1.80 (m, 2H, CH₂CH₂O), 1.53-1.61 (m, 2H, CH₂CH₂O), 1.21-1.43 (m, 31 H, 14• CH₂ и OCH₂CH₃), и 0.83-0.89 (m, 6H, 2• CH₃);
¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 167.35, 150.43, 148.31, 141.33, 137.85, 133.66, 129.15, 128.33, 136.80, (q, J²_c,f = 38 Hz, 2-ArC), 125.58, 124.25, 114.10, 112.40, 68.91 (CH₂O), 68.38 (CH₂O), 61.19 (CO₂ CH₂), 31.91, 29.57, 29.35, 29.04, 28.93, 25.92, 25.76, 22.68, 14.25 (OCH₂CH₃), и 14.11; IR (film) 2925, 2855, 1710, 1595, 1515, 1470, 1430, 1390, 1325, 1310, 1270, 1250, 1165, 1130, 1095, 1075, 1045, и 700 cm^-1; MS (DCl) m/e 633 (MH⁺).

Для этил (E)-2-(3-трифторометилфенил)-3-(5,6,7,8-тетрагидро- 5,5,8, 8-тетраметил-2-антраценил)-пропеноата ( 4q): масштаб - 4, 1 мМ, выход - приб. 50%; смесь (3:1) продукта (A) и исходного материала (B).

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 10.09 (d, 1H, CH=O, B), 8.24 (s, 1H, ArH, B), 8.05 (s, 1H, C=CH, A), 7.95 (s, 1H, ArH, B), 7.83 - 7.84 (m, 1H, ArH, A), 7.58 - 7.66 (m, 5H, ArH), 7.40 - 7.49 (m, 3H, ArH), 6.75 (dd, J = 2,9 Hz, 1H, ArH), 4.30 (q, J = 7Hz, 2H, CO₂CH₂), 1.79 (s, 4H, CH₂CH₂,B), 1.75 (s, 4H CH₂CH₂, A), 1.41 (s, 12H, 4 • CH₃, B), 1.36 (br s, 12H, 4 • CH₃, A), и 1.32 (t, J = 7 Hz, 3H, CO₂CH₂CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 192.44 (C=O, B), 168.80 (C= O, A), 146.22, 145.12, 141.80, 136.90, 134.64, 133.74, 131.79, 131.54, 131.34, 130.82, 130.41, 128.92, 128.31, 127.24, 126.96, 126.84, 125.62, 125.43, 125.27, 124.74, 124.51, 121.65, 61.38 (CO₂CH₂), 34.91, 34.83, 34.70, 34.56, 32.41 (4 • CH₃), и 14.26 (CO₂CH₂CH₃); IR (KBr) 2960, 2930, 2860, 1710 (C= O, A), 1680 (C=O, B), 1470, 1320, 1310, 1240, и 1165 cm^-1; MS (DCl) m/e 481 (MH⁺, A) and 267 (NH⁺, B).

Для этил (E)-2-(3-трифторометилфенил)-5-(5,6,7, 8-тетрагидро- 5,5,8,8-тетраметил-2-нафталинил)-2-пентеноата (4r): масштаб = 4,09 мМ, выход = 56%
¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,51 (br. d, J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.37 (t, J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.30 (br s, 1H, 2-ArH), 7.17 (d, J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.16 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 7.03 (d. J = 8 Hz, 5-ArH), 6.98 (d, J = 2 Hz, 1H, 5-ArH), 6.81 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 5-ArH), 4.18 (q, J = 7 Hz, 2H, CO₂CH₂), 2.68 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2.32 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 1.64 (br s, 4H, CH₂CH₂), 1.25 (s, 6H, 2 • CH₃), 1.24 (t, J = 7 Hz, 3H, CO₂CH₂CH₃), и 1.21 (s, 6H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.47 (C=O), 145.13, 144.80, 142.77, 137.37, 136.00, 133.22, 133.07, 130.26 (q, J^.2_c,f = 32 Hz, 2-ArC), 128.32, 126.65, 126.50 (q, J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 125.65, 124.16 (q, J³_c,
f = 4 Hz, 2-ArC), 61.01 (CO₂CH₂), 35.10, 34.64, 34.13, 33.95, 31.86, 31.77, 31.57, и 14.19 (CO₂CH₂CH₃); IR (film) 2960, 2930, 2860, 1715 (C= O), 1495, 1460, 1445, 1385, 1365, 1325, 1310, 1250, 1180, 1165, 1130, 1095, 1075, 1045, 810, и 700 cm^-1, MS (DCl) m/e 459 (MH⁺).

Для этил (E)-2-(4-фторофенил)-5-5,6,7,8-тетрагидро- 5,5,8,8-тетраметил-2-нафталинил)-2-пентеноата (4s): масштаб - 2,66 мМ, выход - 58%;
¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.17 (d, J = 8 Hz, 1H, 5-ArH), 7.09 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 6.80 - 6.98 (m, 6H, 4 • 2-ArH and 2 • 5-ArH), 4.17 (q, J = 7 Hz, 2H, CO₂CH₂), 2.66 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2.32 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 1.64 (br s, 4H, CH₂CH₂), 1.25 (s, 6H, 2 • CH₃), 1.24 (t, J = 7 Hz, 3H, CO₂CH₂CH₃), и 1.21 (s, 6H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.97 (C= O), 162.02 (d. J¹_c,f = 246 Hz, 2-ArC), 144.73, 144.31, 142.68, 137.58, 133.51, 131.26 (d, J³_c,f = 8 Hz, 2-ArC), 125.58, 125.74, 114.72 (J²_c,f = 21 Hz, 2-ArC), 60.86 (CO₂CH₂), 35.11, 35.07, 34.67, 34.14, 33.95, 31.89, 31.80, 31.55, и 14.24 (CO₂CH₂CH₃ ); IR (film) 2960, 2925, 2860, 1715 (C= O), 1640, 1605, 1510, 1495, 1460, 1410, 1385, 1365, 1250, 1220, 1205, 1185, 1160, 1095, 1070, 1045, 840, 825, и 765 cm^-1; MS (DCl) m/e 409 (MH⁺).

Для этил (E)-2-(3-фторофенил)-5-(5,6,7, 8-тетрагидро-5,5,8,8- тетраметил-2-нафталинил)-2-пентеноата (4t): масштаб = 2,29 мМ, выход = 57%;
¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.17 - 7.24 (, 2H, 1 • 2-ArH и 1 • 5-ArH), 7.11 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 6.98 (d, J = 2 Hz, 1H, 5-ArH), 6.94 (видимый tt, J = 2,8 Hz, 1H, 2-ArH), 6.82 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.67 (dt, J = 2,8 Hz, 1H, 2-ArH), 6.58 (видимый dt, J = 2,8 Hz, 1H, 2-ArH), 4.17 (q, J = 7 Hz, 2H, CO₂CH₂), 2.68 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2.33 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 1.64 (br s, 4H, CH₂CH₂), 1.25 (s, 6H, 2 • CH₃), 1.24 (t, J = 7 Hz, 3H, CO₂CH₂CH₃), и 1.21 (s, 6H, 2 • CH₃);¹³ C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.65 (C= O), 162.30 (d, J¹_c,f = 246 Hz, 2-ArC), 144.77, 144.63, 142.73, 137.49, 137.36 (d, J³_c,f = 8 Hz, 2-ArC), 133.44, 129.25 (d, J³_c,f 9 Hz, 2-ArC), 126.56, 125.72, 125.35 (d, J⁴_c,f = 3 Hz, 2-ArC), 116.64 (J²_c,
f = 22 Hz, 2-ArC), 114.24 (J²_c,f = 22 Hz, 2-ArC), 60.92 (CO₂CH₂), 35.12, 35.08, 34.64, 34.14, 33.96, 31.87, 31.80, 31.55, and 14.23 (CO₂CH₂CH₃); IR (film) 2960, 2930, 2860, 1715 (C= O), 1640, 1610, 1585, 1490, 1460, 1440, 1410, 1385, 1365, 1260, 1230, 1190, 1175, 1135, 1070, 1045, 885, 825, и 790 cm^-1; MS (DCl) m/e 409 (MH⁺).

Для этил (E)-2-фенил-5-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8, 8-тетраметил-2- нафталинил)-2-пентеноата (4u): масштаб - 2,66 мМ, выход - 53%:
¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.23 - 7.30 (m, 3H, 2-ArH), 7.17 (d, J = 8 Hz, 1H, 5-ArH), 7.08 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 6.99 (d, J = 2 Hz, 1H, 5-ArH), 6.92 - 6.95 (m, 2H, 2-ArH), 6.82 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 5-ArH), 4.17 (q, J = 7 Hz, 2H, CO₂CH₂), 2.66 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2.34 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 1.64 (br s, 4H, CH₂CH₂), 1.25 (s, 6H, 2 • CH₃), 1.24 (t, J = 7 Hz, 3H, CO₂ CH₂CH₃), и 1.21 (s, 6H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 167.18 (C= O), 144.59, 143.92, 142.58, 137.73, 135.25, 129.57, 127.82, 127.25, 126.53, 125.71, 60.76 (CO₂CH₂), 35.14, 35.09, 34.75, 34.15, 33.94, 31.88, 31.81, 31.47, и 14.25 (CO₂CH₂CH₃); IR (film) 2960, 2925, 2860, 1715 (C=O), 1495, 1460, 1445, 1385, 1365, 1250, 1205, 1185, 1070, 1045, 1030, 825, 775, и 700 cm^-1; MS (DCl) m/e 391 (MH⁺).

Для этил (E)-2-(3-трифторометилфенил)-5-[3-(1-адамантил)-4- гидроксифенил] -2-пентеноата (4v): масштаб - 6,17 мМ, выход - 32% (3:1 = E:Z - изомеры).

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃ ) δ (E-изомер) 7,53 (d, J = 8 Hz), 1H, 2-ArH), 7.41 (m, 1H, 2-ArH), 7.24 (s, 1H, 2-ArH), 7.17 (m, 2H, C=CH and 2-ArH), 6.89 (d, J = 2 Hz, 1H, 5-ArH), 6.72 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.51 (d, J = 8 Hz, 1H, 5-ArH), 4.87 (s, 1H, OH), 4.20 (q, J = 7 Hz, 2H, CO₂CH₂), 2.66 (t, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂), 2.31 (q, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 2.07 (m, 9H адамантил), 1.76 (s, 6H, адамантил и 1.25 (t, J = 7 Hz, 3H, CO₂CH₂CH₃ ); (Z)-изомер, частично невидимый: 7.03 (d, J = 2 Hz, 1H, 5-ArH), 6.57 (d, J = 8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.26 (m, 1H, 5-ArH), 4.88 (s, 1H, OH), 4.27 (q, J = 7 Hz, 2H, CO₂CH₂), 2.76 (m, 4H, ArCH₂CH₂), и 1.29 (t, J = 7 Hz, 3H, CO₂CH₂CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ (E- и Z-изомеры) δ 166.64 (C=O), 152.88, 152.81, 145.32, 142.09, 138.93, 136.23, 135.99, 133.20, 133.12, 132.80, 132.34, 130.80, 130.26 (d, J²_c,f = 32 Hz, 2-ArC), 128.63, 128.34, 127.24, 127.18, 126.49, (d, J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 126,31, 125,90, 124,19 (d, J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 116,74, 61,13 (CO₂CH₂ от E-изомера), 40,49 (адамантил CH₂ от E-изомера), 37,05 (адамантил CH₂), 36,59 (адамантил четвертичный), 34,84 (CH₂ от Z-изомера), 34,42 (CH₂ от E-изомера), 32.13 (CH₂ от Z-изомера), 34.42 (CH₂ от E-изомера), 29,01 (адамантил CH), и 14,19 (CO₂CH₂CH₃); ИК (пленка): 3450 (OH), 2905, 2850, 1695 (C=O), 1325, 1255, 1210, 1180 и 760 см^-1; MC (DCl) m/e 499 (MH⁺), 488 (M⁺), 487 (M-H)⁺, 135 (C₁₀H₁₅⁺).

Анализ для C₃₀H₃₃ O₃F₃:
Вычислено: C 72,27; H 6,67
Найдено: C 72,70; H 7,01
Для этил (E)-2-(3-трифторометилфенил)-5-[4-(1-адамантил)-3- гидроксифенил]-2-пентеноата (4 ω ): масштаб - 6,17 мМ, выход - 32%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.53 - 7.55 (d, J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.41 (t, J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.33 (s, 1H, 2-ArH), 7.10 - 7.17 (m, 2H, C=CH and 2-ArH), 7.07 (d. J = 8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.60 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.34 (d, J = 2 Hz, 1H, 5-ArH), 4.83 (s, 1H, OH), 4.19 (q, J = 7 Hz, 2H, CO₂ CH₂), 2.63 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2.32 (q, 2H, ArCH₂CH₂), 2.08 (br s, 9H, адамантил), 1.75 (s, 6H, адамантил и 1.24 (t, J = 7 Hz, 3H, CO₂ CH₂CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.60 (C=O), 154.40, 144.98, 139.21, 135.94, 134.40, 133.34, 133.13, 130.30 (d, J²_c,f = 32 Hz, 2-ArC), 128.40, 127.05, 126.47 (d, J³ = 4 Hz, 2-ArC), 124.25 (d, J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 124.08 (q, J¹_c,f = 271 Hz, CF₃), 120.55, 116.73, 61.15 (CO₂CH₂), 40.59 (адамантил CH₂), 37.04 (адамантил CH₂), 36.40 (адамантил четвертичный), 34.00 (CH₂), 31.24 (CH₂), 29.01 (адамантил CH), и 14.16 (CO₂CH₂CH₃); IR (KBr) 3460 (OH), 2905, 2850, 1695 (C=O), 1420, 1325, 1265, 1165, и 1125 cm^-1; MS (DCl) m/e 499 (MH⁺ ), 498 (M⁺), 497 (M-H)⁺, 135 (C₁₀H₁₅⁺).

Анализ для C₃₀H₃₃O₃F₃:
Вычислено: C 72,27; H 6,67
Найдено: C 72,64; H 6,60.

Для этил (E)-2-фенил-5-[4-(1-адамантил)-3-метоксифенил] -2- пентеноата (4x): масштаб - 7,00 мМ; выход - 59%.

¹H ЯМР (300 МГц CDCl₃) δ 7.22 - 7.33 (m, 3H, 2-ArH), 7.08 (t, J = 8 Hz, 1H, C= CH), 7.06 (d, J = 8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.96 - 7.01 (m, 2H, 2-ArH), 6.62 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.54 (d, J = 2 Hz, 1H, 5-ArH), 4.16 (q, J = 7 Hz, 2H, CO₂CH₂), 3.74 (s, 3H, OCH₃), 2.67 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2.37 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 2.03 - 2.08 (m, 9H, адамантил), 1.74 (br s, 6H, адамантил), и 1.24 (t, J = 7 Hz, 3H, CO₂CH₂CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 167.17 (C= O), 158.72, 143.76, 139.50, 136.36, 135.24, 134.57, 129.62, 127.84, 127.29, 126.36, 120.25, 111.97, 60.80 (CO₂CH₂), 54.89 (OCH₃), 40.66, 37.14, 36.68, 34.67, 31.32, 29.11, и 14.24 (CO₂CH₂CH₃); IR (film) 2905, 2850, 1710 (C= O), 1610, 1465, 1450, 1415, 1250, 1205, 1185, 1165, 1140, 1100, 1045, 1030, 760, and 700 cm^-1; MS (DCl) m/e 445 (MH⁺).

Для этил (E)-2-(3-трифторометилфенил)-5-[2-(1-адамантил)-4- метоксифенил]-2-пентеноата (4y): масштаб - 1,41 мМ; выход - 41%.

¹H NMR (300 NHz, CDCl₃ ) δ 7.54 (d, J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.43 (t, J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.35 (s, 1H, 2-ArH), 7.18 - 7.28 (m, 2H, C=CH and 2-ArH), 6.90 (d, J = 8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.83 (d, J = 3 Hz, 1H, 5-ArH), 6.63 (dd, J = 3, 8 Hz, 1H, 5-ArH), 4.21 (q, J = 7 Hz, 2H, CO₂CH₂), 3.74 (s, 3H, OCH₃), 2.97 (m, 2H, ArCH₂), 2.35 (m, 2H, ArCH₂CH₂), 2.03 (br s, 3H, адамантил), 1.91 (m, 6H, адамантил), 1.72 (m, 6H, адамантил), и 1.26 (t, J = 7 Hz, 3H, CO₂CH₂ CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.54 (C=O), 157.69, 149.05, 144.95, 136.04, 133.06, 132.66, 131.34, 130.40 (d. J²_c,f = 32 Hz, 2-ArC), 128.41, 126.46 (d. J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 124.30 (d, J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 113.17, 110.00, 61.12 (CO₂CH₂), 55.09 (OCH₃), 42.10 (адамантил CH₂), 37.85 (адамантил четвертичный), 36.74 (адамантил CH₂), 33,31 (CH₂), 32,66 (CH₂), 29.07 (адамантил CH), и 14.20 (CO₂CH₂CH₃); IR (film) 2910, 2850, 1715 (C=O), 1605, 1575, 1465, 1445, 1325, 1255, 1165, 1130, 1075, 760, 710, и 700 cm^-1; MS (DCl) m/e 513 (MH⁺), 135 (C₁₀H₁₅⁺).

Точный масс-спектр (FAB) для C₃₁H₃₆O₃F₃ (MH⁺):
Вычислено 513, 2617
Найдено 513, 2601
Для этил (E)-2-(3-трифторофенил)-3-[4-(1-адамантид)-3-меткосифенил]пропеноата (4z): масштаб - 4,26 мМ; выход - 65%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.84 (s, 1H, C=CH), 7.42 - 7.61 (m, 4H, 2-ArH), 7.07 (d, J = 8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.74 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.32 (d, J = 2 Hz, 1H, 3-ArH), 4.25 (q, J = 7 Hz, 2H, CO₂CH₂), 3.31 (s, 3H, OCH₃), 1.98 (br s, 9H, адамантил), 1.71 (s, 6H, адамантил) и 1.27 (t, J = 7 Hz, 3H, CO₂CH₂CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 167.23 (C=O), 158.28, 141.14, 140.80, 137.50, 133.53, 132.40, 131.09 (d, J²_c,f = 32 Hz, 2-ArC), 130.07, 129.17, 126.99 (d, J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 126.56, 124.38 (d, J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 124.01 (d, J¹_c,f = 271 Hz, CF₃), 112.59, 61.32 (CO₂ CH₂), 54.17 (OCH₃), 40.26 (адамантил CH₂), 37.14 (адамантил четвертичный), 36.99 (адамантил CH₂), 28.92 (адамантил CH), и 14.23 (CO₂CH₂ CH₃); IR (film) 2905, 2850, 1710 (C=O), 1325, 1230, 1165, и 1130 cm^-1; MS (DCl) m/e 485 (MH⁺), 135 (C₁₀H₁₅⁺).

Анализ для C₂₉H₃₁O₃F₃:
Вычислено C 71,88; H 6,45
Найдено C 70,46; H 6,21
Для этил (E)-2-(3-трифторометилфенил)-5-4-(1-адамантил)-3-т- бутилдиметилсилоксифенил-2-пентеноата (4aa): масштаб - 4,94 мМ, выход 59%.¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.53 (m, 1H, ArH), 7.39 (m, 1H, ArH), 7.33 (s, 1H, ArH), 7.15 (m, 1H, C=CH), 7.08 (m, 2H, ArH), 6.60 (dd, J = 2, 8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.47 (d, J = 2 Hz, 1H, 5-ArH), 4.19 (q, J = 7 Hz, 2H, CO₂CH₂), 2.63 (m, 2H, ArCH₂), 2.31 (m, 2H, ArCH₂CH₂), 2.06 (m, 9H, адамантил), 1.74 (s, 6H, адамантил), 1.24 (t, J = 7 Hz, 3H, CO₂CH₂CH₃), 0.99 (s, 9H, SiC(CH₃)₃), и 0.25 (s, 6H, Si(CH₃)₂);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.41 (C=O), 154.58, 144.81, 138.73, 137.46, 135.97, 133.39, 133.05, 128.39, 127.09, 126,47 (d, J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 124.23 (s, J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 120.33, 119.06, 61.05 (CO₂ CH₂), 40.43 (адамантил CH₂), 37.05 (адамантил CH₂), 36.55 (адамантил четвертичный), 34.25 (CH₂), 31.44 (CH₂), 29.03 (адамантил CH), 26.38 (SiC(CH₃)₃), 18.89 (SiC(CH₃)₃), 14.19 (CO₂ CH₂CH₃), и 3.43 (Si(CH₃)₂); IR (film) 2955, 2930, 2905, 2855, 1715 (C=O), 1415, 1325, 1265, 860, 840, 780, и 760 cm^-1; MS (DCI) m/e 613 (MH⁺), 135 (C₁₀H₁₅⁺).

Анализ для C₃₆ H₄₇O₃F₃:
Вычислено C 70,56; H 7,73
Найдено C 70, 47; H 7,66.

Пример 4. Общая процедура для синтеза соединений 5.

Раствор сложного эфира 4 (1 экв.) в безводном ТГФ (0,1-0,2 М) охлаждали до -78^oC в присутствии аргона. Затем добавляли раствор гидрида диизобутилалюминия (1М в гексане, 2,5 экв) и реакционную смесь оставляли нагреваться до температуры от 0^oC до комнатной. После этого реакционную смесь гасили путем медленного добавления метанола с последующей обработкой насыщенным раствором хлорида аммония. Полученную смесь размешивали в течение 15 минут, а затем распределяли между диэтиловым эфиром и 1 н. HCl-раствором. Органический слой отделяли, промывали насыщенным раствором хлорида натрия, осушали безводным сульфатом магния, фильтровали и концентрировали. Очистку осуществляли с помощью колоночной хроматографии (отношение силикагель/неочищенный продукт 30: 1 - 40:1; элюент 5-15% этилацетат в гексане), в результате чего получали целевое соединение.

Для (Z)-2-(3-бромофенил)-3-фенил-2-пропенола (5a): масштаб 2,14 мМ, выход 78%.

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7.38-7.43 (m, 2H, 2-ArH), 7.10-7.20 (m, 5H, ArH), 6.96-7.00 (m, 2H, ArH), 6.70 (br s, 1H, C=CH), and 4.41 (d, J = 1.5 Hz, 2H, CH₂OH);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 140.81, 139.83, 135.86, 131.50, 130.63, 130.31, 129.22, 128.10, 127.70, 127.18, 122.76, и 68.35 (CH₂OH); IR (film) 3320 (OH), 3060, 3020, 1590, 1560, 1495, 1470, 1450, 1410, 1095, 1070, 1030, 1000, 920, 880, 790, 785, и 700 cm^-1; MS (DCI) m/e 288/290 (M⁺, 1:1), 271/273 (M⁺-OH, 1:1).

Для (Z)-2-(3-бромофенил)-3-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8, 8- тетраметил-2-нафталинил)-2-пропенола (5b): масштаб 5,44 мМ, выход 99%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃ ) δ 7.42-7.47 (m, 2H, 2-ArH), 7.18-7.28 (m, 2H, 2-ArH), 7.13 (d, J = 8 Hz, 1H, 3-ArH), 6,88 (d, J = 2 Hz, 1H, 3-ArH), 6.83 (dd, H = 2, 8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.63 (br s, 1H, C=CH), 4.42 (dd, J = 1.5, 7 Hz, 2J, CH₂OH), 1.60 (br s, 4H, CH₂ CH₂), 1.20 (s, 6H, 2•CH₃) and 0.98 (s, 6H, 2•CH₃); IR (film) 3000-3300 (br, OH), 2950, 2920, 2860, 1555, 1500, 1470, 1460, 1415, 1360, 1350, 1035, 915, 820, и 700 cm^-1; MS (DCI) m/e 398/400 (M⁺, 1:1), 381/383 (M⁺-OH, 1:1).

Для (Z)-2-(3-бромофенил)-3-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8, 8- тетраметил-2-антраценил)-2-пропенола (5c): масштаб 2,66 мМ, выход 87%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.62 (d, J = 9 Hz, 2H, ArH), 7.39-7.48 (m, 4H, ArH), 7.13-7.15 (m, 2H, ArH), 6.83 -6.87 (m, 2H, ArH и C=CH), 4.70 (dd, H = 1, 6 Hz, 2H, CH₂OH), 1.73 (s, 4H, CH₂CH₂), и 1.34-1.37 (m, 12H, 4•CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 144.72, 144.60, 140.93, 139.29, 132.65, 131.53, 130.87, 130.66, 130.56, 128.34, 128.02, 126.60, 125.89, 125.02, 124.64, 122.76, 68.55 (CH₂ OH), 35.04 (CH₂CH₂), 34.58, 34.53, и 32.47 (4•CH₃); (KBr) 3400 (br, OH), 2960, 2925, 2860, 1560, 1470, и 1360 cm^-1; MS (DCI) m/e 451/449 (MH⁺, 1:1), 433/431 (MH⁺-H₂O, 1:1).

Для (Z)-2-(3-бромофенил)-3-(4-децилоксифенил)-2-пропенола (5d): масштаб 7,40 мМ, выход 78%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.37-7.42 (m, 2H, 2-ArH), 7.12-7.24 (m, 2H, 2-ArH), 6.89 (d, J = 8 Hz, 2H, 3-ArH), 6.61-6.67 (m, 3H, 2• 3-ArH and C=CH), 4.39 (dd, H = 1, 6 Hz, 2H, CH₂OH), 3.86 (t, H = 7 Hz, 2H, ArOCH₂), 1.71 (quintet, J = 7 Hz, 2H, ArOCH₂CH₂), 1.57 (t, J = 6 Hz, 1H, OH), 1.18-1.43 (m, 14H, 7•CH₂), и 0.86 (t, J = 7 Hz, 3H, CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 158.33, 141.22, 137.61, 131.57, 130.48, 130.36, 128.11, 127.80, 127.62, 122.81, 114.09, 68.74 (CH₂OH), 67.91 (ArOCH₂), 31.89, 29.55, 29.37, 29.31, 29.21, 26.01, 22.68, и 14.12; IR (film) 3400 (br, OH), 2950, 2940, 2920, 2850, 1605, 1590, 1555, 1510, 1475, 1400, 1395, 1375, 1300, 1250, 1175, 1090, 1060, 1050, 1030, 995, 975, 880, 830, 790, 775 и 720 cm^-1; MS (DCI) m/e 444/446 (MH⁺, 1:1).

Для (Z)-2-(3-бромофенил)-3-(3, 4-бисдециклоксифенил)-2-пропенола (5e): масштаб 0,84 мМ, выход 87%.

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7.39-7.43 (m, 2H, 2-ArH), 7.15-7.24 (m, 2H, 2-ArH), 6.67 (d, J = 8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.59 (dd, J = 2, 8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.58 (s, 1H, C=CH), 6.42 (d, J = 2 Hz, 1H, 3-ArH), 4.39 (br s, 2H, CH₂OH), 3.91 (t, J = 7 Hz, 2H, ArC⁴OCH₂), 3.54 (t, J = 7 Hz, 2H, ArC³OCH₂), 1.75 (quint, J = 7 Hz, 2H, ArC⁴OCH₂CH₂), 1.59 (quint, J = 7 Hz, 2H, ArC³ OCH₃CH₂, 1.24-1.40 (m, 28H, 14• CH₂), и 0.83-0.89 (m, 6H, 2•CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 148.44 (3-ArC⁴), 148.27 (3-ArC³), 141.50, 137.70, 131.80, 130.42, 128.52, 127.78, 122.83, 122.68, 113.90, 112.96, 69.05, 68.75, 68.65, 31.93, 29.65, 29.60, 29.57, 29.37, 29.20, 29.04, 25.98, 25.89, 22.70, и 14.12; IR (KBr) 3100-3400 (br, OH), 2955, 2920, 2850, 1515, 1470, 1425, 1270, 1235, и 1140 cm^-1; MS (DCI) m/e 603/601 (MH⁺, 1:1), 585/583 (MH⁺-H₂O, 1:1).

Для (Z)-2-(3-бромофенил)-5-фенил-2-пентенола (5f): масштаб 5,80 мМ; выход 95%.¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7.39 (d, J = 2.8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.08-7.29 (m, 7H, 3• 2-ArH и 4 • 5-ArH), 6.98 (dt, J = 2, 8 Hz, 1H, 5-ArH), 5.77 (t, J = 7.5 Hz, 1H, C=CH), 4.25 (s, 2H, CH₂OH), 2.67 (t, J = 7.5 Hz, 2H, ArCH₂), и 2.30 (q, J = 7.5 Hz, 2H, ArCH₂CH₂);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 141.17, 140.44, 139.72, 131.33, 130.10, 129.70, 128.78, 128.37, 128.22, 127.17, 125.85, 122.26, 67.70 (CH₂OH), 35.67 и 30.26; IR (film) 3350 (br, OH), 3085, 3060, 3025, 2920, 2860, 1590, 1560, 1495, 1475, 1455, 1410, 1365, 1100, 1080, 1070, 1030, 995, 790, 750, 700 и 670 cm^-1; MS (DCl) m/e 299/301 (M⁺ - OH, 1:1).

Для (Z)-2-(3-бромофенил)-5-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2- нафталинил)-2-пентенола (5g): масштаб - 3,2 мМ, выход - 87%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.38 (ddd, J = 1,2,8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.27 (t, J = 2H, 1H, 2-ArH), 7.13-7.24 (m, 2H, 2-ArH), 7.01 (d, J = 2 Hz, 1H, 5-ArH), 6.95 (dt, J = 1,8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.86 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 5-ArH), 5.80 (m, 1H, C=CH), 4.26 (m, 2H, CH₂OH), 2,61 (t, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂), 2.28 (q, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂ CH₂), 1.44 (m, 1H, OH), 1.25 (s, 6H, 2 • CH₃), и 1.24 (s, 6H, 2 • CH₃);¹³C NMR (CDCl₃) δ 144.66, 142.44, 140,63, 139,53, 138.19, 131.47, 130.18, 129.82, 129.42, 127.31, 126.47, 125.75, 122.34, 107.61, 67.88 (CH₂OH), 35.59, 35.18, 35.12, 34.16, 33.96, 31.93 (CH₃), 31.88, и 30.49; IR (film) 3335 (br, OH), 2960, 2925, 2860, 1470, 1460, 1360, 1070, 790, 760 cm^-1; MS (FAB) m/e 426/428 (MH⁺, 1:1).

Анализ для C₂₅H₃₁BrO:
Вычислено C 70,25; H 7,31,
Найдено: C 70,25; H 7,31.

Найдено C 70,15; H 7,20.

Для (2Z), (4E)-2-(3-бромофенил)-5-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2- нафталинил)-2, 4-гексадиенола (5h): масштаб - 3,47 мМ, выход - 93%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.49 (d, J =2 Hz, 1H, 2-ArH), 7.41 (dt, J = 2,8 Hz, 2-ArH), 7.19-7.27 (m, 4H, 2 • 2-ArH и 2 • 5-ArH), 7.09 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.74 (dt, J = 1.5, 12 Hz, 1H, C=CH), 6.45 (brd, J = 12 Hz, 1H, C= CH), 4.46 (d, J = 1.5 Hz, 2H, CH₂OH), 2,22 (d, J = 1.5 Hz, 3H, C = CCH₃), 1.65 (br s, 4H, CH₂CH₂), и 1.24 (s, 12H, 4 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 139.99, 139.07, 131.87, 130.46, 129.86, 127.82, 126.45, 125.19, 123.83, 123.08, 122.47, 122.15, 67.87 (CH₂OH),35.12, 34.97, 34.30, 34.10, 31.81, 31.75, и 16.11 (C=CCH₃0; IR (film) 3335 (br, OH), 2960, 2930, 2860, 1590, 1555, 1495, 1470, 1460, 1385, 1360, 1215, 1085, 1070, 885, 825, 785, 760, 700 и 680 cm^-1; MS (DCl) m/e 438/440 (M⁺, 1:1), 421/423 (M⁺ - OH).

Для (Z)-2-(3-бромофенил)-5-[4-(1-адамантил)-3-метоксифенил]-2-пентенола (5i): масштаб - 5,4 мМ; выход - 78%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7, 36-7.39 (m, 1H, 2-ArH(, 7.23 (t, J = 2 Hz, 1H, . 2-ArH), 7.16 (t, J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.07 (t, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 6.94 (dt, J = 2,8 Hz, 1H, 2-ArH), 6.63 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.56 (d, J = 2 Hz, 1H, 3-ArH), 5,77 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 4.25 (d, J = 5 Hz, 2H, CH₂OH), 3,75 (s, 3H, OCH₃), 2.62 (t, J = 8 Hz, ArCH₂), 2.28 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂ CH₂), 2.05 (br, s, 9H, адамантил и 1.74 (br s, 6H, адамантил);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 158.71, 140.60, 139,93, 139.67, 136.21, 131.49, 130.18, 129.81, 129.22, 127.30, 126.30, 122.32, 120.31, 112.00, 67.85 (CH₂OH), 54.92 (OCH₃), 40.64, 37.14, 36.66, 35.48, 30.33, и 29.10; IR (film) 3355 (br, OH), 2900, 2850, 1560, 1450, 1410, и 1245 cm^-1; MS (DCl) m/e 483/481 (MH⁺, 1:1), 465/463 (MH⁺ - H₂O, 1:1).

Для (Z)-2-(3-бромофенил)-5-3-(1-адамантил)-4-гидроксифенил-2-пентенола (5j): масштаб - 2,6 мМ, выход - 95%; (3:1, Z:E).

¹H ЯМР (300 MHz, CDCl₃) δ (Z-изомер) 7.37 (m, 1H, 2-ArH), 7.17 (m, 2H, 2-ArH), 6.99 (m, 1H, 2-ArH), 5.77 (t, J = 7 Hz, 1H, C=CH), 5.09 (br s, 1H, ArOH), 4.26 (s, 2H, CH₂OH), 2.57 (t, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂), 2.25 (q, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 2.06 (m, 9H, адамантил и 1.76 (s, 6H, адамантил; (E - изомер частично невидимый) 7.55 (m, 1H, 2-Ar), 5.91 (t. J = 8 Hz, 1H, C=CH), 4.21 (s, 2H, CH₂OH), 2.71 (t, J = 7 Hz, ArCH₂), и 2.53 (q, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂CH₂);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 153.11, 152.77, 143.39, 140.62, 139.43, 138.33, 136.19, 133.05, 132.64, 131.45, 130.16, 129.99, 129.82, 129.60, 129.38, 127.59, 127.36, 127.15, 126.67, 126.36, 124.86, 122.60, 122.37, 116.83, 116.61, 67.91, 59.45, 40.55, 40.45, 37.08, 36.60, 35.31, 35.08, 31.04, 30.78, 29.05, и 25.61; IR (KBr) 3520 (OH), 3345 (br, OH), 2900, 2850, 1450, 1420, 1240, 1100, 995 и 785 cm^-1; MS (DCl) m/e 466/468 (M⁺, 1:1), 241, 135 (C₁₀H₁₅⁺).

Анализ для C₂₇H₃₁BrO₂:
Вычислено C 69,38; H 6,68.

Найдено: C 69,06; H 6,91.

Для (Z)-2-(3-бромофенил)-3-(3, 4-биспентилоксифенил)-2-пропенола (5к): масштаб - 1,67 мМ; выход - 94%.

¹H ЯМР (300 МГц CDCl₃) δ 7.39 - 7.44 (m, 2H, 2-ArH), 7.11 - 7.24 (m, 2H, 2-ArH), 6.67 (d, J = 8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.60 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, ArH), 6.58 (t, J = 1.5 Hz, 1H, C=CH), 6.42 (d, J = 2 Hz, 1H, 3-ArH), 4.39 (dd, J = 1.5, 6 Hz, 2H, CH₂OH), 3.91 (t, J = 6.5 Hz, 2H, 3-ArOCH₂), 3.54 (t, J = 6.5 Hz, 2H, 3-ArOCH₂), 1.71 - 1.81 (m, 2H, 3-ArOCH₂CH₂), 1.55-1.65 (m, 2H, 3-ArOCH₂CH₂), 1.29-1.44 (m, 8H, 4 • CH₂) и 0.86-0.92 (m, 6H, 2 • CH₃);¹³ C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 148.41.148.23, 141.49, 137.69, 131.78, 130.43, 128.50, 127.79, 127.76, 122.83, 122.68, 113.81, 112.87, 69.00 (3-ArOCH₂), 68.75 (CH₂OH), 68.60 (3-ArOCH₂), 28.87, 28.70, 28.16, 28.05, 22.46, 22.40, 14.08 и 14.04; IR (film) 3355 (OH), 3265 (OH), 2955, 2930, 2870, 2855, 1515, 1465, 1430, 1270, 1235, 1170, 1140, 1085, 1070, 1035, 985, 800 и 785 cm^-1; MS (DCl) m/e 461/463 (MH⁺, 1:1), 443/445 (M⁺ - OH).

Для (Z)-2-(3-трифторометилфенил)-3-(4-децилоксифенил)-2-пропенола (5l): масштаб - 7,4 мМ, выход - 80%.

¹ H ЯМР (300 МГц CDCl₃) δ 7.51-7.54 (m, 2H, 2-ArH), 7.39-7.42 (m. 2H, 2-ArH), 6.85 (dt, J = 3,8 Hz, 2H, 3-ArH), 6.61-6.67 (m, 3H, 2 • 3-ArH и C= CH), 4.44 (dd, J = 1,6 Hz, 2H, CH₂OH), 3.85 (t, J = 6 Hz, ArOCH₂), 1.71 (quint, J = 6 Hz, 2H, ArOCH₂CH₂), 1.24-1.41 (m, 14H, 7 • CH₂), 0,85 (t, J = 6 Hz, 3H, CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 158.40 (3-ArC⁴), 139.86, 137.59, 132.57, 130.42 (3-ArC), 129.20, 128.13, 127.99, 125.60 (q, J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 124.16 (q, J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 114.14 (3-ArC), 68.65, 67.93, 31.88, 29.54, 29.36, 29.30, 29.19, 25.99, 22.66 и 14.10; IR (KBr) 3550, 3400 (br, OH), 2960, 2940, 2920, 2850, 1605, 1510, 1475, 1420, 1390, 1325, 1310, 1255, 1180, и 1160 cm^-1; MS (DCl) m/e 434 (M⁺), 417 (MH⁺ - H₂O).

Для (Z)-2-(3-трифторометилфенил)-3-(3-децилоксифенил)-2-пропенола (5m): масштаб - 2,7 мМ, выход - 68%.

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7.52-7.54 (m, 2H, 2-ArH), 7.37-7.45 (m, 2H, 2-ArH), 7.02(t, J = 8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.72 (br s, 1H, C=CH), 6.65 (dt, J = 2.8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.54 (d, J = 8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.42 (t, J = 2 Hz, 1H, 3-ArH), 4.46 (dd, J = 1, 5 Hz, 2H, CH₂OH), 3.58 (t, J = 7 Hz, 2H, ArOCH₂), 1.55-1.68 (m, 2H, ArOCH₂CH₂), 1.21-1.37 (m, 14H, 7 • CH₂) и 0.87 (t, J = 7 Hz, 3H, CH₃);¹³C NMR (75 NHz, CDCl₃) δ 158.74 (3-ArC), 139.90, 139.69, 136.94, 132.51, 129.24, 129.09, 128.17, 125.60 (q, J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 124.24 (q, J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 121.78, 114.48, 114.29, 68.31, 67.65, 31.89, 29.55, 29.31, 29.08, 25.88, 22.68 и 14.11; IR (film) 3330 (br, OH), 2925, 2855, 1600, 1570, 1470, 1435, 1325, 1265, 1165 и 1130 cm^-1; MS (DCl) m/e 435 (MH⁺), 417 (MH⁺ - H₂O).

Для (Z)-2-(3-трифторометилфенил)-3-(2-децилоксифенил)-2-пропенола (5n): масштаб - 5,7 мМ; выход - 99%; смесь изомеров Z:E = приб. 5:3. Раствор сырой смеси (2,46 г, 5,5 мМ) в пиридине (23 мл) при комнатной температуре обрабатывали ангидридом уксусной кислоты (0,73 г, 7,2 мМ) и 4,4-диметиламинопиридина (10 мг). Полученный раствор размешивали полтора часа, а затем разбавляли диэтиловым эфиром, и выливали в делительную воронку содержащую 1 н. HCl-раствор. Слои размешивали и отделяли и органический слой промывали насыщенным раствором хлорида натрия, осушали безводным сульфатом магния и концентрировали в вакууме, в результате чего получали 2,6 г желтого маслообразного продукта. Этот неочищенный продукт очищали с помощью колоночной хроматографии, элюируя 5-10% этилацетатом в гексане (силикагель/неочищенный продукт = 40:1), и получали 1,1 г (42%) ацетата целевого соединения в виде одного изомера.

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,46 - 7.48 (m, 2H, 2-ArH), 7.31-7.39 (m, 2H, 2-ArH), 7.09 (dt, J = 2 Hz, 1H, 3-ArH), 6.98 (br s, 1H, C=CH), 6.80 (d, J = 8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.66 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.56 (t, J = 8 Hz, 1H, 3-ArH), 4.94 (d, J = 1 Hz, 2H, CH₂OAc), 3.94 (t, J = 7 Hz, 2H, ArOCH₂), 2.04 (s, 3H, COCH₃), 1.78 (quint, J = 7 Hz, 2H, OCH₂CH₂), 1.13-1.50 (m, 14H, 7 • CH₂), и 0.86 (t, J = 7 Hz, 3H, CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 170.70 (C=O), 157.03 (3-ArC), 139.27, 134.33, 132.31, 130.09, 128.89, 128.80, 127.07, 125.64 (q, J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 124.59, 124.06 (q, J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 119.78, 111.62, 69.00, 68.30, 31.90, 29.62, 29.39, 29.33, 29.20, 26.09, 22.68, 20.92, 18.54 и 14.11; IR (film) 2925, 2855, 1740 (C=O), 1450, 1325, 1245, 1220, 1165 и 1125 cm^-1; MC (DCl) m/e 477 (MH⁺), 476 (M⁺)
Раствор полученного ацетата (1,04 г, 2,18 мМ) в метаноле (10,9 мл) обрабатывали 2 н. NaOH - раствором (4,4 мл, 8,7 мМ) размешивали 2 часа с обратным холодильником. Затем раствор оставляли охлаждаться до комнатной температуры, после чего его выливали в воду и экстрагировали диэтиловым эфиром. К водному слою добавляли хлорид натрия, и снова экстрагировали диэтиловым эфиром. Органические слои объединяли, промывали водой, а затем насыщенным раствором хлорида натрия, осушали безводным сульфатом магния, фильтровали, и концентрировали, в результате чего получали 0,96 г бесцветного маслообразного вещества. После очистки этого вещества с помощью колоночной хроматографии (силикагель/неочищенный продукт = 20:1; элюент = 5 - 10% этилацетат в гексане) получали 0.*7 г (92%) продукта (5n) в виде прозрачного бесцветного маслообразного вещества.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.45-7.51 (m, 2H, 2-ArH), 7.31-7.40 (m, 2H, 2-ArH), 7.09 (dt, J = 2,8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.95 (br s, 1H, C=CH), 6.80 (d, J = 8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.67 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.56 (t, J = 8 Hz, 1H, 3-ArH), 4.52 (dd, J = 1,6 Hz, 2H, CH₂OH), 3.94 (t, J = 7 Hz, 2H, OCH₂), 1.78 (quint, J = 7 Hz, 2H, OCH₂), 1.21-1.48 (m, 14H, 7 • CH₂), 0.87 (t, J = 7 Hz, 3H, CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 157.05 (3-ArC), 139.66, 132.42, 130.19, 128.83, 128.59, 125.52 (q, J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 124.98, 124.49, 123.95 (q, J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 119.80, 111.63, 68.41, 68.34, 31.90, 29.62, 29.58, 29.39, 29.34, 29.20, 26.10, 22.68 и 14.11; IR (film) 3380 (br, OH), 2925, 2855, 1580, 1325, 1245 и 1125 cm^-1; MS (DCl) m/e 435 (MH⁺), 434 (M⁺), 417 (MH⁺ - H₂ O).

Для (Z)-2-(3-трифторометилфенил)-2-[4-(2E), (6E)-3,7-диметил-окта-2,6-диэнокси]фенил)-2-пропенола (5o): масштаб - 2,0 мМ, выход - 67%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.52-7.54 (m, 2-ArH), 7.39-7.45 (m, 2H, 2-ArH), 6.86 (d, J = 8 Hz, 2H, 3-ArH), 6.63-6.68 (m, 3H, 2 • 3-ArH и ArCH==C), 5.41 (dt, J = 1.65 Hz, 1H, C =CHCH₂ O), 5.03 - 5.06 (m, 1H, CH=C(CH₃)₂), 4.40-4.45 (m, 4H, ArOCH₂ и CH₂OH), 2.02-2.10 (m, 4H, C=CHCH₂CH₂), и 1.56-1.68 (m, 9H, 3 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 158.14 (3-ArC), 141.22, 139.85, 137.67, 132.56, 131.81, 130.93, 130.41 (3-ArC), 129.20, 128.09, 125.61 (q, J³_c,
f = 4 Hz, 2-ArC), 124.15, 123.77, 119.31, 114.36 (3-ArC), 68.64 (CH₂OH), 64.81 (ArOCH₂), 39.50, 26.27, 25.66, 17.67 и 16.62; IR (film) 3360 (br, OH), 2970, 2920, 1605, 1510, 1325, 1305, 1245, 1175 и 1165 cm^-1; MS (DCl) m/e 431 (MH⁺), 413 (MH⁺ - H₂ O).

Для (Z)-2-(3-трифтормометилфенил)-3-(3, 4-бисдецилоксфенил-2-пропенола (5p): масштаб - 2,37; выход - 93%.

¹H ЯМР (300 МГц CDCl₃) δ 7.40-7.55 (m, 4H, 2-ArH), 6.66 (d, J = 8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.65 (d, J = 2 Hz, 1H, 3-ArH), 6.57 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.33 (t, J = 2 Hz, 1H C=CH), 4.43 (dt, J = 2,8 Hz, CH₂OH), 3.90 (t, J = 7 Hz, 2H, CH₂OAr), 3,46 (t, J = 7 Hz, 2H, CH₂OAr), 1.69 - 1.79 (m, 2H, CH₂CH₂O), 1.55-1.63 (m, 3H, CH₂CH₂O и OH), 1.24 -1.45 (m, 28H, 14 • CH₂), 0.83-0.89 (m, 6H, 2 • CH₃);¹²C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ148.47, 148.32, 140.22, 137.68, 132.69, 131.50 (q, J³_c,f = 38 Hz, 2-ArC), 129.31, 128.40, 128.27, 125.73 (q, J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 124.07 (q, J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 122.65, 113.78, 113.00, 69.06 (CH₂O), 68.69 (CH₂O), 68.54 (CH₂O), 31.91, 29.59, 29.57, 29.33, 29.18, 29.01, 25.97, 25.82, 22.69 и 14.11; IR (KBr) 3400 (br, OH), 2960, 2920, 2850, 1515, 1475, 1430, 1330, 1270, 1235, 1170, 1140, 1125, 1100, 1070 и 1020 cm^-1; MS (DCl) m/e 590 (M⁺).

Для (Z)-2-(3-трифторометилфенил)-3-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8, 8-тетраметил- 2-антрацеил)-2-пропенола (5q): масштаб - 3.0 мМ, 1.14 г смеси (2:1) целевого соединения с примесью. Ангидрид уксусной кислоты (0,35 г, 3,5 мМ) и 4,4-диметиламинопиридин (10 мг) добавляли к смешанному раствору смеси (1,12 г) в пиридине (11,6 мл) и полученный раствор размешивали при комнатной температуре в течение 5 часов. Затем этот раствор разводили диэтиловым эфиром и выливали в 1 н. HCl - раствор. Слои размешивали и отделяли, органический слой промывали насыщенным раствором хлорида натрия, осушали безводным сульфатом магния и концентрировали, в результате чего получали 1,14 г светло-желтого маслообразного продукта. После очистки с помощью колоночной хроматографии (силикагель/неочищенный продукт - 40:1, элюент - градиент 3 - 15% этилацетат в гексане) получали 0,80 г ацетата (смесь изомеров Z:E = 20: 1).

¹H ЯМР (300 MHz, CDCl₃) δ 7.62 (s, 1H, ArH), 7.54-7.58 (m, 3H, ArH), 7.47 (s, 1H, ArH), 7.37-7.40 (m, 3H, ArH), 6.90 (br s, 1H, C=CH), 6.77 (dd, J = 2,9 Hz, 1H, 3-ArH), 4.94 (d, J = 1Hz, 2H, CH₂OAc), 2.05 (s, 3H, COCH₃ ), 1.72 (s, 4H, CH₂CH₂), и 1.33 (brs, 12H, 4•CH₃),¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 170.72 (C= O), 145.04, 144.74, 139.17, 134.37, 132.70, 132.03, 131.81, 131.54, 131.01, 129.11, 128.70, 126.70, 125.56, 125.08, 124.64, 124.45, 69.28 (CH₂OAc), 34.99 (CH₂CH₂), 34.59, 34.52, 32.44 (4 •CH₃) и 20.95 (COCH₃); IR (KBr) 2960, 2950, 2925, 1735 (C=O), 1325, 1255, 1230, 1160 и 1125 cm^-1; MS (DCl) m/e 481 (MH⁺), 480 (M⁺), 421 (M⁺ - OAc).

Ацетат (0,77 г, 1,66 мМ) растворили в метаноле (8,3 мл) и тетрагидрофуране (8,3 мл), и размешанный раствор обрабатывали 2 н. NaOH (3,33 мл, 6,66 мМ). Смесь нагревали 2,5 часа с обратным холодильником. Затем раствор охлаждали до комнатной температуры, и выливали в насыщенный раствор хлорида аммония, после чего раствор дважды экстрагировали диэтиловым эфиром. Органические слои объединяли, последовательно промывали водой и насыщенным раствором хлорида натрия, осушали безводным сульфатом магния и концентрировали, в результате чего получали 0074 г прозрачного бесцветного маслообразного вещества. После очистки с помощью колоночной хроматографии (силикагель/неочищенный продукт - 20: 1; элюент - 10 - 15% этилацетат в гексане) получали 0,69 г (полный выход исходя из сложного эфира - 56%) пропенола 5q в виде бледно-желтого маслообразного вещества.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.63 (s, 1H, ArH), 7.54-7.59 (m, 3H, ArH), 7.47 (s, 1H, Arh), 7.35-7.42 (m, 3H, Arh), 6.89 (s, 1H, C=CH), 6.80 (dd, J = 2,9 Hz, 1H, 3-ArH), 4.52 (br s, 2H, CH₂ OH), 1.72 (s, 4H, CH₂CH₂) и 1.34 (br s, 12H, 4•CH₃);¹³C NMR (75 MNz, CDCl₃) δ 144.80, 144.67, 139.61, 139.21, 132.80, 132.46, 131.62, 131.30, 130.89, 129.16, 128.82, 128.36, 126.66, 125.75, 125.50 (q, J³_c,f = 4Hz, 2-ArC), 125.01, 124.64, 124.36 (q, J³_c,f = 4Hz, 2-ArC), 122.22, 68.52 (CH₂OH), 35.01 (CH₂CH₂), 34.58, 34.53 и 32.45 (4 •CH₃); IR (film) 3320 (br, OH), 2960, 2930, 1325, 1165 и 1130 cm^-1; MS (DCl) m/e 439 (MH⁺), 421 (MH⁺ - H₂O).

Для (Z)-2-(3-трифторометилфенил)-5-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8, 8-тетраметил -2-нафталинил)-2-пентенола (5r): масштаб - 1,84; вывод - 87%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.50 (brd, J = 8Hz, 1H, 2-ArH), 7.37-7.42 (m, 3H, 2-ArH), 7.17 (d, J = 8 Hz, 5-ArH), 6.99 (d, J = 2Hz, 1H, 5-ArH), 6.83 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 5-ArH), 5.84 (t, J = 8Hz, 1H, C=CH), 4.29 (s, 2H, CH₂OH), 2.61 (t, J = 8Hz, 2H, ArCH₂), 2.25 (q, J = 8Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 1.64 (br s, 4H, CH₂CH₂), 1.24 (s, 6H, 2•CH₃) и 1.22 (s, 6H, CH₃)¹³C MNR (75 MHz, CDCl₃) δ 144.68, 142.48, 139.56, 139.30, 138.08, 132.03, 130.50 (q, J³_c,f = 32 Hz, 2-ArC), 129.82, 128.71, 126.45, 125.69, 125.27 (q, J³_c,f = 4Hz, 2-ArC), 123.91 (q, J = 4Hz, 2-ArC), 67.88 (OCH₂), 35.54, 35.14, 35.09, 34.13, 33.93, 31.87, 31.81 и 30.74; IR (filn) 3320 (br, OH), 2960, 2925, 2860, 1460, 1365, 1325, 1310, 1165, 1130, 1110, 1070, 805 и 705 cm^-1; MS (DCl) m/e 399 (M⁺ - OH).

Для (Z)-2-(4-фторофенил)-5-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8, 8-тетраметил-2- нафталинил)-2-пентенола (5s): масштаб - 2,91 мМ; выход - 68%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.17 (d, J = 8Hz, 1H, 5-ArH), 6.92-6.99 (m, 5H, 4•2-ArH и 1•5-ArH), 6.82 (dd, J = 2, 8Hz, 1H, 5-ArH), 5.76 (t, J = 8Hz, 1H, C= CH), 4.25 (d, J = 5.5Hz, 2H, CH₂OH), 2.59 (t, J = 8Hz, 2H, ArCH₂), 2.25 (q, J = 8Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 1.64 (br s, 4H, CH₂ CH₂), 1.36 (t, J = 5.5Hz, 1H, OH), 1.24 (s, 6H, 2•CH₃ ) и 1.22 (s, 6H, 2•CH₃ );¹³C NMR (75 MNz, CDCl₃) δ 161.90 (d, J¹_c,f = 246 Hz, 2-ArC), 144.62, 144.40, 139.82, 138.28, 134.16, 130.16 (d, J³_c,
f = 8Hz, 2-ArC), 128.70, 126.49, 126.30, 125.78, 115.12 (J²_c,f = 21Hz, 2-ArC), 68.12 (CH₂OH), 35.58, 35.15, 35.10, 34.13, 33.94, 31.90, 31.85, и 30.45; IR (film) 3300 (br, OH), 2960, 2925, 2860, 1600, 1510, 1455, 1385, 1360, 1220 и 835 cm^-1; MS (DCl) m/e 349 (M⁺ - OH).

Для (Z)-2-(3-фторфенил)-5-(5,6,7, 8-тетрагидро-5,5,8,8-тераметил-2- нафталинил)-2-пентенола (5t): масштаб - 4, 16 мМ; выход - 65%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.16-7.28 (m, 2H, 1•2-ArH и 1•5-ArH), 6.99 (d, J = 2Hz, 5-ArH), 6.94 видимый tt, J = 2, 8Hz, 1H, 2-ArH), 6.79-6.86 (m, 2H, 1•5-ArH and 1•2-ArH), 6.71 (видимый dt, J = 2, 8Hz, 1H, 2-ArH), 5.78 (t, J = 8Hz, 1H, C=CH), 4.26 (d, J = 5Hz, 2H, CH₂OH), 2.61 (t, J = 8Hz, 2H, ArCH₂), 2.28 (q, J = 8Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 1.65 (br s, 4H, CH₂CH₂), 1.40 (t, J = 5Hz, 1H, OH), 1.24 (s, 6H, 2•CH₃) и 1.23 (s, 6H, 2•CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 162.64 (d, J = 246 Hz, 2-ArC), 144.66, 142.45, 140.67 (d, J³_c,f = 8Hz, 2-ArC), 139.73, 138.21, 129.69 (d, J³_c,f = 8Hz, 2-ArC), 129.13, 126.48, 126.41, 125.76, 124.29 (d, J³_c,f= 5 Hz, 2ArC), 115.52 (J³_c,f 21 Hz, 2-Arc), 113.98 (J³_c,f = 21 Hz, 2-ArC), 67.92 (CH₂OH), 35.55, 35.15, 35.10, 34.15, 33.95, 31.89, 31.84 и 30.48; IR (film) 3300 (br, OH), 3020, 2960, 2925, 2860, 1610, 1580, 1490, 1460, 1435, 1410, 1385, 1360, 1260, 1235, 1220, 1190, 1090, 1070, 1005, 890, 825, 785, 760, 720 и 700cm^-1; MS (DCl) m/e 349 (M⁺ - OH).

Для (Z)-2-фенил-5-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил- 2-нафталинил)-2-пентенола (5u): масштаб - 1,10 мМ; выход - 74%.

¹H NMR (300 MNz, CDCl₃) δ 7.23-7.32 (m, 3H, 2-ArH), 7.16 (d, J = 8Hz, 1H, 5-ArH), 7.00-7.07 (m, 3H, 1•5-ArH и 2•2-ArH), 6.84 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 5-ArH), 5.76 (t, J = 8Hz, 1H, C=CH), 4.29 (s, 2H, CH₂OH), 2.61 (t, J = 8Hz, 2H, ArCH₂), 2.28 (q, J = 8Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 1.66 (br s, 4H, CH²CH₂), 1.44 (br s, 1H, OH), 1.24 (s, 6H, 2• CH₃) и 1.22 (s, 6H, 2•CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 144.57 142.31, 140.77, 138.44, 138.33, 128.56, 128.26, 128.19, 127.10, 126.47, 126.36, 125.76, 68.10 (CH₂OH), 35.70, 35.18, 35.15, 34.15, 33.93, 31.91, 31.86 и 30.43; IR (film) 3340 (br, OH), 2960, 2925, 2860, 1495, 1455, 1440, 1385, 1360, 1090, 1070, 1025, 1000, 825, 760, and 700 cm^-1 ; MS (DCl) m/e 331 (MH⁺ - H₂O).

Для (Z)-2-(3-трифторометилфенил)-5-[3-(1-адамантил)-4-гидроксифенил]-2- пентенола (5v): масштаб - 1,4 мМ; выход = 81%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.51 (d, J = 8 Hz, 1 H, 2-ArH), 7.42 (t, J = 8 Hz, 1 H, 2-ArH), 7.34 (s, 1 H, 2-ArH), 7.23 (d, J = 7 Hz, 1 H, 2-ArH), 6.90 (d, J = 2 Hz, 1 H, 5-ArH), 6.73 (dd, J = 2,8 Hz, 1 H, 5-ArH), 6.50 (d, J = 8 Hz, 1 H, 5-ArH), 5.82 (m, 1 H, C=CH), 4.71 (s, 1 H, ArOH), 4.30 (d, J = 6 Hz, 2 H, CH₂OH), 2.58 (t, J = 7 Hz, 2 H, ArCH₂), 2.23 (q, J = 7 Hz, 2 H, ArCH₂CH₂), 2.07 (br s, 9 H, адамантил), 1.75 (s, 6 H, адамантил), и 1.44 (t, J = 6 Hz, 1 H, OH);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 152.63, 139.56, 139.30, 136.15, 133.13, 132.08, 130.63 (d, J²_c,f = 32 Hz, 2-ArC), 129.89, 128.72, 127.18, 126.32, 125.26 (d, J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 123.92 (d, J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 116.61, 67.92 (CH₂OH), 40.55 (адамантил CH₂), 37.05 (адамантил CH₂), 36.58 (адамантил четвертичный), 35.27, 30.76, и 29.02 (адамантил CH), IR (KBr) 3430 (OH), 3250 (br, OH), 2900, 1325, 1170, 1160, 1225, 1075 и 990 cm^-1; MS (DCl) m/e 456 (MH⁺), 455 (M-H)⁺, 241, 135 (C₁₀ H₁₅⁺).

Анализ для C₂₈H₃₁F₃O₂:
Вычислено: C 73,66; H 6,84;
Найдено: C 73,86; H 6,87.

(Z)-2-(3-Трифторометилфенил)-5-[3-(1-адамантил)-4- метоксифенил]-2-пентенол (5w) получали из (Z)-2-(3-трифторометилфенил)-5-[3-(1-адамантил)-4- гидроксифенил]-2-пентенол (5z) посредством обработки диаметилсульфатом (0,25 7, 2,0 мМ) и карбонатом калия (0,19 г, 1,3 мМ) в кипящем ацетоне (10 мл) в течение 6 часов. Масштаб - 0,87 мМ, выход - 78%.

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7.51 (m, 1 H, 2-ArH), 7.42 (t, J = 8 Hz, 1 H, 2-ArH), 7.35 (s, 1 H, 2-ArH), 7.24 (m, 1 H, 2-ArH), 6.92 (m, 1 H, 5-ArH), 6.86 (dd, J = 2,8 Hz, 1 H, 5-ArH), 6.74 (d, J = 8 Hz, 1 H, 5-ArH), 5.84 (m, 1 H, C=CH), 4.30 (m, 2 H, CH₂OH), 3.78 (s, 3 H, OCH₃), 2.61 (t, J = 7 Hz, 2 H, ArCH₂), 2.25 (q, J = 7 Hz, 2 H, ArCH₂CH₂), 2.04 (br s, 9 H, адамантил), 1.75 (s, 6 H, адамантил), и 1.42 (t, J = 6 Hz, 1 H, OH);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 157.13, 139.57, 139.36, 138.28, 132.82, 132.08, 130.62 (d, J²_c,f = 32 Hz, 2-ArC), 129.91, 128.71, 126.82, 126.25, 125.91, 125.27 (d, J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 123.90 (d, J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 111.61, 67.92 (CH₂OH), 55.04 (OCH₃), 40.60 (адамантил CH₂), 37.13 (адамантил CH₂), 36.86 (адамантил четвертичный), 35.31, 30.77 и 29.10(адамантил CH); IR (film) 3345 (br, OH), 2905, 2850, 1325, 1235, 1165 и 1130 cm^-1; MS (DCl) m/e 470 (M⁺), 469 (M-H)⁺, 255, 135 (C₁₀ H₁₅⁺).

Анализ для C₂₉H₃₃F₃ O₂:
Вычислено: C 74,02; H 7,07;
Найдено: C 73,96; H 7,05.

(Z)-2-Фенил-5-[3-(1-адамантил)-4-метоксифенил]-2-пентенол (Z : E = 2,5 : 1) (5x) получали в три стадии из (Z)-1-(т-бутилдиметоксисилокси)-2-фенил-5-[3-(1-адамантил)-4- бутилдиметилсилилоксифенил] -2-пентена (побочного продукта в синтезе 7i). Бис-силиловый эфир (0,700 г, 1,14 мМ) растворяли в 30 мл смеси уксусной кислоты /ТГФ/H₂O (3 : 1 : 1), и размешивали в течение 48 часов. Растворитель удаляли в вакууме. Раствор остатка, т.е. 2-фенил-5-[3-(1-адамантил)-4-т-бутилдиметилсилилоксифенил] -2-пентенола (z : E = 2,5 : 1), в ТГФ (10 мл) обрабатывали 1,1 М-раствором фторида тетрабутиламмония и ТГФ (1,44 мл, 1,59 мМ). Полученную смесь размешивали в течение 30 минут при комнатной температуре, а затем гасили путем добавления насыщенного раствора хлорида аммония (10 мл). Полученный раствор распределяли между эфиром и водой. Органическую фазу отделяли, осушали безводным сульфатом магния, фильтровали и концентрировали, в результате чего получали 2-фенил-5-[3-(1-адамантил)- 4-гидроксифенил]-2-пентенол (2,5 : 1, Z : E):
¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ (Z-isomer) 7.25 - 7.34 (m, 3 H, 2-ArH), 7.09 - 7.12 (m, 2 H, 2-ArH), 6.91 (d, J = 2 Hz, 1 H, 5-ArH), 6.75 (dd, J = 8,2 Hz, 1 H, 5-ArH), 6.49 (d, J = 8 Hz, 1 H, 5-ArH), 5.75 (t, J = 7 Hz, 1 H, C=CH), 4.30 (m, 2 H, CH₂OH), 2.58 (t, J = 7 Hz, 2 H, ArCH₂), 2.28 (q, J = 7 Hz, 2 H, ArCH₂CH₂), 2.08 (s, 9 H, адамантил), и 1.73 (s, 6 H, адамантил); (E-изомер, частично невидимый), 7.40 (m, 1 H, 2-ArH), 6.97 (d, J = 2 Hz, 1 H, 5-ArH), 6.86 (dd, J = 2,8 Hz, 1 H, 5-ArH), 6.51 (d, J = 8 Hz, 1 H, 5-ArH), 5.91 (t, J = 8 Hz, 1 H, C=CH), и 2.71 (t, J = 8 Hz, 2 H, ArCH₂); IR (KBr) 3520 (OH), 3345 (OH), 2900, 2850, 1240 и 700 cm^-1; MS (DCl) m/e 389 (MH⁺), 388 (M)⁺, 371, 241, 135 (C₁₀ H₁₅⁺);
Анализ для C₂₇H₃₂O₂ • 0.3CH₃CO₂CH₂ CH₃:
Вычислено: C 81,62; H 8,36;
Найдено: C 81,62; H 3,32.

(Z)-2-Фенил-5-[3-(1-адамантил)-4-гидроксифенил]-2-пентенол (2,5 : 1, Z : E, 0,600 г, 1,55 мМ) обрабатывали диметилсульфатом (0,195 г, 1,55 мМ) и измельченным в порошок карбонатом калия (0,214 г, 1,55 мМ) в кипящем ацетоне в течение 18 часов. Охлажденную реакционную смесь концентрировали в вакууме. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле (элюируя метиленхлоридом, а затем смесью 5% метанола/метиленхлорида) и получали 385 мг (полный выход 84%) соединения 5x в виде смеси Z : E-изомеров (3 : 1).

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ (Z-isomer) 7,37 - 7,22 (м, 3H, A H), 7,12 (м, 2H, 2-ArH), 6,95(д, J = 2 Гцб 1H, 5-ArH), 6,88 (дд, J = 8,2 Гц, 1H, 5-ArH), 6,77 (д, J = 8 Гц, 1H, 5-ArH), 5,78 (т, J = 7 Гц, 1H, C=CH), 4,31 (м, 2H, CH₂OH), 3,79 (с, 3H, OCH₃), 2,58 (т, J = 7 Гц, 2H, ArCH₂), 2,32 (кв., J = 7 Гц, 2H, ArCH₂CH₂), 2,02 (c, 9H, адамантил), и 1,76 (c, 6H, адамантил); (E-изомер, частично невидимый), 7,41 (м, 1H, 2-ArH), 5,92 (т, J = 8 Гц, 1H, C= CH) и 2,73 (т, J = 8 Гц, 2H, ArCH₂).

Для (Z)-2-(3-трифторометилфенил)-5-[4-(1-адамантил)-3- гидроксифенил]-2-пентенола (5y): масштаб - 1,8 мМ; выход - 83%;
¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.51 (m, 1 H, 2-ArH), 7.40 (m, 1 H, 2-ArH), 7.35 (s, 1 H, 2-ArH), 7.15 (d, J = 8 Hz, 1 H, 2-ArH), 7.06 (d, J = 8 Hz, 1 H, 5-ArH), 6.60 (dd, J = 2,8 Гц, 1 H, 5-ArH), 6.36 (d, J = 2 Hz, 1 H, 5-ArH), 5.80 (m, 1 H, C=CH), 5.00 (s, 1 H, 2-ArH), 4.28 (m, 2 H, CH₂OH), 2.56 (t, J = 7 Hz, 2 H, ArCH₂), 2.23 (q, J = 7 Hz, 2 H, ArCH₂CH₂), 2.08 (br s, 9 H, адамантил), и 1.75 (s, 6 H, адамантил);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 154.34, 139.88, 139.58, 139.23, 134.18, 132.09, 130.62 (d, J³_c,f = 32 Hz, 2 H, ArC), 129.59, 128.76, 126.87, 125.26 (d, J³_c,f = 3 Hz, 3 H, 2-ArC), 124.09 (q, J¹_c,f = 271 Hz, CF₃), 123.97 (d, J³_c,f = 3 Hz, 2-ArC), 120.63, 116.92, 67.79 (CH₂OH), 40.62 (адамантил CH₂), 37.05 (адамантил CH₂), 36.38 (адамантил четвертич. ), 34.85, 30.11 и 29.03 (адамантил CH); IR (film) 3500 (OH), 3280 (br, OH), 2910, 2870, 2850, 1420, 1320, 1310, 1165, 1125, 1085, и 1070 cm^-1; MS (DCl) m/e 455 (M-H)⁺, 135 (C₁₀ H₁₅⁺ ).

Анализ для C₂₈H₃₁F₃O₂:
Вычислено: C 73,66; H 6,84:
Найдено: C 73,58; H 6,84.

(Z)-2-(3-Трифторометилфенил)-5-[4-(1-адамантил)-3-метоксифенил] - 2-пентенол (5y) получали из (Z)-2-(3-трифторометилфенил)-5-[4-(1-адамантил)-3-гидроксифенил]-2- пентенола (5y) путем обработки диметилсульфатом (0,25 г, 2,0 мМ) и карбонатом калия (0,19 г, 1,3 мМ) в кипящем ацетоне (10 мл) в течение 56 ч. Масштаб 1,3 мМ; выход 82%.

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7.51 (m, 1H, 2-ArH), 7.40 (m, 2H, 2-ArH), 7.17 (d, J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.07 (d, J = 8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.63 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.55 (d, J = 2 Hz, 1H, 5-ArH), 5.84 (m, 1H, C=CH), 4.29 (d, J = 1 Hz, 2H, CH₂OH), 3.74 (s, 3H, OCH₃), 2.63 (t, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂), 2.27 (q, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 2.05 (br s, 9H, адамантил), 1.74 (br s, 6H, адамантил) и 1.47 (br s, 1H, OH);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 158.72, 139.85, 139.72, 139.30, 136.26, 132.08, 130.61 (d, J²_c,f = 32 Hz, 2-ArC), 129.62, 128.73, 126.31, 125.29 (d, J³_c,f 4 Hz, 2-ArC), 124.10 (q, J¹_c,f = 271 Hz, CF₃), 123.93 (d, J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 120.29, 111.94, 67.83 (CH₂OH), 54.85 (OCH₃), 40.65 (адамантил CH₂), 37.14 (адамантил CH₂), 36.66 (адамантил четвертич.), 35.48, 33.31 и 29.10 (адамантил CH); IR (film) 3355 (OH), 2905, 2850, 1325 1250 1165, 1130, 1100 и 1070 cm^-1; MS (DCI) m/e 470 (M⁺), 469 (M-H)⁺, 135 (C₁₀H₁₅⁺).

Точный масс-спектр (FAB) для C₁₉H₃₄F₃O₂ (MH⁺):
Вычислено: 471,2511.

Найдено: 471,2496.

Анализ для C₂₉H₃₃F₃O₂ • 0,1 CH₂Cl₂:
Вычислено: C 72,96; H 6,99.

Найдено C 72,88; H 7,10.

Для (Z)-2-фенил-5-[4-(1-адамантил)-3-метоксифенил] -2-пентенола (5aa): масштаб 3,82 мМ; выход 91%.

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7.20 - 7.33 (m, 3H, 2-ArH), 7.03 - 7.07 (m, 3H, 2 • 2-ArH и 1 • 5-ArH), 6.64 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.55 (d, J = 2 Hz, 1H, 5-ArH), 5.75 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 4.29 (s, 2H, CH₂OH), 3.74 (s, 3H, OCH₃), 2.62 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2.30 (q, J = 8Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 2.03 - 2.08 (m, 9H, адамантил) и 1.74 (br s, 6H, адамантил);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 158.68, 140.92, 140.22, 138.33, 136.10, 128.59, 128.26, 128.01, 127.11, 126.20, 120,32 112.01, 68.06 (CH₂ OH), 54.89 (OCH₃), 40.68, 37.14, 36.65, 35.62, 30.27 и 29.11; IR (film) 3350 (br, OH), 2904, 2848, 1610, 1494, 1452, 1412, 1246, 1162, 1138, 1102, 1090, 1042, 1026, 1002, 808, 760 и 702 cm^-1; MS (DCI) m/e 402 (m⁺), 385 (M⁺ - OH).

Для (Z)-2-(3-триметилфенил)-5-[2-(1-адамантил)-4-гидроксифенил] - 2-пентенола (5bb): масштаб = 0,48 мМ; выход 88%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.52 (m, 1H, 2-ArH), 7.43 (m, 2H, 2-ArH), 7.33 (m, 1H, 2-ArH), 6.93 (d, J = 8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.82 (d, J = 3 Hz, 1H, 5-ArH), 6.62 (dd, J = 3,8 Hz, 1H, 5-ArH), 5.90 (m, 1H, C=CH), 4.34 (m, 2H, CH₂OH), 3.74 (s, 3H, OCH₃), 2.90 (m, 2H, ArCH₂), 2.26 (m, 2H, ArCH₂CH₂ ), 2.02 (br s, 3H, адамантил), 1.92 (m, 6H, адамантил), 1.73 (m, 6H, адамантил), 1.51 (br s, 1H, OH);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 157.52, 148.97, 139.532, 139.33, 132.67, 132.08, 130.75, (d, J²_c,f = 32 Hz, 2-ArC), 129.59, 128.78, 125.17 (d, J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 124.03 (d. J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 113.02, 109.90, 67.83 (CH₂OH), 55.08 (OCH₃), 42.07 (адамантил CH₂), 37.85 (адамантил четвертич), 36.77 (адамантил CH₂), 33.66, 32.35 И 29.10 (адамантил CH); IR (film) 3390 (br, OH), 2910, 2850, 1325, 1165, 1125 и 1070 cm^-1; MS (DCI) m/e 471 (MH⁺), 470 (M⁺), 469 (M-H)⁺, 255, 135 (C₁₀ H₁₅⁺).

Для (Z)-2-(3-трифторометилфенил)-3-[4-(1-адамантил)-3-метоксифенил] - 2-пропенола (5cc): масштаб = 2,48 мМ; выход 90%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.55 (m, 2H, 2-ArH), 7.45 (m, 2H, 2-ArH), 7.01 (d, J = 8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.69 (s, 1H, C=CH), 6.61 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.32 (d, J = 2Hz, 1H, 3-ArH), 4.44 (d, J = 5 Hz, 2H, CH₂OH), 3.34 (s, 3H, OCH₃), 1.98 (s, 9H, адамантил) и 1.69 (m, 7H, 6 • адамантил и OH);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 158.22, 140.17, 139.08, 138.14, 134.07, 132.56, 131.23 (d, J²_c,f = 32 Hz, 2-ArC), 129.36, 127.99, 126.29, 125.75 (d, J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 124.16 (d, J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 122.11, 68.60 (CH₂OH), 54.25 (OCH₃), 40.42 (адамантил CH₂), 37.06 (адамантил CH₂), 36.83 (адамантил четвертич. ) и 29.01 (адамантил CH); IR (KBr) 3385 (br, OH), 2905, 2850, 1325, 1130 и 1070 cm^-1; MS (DСI)m/e 443 (MH⁺), 442 (M⁺), 441 (M-H)⁺, 135 (C₁₀H₁₅⁺ ).

Анализ для C₂₇H₂₉F₃O₂ • 0,3 CH₃CO₂CH₂CH₃ :
Вычислено: C 72,23; H 6,75.

Найдено: C 72,37; H 6,59.

Для (Z)-2-(3-трифторометилфенил)-5-[4-(1-адамантил)-3-т- бутилдиметилсилоксифенил]-2-пентенола (5dd): масштаб = 6,7 мМ; выход 82%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.51 (m, 1H, 2-ArH), 7.40 (m, 2H, 2-ArH), 7.19 (d, J = 8 Hz, 1H, 3-ArH), 7,07 (d, J = 8 Hz, 1H, 5-ArC), 6.61 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.48 (d, J = 2Hz, 1H, 5-ArH), 5.83 (m,. 1H, C=CH), 4.29 (d, J = 5 Hz, 2H, CH₂OH), 2.56 (t, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂), 2.23 (m, 2H, ArCH₂CH₂), 2.06 (br s, 9H, адамантил), 1.74 (s, 6H, адамантил), 1.43 (m, 1H, OH), 0.99 (s, 9H, SiC(CH₃)₃) и 0.26 (s, 6H, Si(CH₃)₂);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 154.50, 139.76, 139.43, 139.28, 137.17, 132.07, 130.88, 129.50, 128.75, 126.88, 125.24 (d, J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 123.97 (d, J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 120.38, 119.15, 67.85 (CH₂OH), 40.46 (адамантил CH₂), 37.07 (адамантил CH₂), 36.52 (адамантил четвертич), 35.16, 30.32, 29.04 (адамантил CH), 26.39 (SiC(CH₃)₃, 18.90 (SiC(CH₃)₃), и -3.42 (Si(CH₃)₂); IR (film) 3320 (br, OH), 2930, 2905, 2850, 1325, 1265, 1255, 1165, 1130, 855 и 835 cm^-1; MS (DCI)m/e 571 (MH⁺), 570(M⁺, 569 (M-H)⁺, 135 (C₁₀H₁₅⁺).

Точный масс-спектр (FAB) для C₃₄H₄₅F₃O₂Si(M⁺):
Вычислено: 570,3141.

Найдено 570,3122.

Пример 5. Общая процедура для синтеза соединений 6.

Раствор спирта 5 (1 экв.) в безводном метиленхлориде (0,1 - 0,2 М) охлаждали до -10 - 0^oC в присутствии аргона. Этот раствор обрабатывали т-бутилдиметилхлоросиланом (1, 3 экв.) (одной порцией), а затем добавляли 4-диметиламинопиридин (0,05 экв.). После этого смесь распределяли между диэтиловым эфиром и насыщенным раствором хлорида аммония и органический слой промывали насыщенным раствором хлорида натрия, осушали безводным сульфатом магния, фильтровали и концентрировали. После очистки с помощью колоночной хроматографии (отношение силикагель/неочищенный продукт - 20:1; элюент - гексан - 2 - 4% этилацетат в гексане) получали целевой продукт.

Для (Z)-1-(т-бутилдиметилсилокси)-2-(3-бромофенил)-3-фенил-2-пропена (6a): масштаб - 2,62 мМ; выход - 96%.

¹H ЯМР (300 МГц CDCl₃) δ 7.39 (dt, J = 2,8 Hz, 1 H, 2-ArH), 7.35 (t, J = 2 Hz, 1H, 2-ArH), 7.06-7.24 (m, 5H, ArH), 6.95-6.98 (m, 2H, ArH), 6.70 (t, J = 2 Hz, 1H, C=CH), 4.37 (d, J = 2 Hz, 2H, CH₂OSi), 0.92 (s, 9 H, Si(C(CH₃)₂) и 0.07 (s, 6 H, Si(CH₃)₂);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 139.87, 136.30, 131.58, 130.35, 130.14, 129.17, 128.01, 127.72, 126.78, 125.87, 122.52, 67.80 (CH₂O), 29.71 (SiC(CH₃)₃), 25.91 (SiC(CH₃)₃), и - 5.34 (Si(CH₃)₂); IR (film) 2955, 2930, 2885, 2855, 1560, 1472, 1250, 1125, 1075, 1005, 880, 840, 780 750 и 695 cm^-1; MS (DCl) m/e 401/403 (MH⁺, 1:1).

Для (Z)-1-(т-бутилдиметилсилокси)-2-(3-бромофенил)-3-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8, 8 -тетраметил-2-нафталинил)-2-пропена (6b): масштаб - 5,41 мМ; выход - 98%.

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,42 (d, J = 2,8 Hz, 1 H, 2-ArH), 7.38 (t, J = 2 Hz, 1 H, 2-ArH), 7.09-7.24 (m, 3 H, ArH), 6.85 (d, J = 2 Hz, 1H, 3-ArH), 6.83 (dd, J = 2,8 Hz, 1 H, 3-ArH), 6.63 (s, 1 H, С=CH), 4.38 (s, 2H, CH₂OSi), 1.60 (br s, 4H, CH₂CH₂), 1.20 (s, 6H, 2• CH₃), 0,98 (s, 6H, 2 х CH₃), 0.95 (s, 9 H, Si(C(CH₃)₃), и 0.07 (s, 6 H, Si(CH₃)₂).

Для (Z)-1-(т-бутилдиметилсилокси)-2-(3-бромофенил)-3-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8 -тетраметил-2-антраценил)-2-пропен (6c): масштаб - 2,3 мМ; выход - 97%.

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,61 (d, J = 6 Гц, 2 H, ArH), 7.37-7.60 (m, 4 H, ArH), 7.08-7.15 (m, 2 H. ArH), 6.83-6.87 (m, 2H, ArH and C=CH), 4.22(d, J = 1 Hz, 2 H, CH₂OSi), 1.73 (s, 4 H, CH₂CH₂), 1.27-1.30 (m, 12 H, 4•CH₃), 0.95 (s, 9 H, SiC(CH₃)₃) и 0.10 (s, 6H, 2 Si(CH₃)₂);¹³ C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 153.16, 144.42, 141.47, 139.34, 133.13, 131.68, 131.62, 130.71, 131.36, 130.08, 128.02, 126.44, 126.38, 126.10, 124.95, 124.58, 122.51, 67.86 (CH₂OSi), 35.07 (CH₂CH₂), 34.55, 34.53, 32.48 (4•CH₃), 29.72, 25.95 (SiC(CH₃)₃), 18.46 (SiC(CH₃)₃) и 5.29 (Si(CH₃)₂); IR (film) 2955, 2930, 2860, 1470, 1360, 1255, 1125 и 1110 cm^-1; MS (DCl) m/e 563/561 (MH⁺, 1:1), 433/431 (MH⁺ - OTBDMS. 1:1).

Для (Z)-1-(т-бутилдиметилсилокси)-2-(3-бромофенил)-3-(4-децилоксифенил)-2-пропена (6d): масштаб - 5, 70 мМ; выход - 97%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.35-7.41 (m, 2 H, 2-ArH), 7.16 (t, J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.09 (dt, J = 2,8 Hz, 1H, 2-ArH), 6.88 (d, J = 8 Hz, 2 H, 3-ArH), 6.61-6.66 (m, 3 H, 2•3-ArH и C=CH), 4.34 (d, J = 1 Hz, 2 H, CH₂OSi), 3.85 (t, J = 7 Hz, 2 H, ArOCH₂), 1.71 (quintet, J = 7 Hz, 2H, ArOCH₂ CH₂), 1.20-1.42 (m, 14 H, 7•CH₂), 0.91 (s, 9H, Si(C(CH₃)₃), 0.85 (t, J = 7 Hz, 3 H, CH₃) и 0.06 (s, 6 H, Si(CH₃)₂);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 158.02, 141.74, 137.65, 131.69, 130.35, 130.19, 130.17, 128.62, 127.83, 125.61, 122.54, 114.00, 68.08 (CH₂OSi), 67.88 (ArOCH₂), 31.89, 29.72, 29.56, 29.38, 29.32, 29.23, 26,02, 25.91, (SiC(CH₂)₃), 22.69, 18.43 (SiC(CH₃)₃), 14.13 и 5.40 (Si(CH₃)₂); IR (film) 2955, 2930, 2855, 1605, 1560, 1510, 1470, 1300, 1250, 1180, 1130, 1110, 1070, 1025, 1005, 885, 840, 780 и 695 cm^-1; MS (DCl) m/e 559/561 (MH⁺, 1:1).

Для (Z)-1-(т-бутилдиметилсилокси)-2-(3-бромофенил)-3-(3,4-бисдецилоксифенил) -2-пропана (6e): масштаб - 1,6 мМ; выход - 100%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.37-7.40 (m, 2 H, 2-ArH), 7.21 (t, J = 9 Hz, 1H, 2-ArH), 7.11 (dt, J = 1,9 Hz, 1H, 2-ArH), 6.66 (d, J = 8 Hz, 2 H, 3-ArH), 6.59 (dd, J = 2,9 Hz, 1 H, 3-ArH⁶), 6.58 (br s, 1H, C=CH), 6.40 (d, J = 2 Hz, 1 H, 3-ArH), 4.34 (d, J = 2 Hz, 2H, CH₂OSi), 3.90 (t, J = 7 Hz, 2 H, ArC⁴OCH₂), 3.53 (t, J = 7 Hz, 2 H, ArC³OCH₂), 1.75 (quintet, J = 7 Hz, 2H, ArC⁴OCH₂CH₂), 1.61 (quintet, J = 7 Hz, 2H, ArC³OCH₂CH₂), 1.11-1.40 (m, 28 H, 14•CH₂), 0.83-0.92 (m, 6H, 2•CH₃), 0.91 (s, 9H, SiC(CH₃)₃) и 0.05 (s, 6H, Si(CH₃)₂);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 148.24 (3-ArC), 148.11 (3-ArC), 142.01, 137.80, 131.92, 130.19, 130.12, 129.07, 127.85, 125.86, 122.51, 113.90, 113.04, 69.09, 68.61, 68.16, 31.93, 31.91, 29.65, 29.60, 29.57, 29.37, 29.22, 29.05, 25.98, 25.91 (SiC(CH₃ )₃), 22.69, 18.43 (SiC(CH₃)₃), 14.12, и - 5.35 (Si(CH₃)₂); IR (film) 2955, 2925, 2855, 1515, 1470, 1270, 1260, 1240, 1140, 1085 и 1070 cm^-1; MS (FAB) m/e 717/715 (MH⁺, 1:1).

Для (Z)-1-(т-бутилдиметилсилокси)-2-(3-бромофенил)-5-фенил-2-пентена (6f): масштаб - 1,57 мМ; выход - 98%.

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7.39 (dt, J = 2,8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.07-7.27 (m, 7 H, 3 • 2-ArH и 4 • 5-ArH), 6.98 (dt, J = 2,8 Hz, 1H, 5-ArH), 5.75 (tt, J = 1.5, 7.5 Hz, 1 H, C= CH), 4.25 (d, J = 1.5 Hz, 2 H, CH₂OSi), 2.65 (t, J = 7.5 Hz, 2 H, ArCH₂), 2.26 (q, J = 7.5 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 0.87 (s, 9 H, Si(C(CH₃)₃), и 0.00 (s, 6H, Si(CH₃)₂);¹³ C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 141.43, 141.01, 139.35, 131.47, 129.77, 129.42, 128.15, 127.29, 126.51, 125.72, 121.94, 67.09 (CH₂OSi), 35.82, 30.16, 25.77 (SiC(CH₃ )₃), 18.27 (SiC(CH₃)₃). и -5.52 (Si(CH₃)₂); IR (film) 3085, 3060, 3025, 3030, 2955, 2930, 2895, 2855, 1590, 1560, 1495, 1470, 1460, 1455, 1360, 1255, 1125, 1090, 1070, 1050, 1005 840, 815, 775, 750, 700 и 675 cm^-1; MS (FAB) m/e 429/431 (M⁺, 1: 1), 373/375 (M⁺ - t-Bu).

Для (Z)-1-(т-бутилметилсилокси)-2-(3-бромофенил)-5-(5,6,7,8-тетрагидиро-5,5,8,8- тетраметил-2-нафталинил)-2-пентена (6g): масштаб - 2,4 мМ; выход - 94%.

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,35 (ddd, J = 1,2,8 Hz, 1H, 2-ArH), 7,23 (s, J= 2Hz, 1H, 2-A H), 7,18 (d, J =8Hz, 1H, 2-ArH), 7.13 (t, J = 8 Hz, 1 H, 2-ArH), 7.01 (d, J = 2Hz, 1 H, 5-ArH), 6.84-6.91 (m, 2 H, 5-ArH), 5.77 (t, J = 7 Hz, 1 H, C= CH), 4.22 (d, J = 1 H, 2H, CH₂OSi), 2.60 (t. J = 7 Hz, 2H, ArCH₂), 2.25 (q, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 1.65 (s, 4H, CH₂CH₂), 1.25 (s, 6H, 2 • CH₃), 1.23 (s, 6H, 2 • CH₃), 0.87 (s, 9H, SiC(CH₃)₃), и 0.00 (s, 6 H, Si(CH₃)₂);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 144.58, 142.27, 141.22, 139.19, 138.43, 131.63, 129.84, 129.55, 127.44, 127.13, 126.45, 126.37, 125.80, 122.03, 67.27 (CH² OSi), 35.70, 35.21, 35.14, 34.15, 33.94, 31.93, 31.87, 30.32, 25.91 (SiC(CH₃)₃ и 18.39 (SiC(CH₃)₃; IR (film) 2955, 2930, 2855, 1470, 1460, 1125 840 и 775 cm^-1; MS(DCI) m/e 539/541 (M-H)⁺, 1:1). Anal.Calcd for C₃₁H₄₅OSiBr: C, 68.74; H, 8.37. Found: C, 69.02; H, 8.34.

Для (2Z), (4E)-1-(т-бутилдиметилсилокси)-2-(3-бромофенил)-5-(5,6,7,8-тетрагидиро-5,5,8,8- тетраметил-2-нафталинил)-2,4-гексадиена (6h): масштаб - 3, 20 мМ; выход - 92%;
¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,45 (d, J = 2 Hz, 1H, 2-ArH), 7,39-7,43 (m, 1H, 2-ArH), 7,19-7.28 (m, 4H, 2 • 2-ArH и 2 • 5-ArH), 7.09 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.80 (dt, J = 1.5, 12 Hz, 1H, C=CH), 6.45 (br d, J = 12 Hz, 1H, C= CH), 4.46 (d, J = 1.5 Hz, 2H, CH₂OSi), 2.20 (d, J = 1.5 Hz, 3H, C-CCH₃), 1.67 (br s, 4H, CH₂CH₂) 1.24 (s, 12H, 4 • CH₃), 0.93 (s, 9H, Si(C(CH₃)₃) и 0.09 (s, 6H, Si(CH₃)₂); IR (film) 2955, 2930, 2860, 1555, 1495, 1470, 1460, 1405, 1390, 1360, 1255, 1215, 1190, 1125, 1070, 1050, 1030, 885, 840, 780, 700 и 680 cm^-1; MS (DCl) m/e 552/554 (M⁺, 1:1), 421/423 (M⁺-OSi[C(CH₃)₃] (CH₃)₂).

Для (Z)-1-(т-бутилдиметилсилокси)-2-(3-бромофенил)-5-[4-(1- адамантил)-3-метоксифенил]-2-пентена (6i): масштаб = 4,36 мМ; выход - 87%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.33-7.36 (m, 1H, 2-ArH), 7.18 (t, J = 2 Hz, 1H, 2-ArH), 7.12 (t, J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.07 (d, J = 8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.88 (dt, J = 2,8 Hz, 1H, 2-ArH), 6,63 (d, J = 8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.56 (d, J = 1 Hz, 1H, 3-ArH), 5.75 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 4.20 (br s, 2H, CH₂OSi), 3.76 (s, 3H, OCH₃), 2.60 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2.24 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 2.05 (br s, 9H, адамантил), 1.74 (br s, 6H, адамантил), 0,86 (s, 9H, SiC(CH₃)₃) и -0.10 (s, 6H, Si(CH₃)₂;¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 158.66, 141.72, 140.19, 139.33, 136.04, 131.63, 129.85, 129.54, 127.45, 126.88, 126.24, 122.00, 120.38, 112.03, 67.23 (CH₂OSi), 54.89 (OCH₃), 37.16, 36.64, 35.63, 30.22, 29.12, 25.89 (SiC)CH₃)₃), 18.38 (SiC(CH₃)₃) и -5.39 (Si(CH₃)₂); IR (film) 2950, 2930, 2905, 2850, 1470, 1460, 1455, 1410, 1250 и 1125 cm^-1; MS (DCi) m/e 595 (MH⁺), 465/463 (MH⁺ - OTBDMS, 1:1).

Для (Z)-1-т-бутилдиметилсилокси)-2-(3-бромофенил)-5-[3-(1- адамантил)-4-т-бутилдиметилсилоксифенил]-2-пентена (6j): масштаб - 6,9 мМ; выход - 80%; смесь изомеров Z:E около 3:1. Это соединение было получено с использованием модифицированной процедуры, описанной Shreet B. и др. , в патенте США 4717720, 1/1988
¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ (Z-isomer) 7.36 (dt, J = 8,2 Hz, 1H, 2-ArH), 7.24 (t, J = 2 Hz, 1H, 2-ArH), 7,15 (t, J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 6.92-6.95 (m, 2H, 2-ArH и 5-ArH) 6.77 (dd, J=8,2 Hz, 1H, 5-ArH), 6.64 (d, J = 8 Hz, 1H, 5-ArH), 5.78 (t, J = 7 Hz, 1H, C=CH), 4,22 (d, J = 1H, 2H, CH₂OSi), 2.58 (t, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂), 2.22 (q, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 2.05 (m, 9H, адамантил), 1.76 (s, 6H, адамантил), 1.01 (s, 9H, SiC(CH₃)₃), 0.88 (s, 9H, SiC(CH₃)₃), 0.31 (s, 6H, Si(CH₃)₂) и 0.00 (s, 6H, Si(CH₃)₂); (E-изомер) 7.55 (t, J = 2 Hz, 1H, 2-ArH), 7.31 (m, 2H, 2-ArH), 7.14 (t, J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.01 (d, J = 2 Hz, 1H, 5-ArH), 6.86 (dd, J = 8,2 Hz, 1H, 5-ArH), 6.72 (d, J = 8 Hz, 5-ArH), 5.82 (t, J = 7 Hz, 1H, C=CH), 4, 34 (s, 2H, CH₂OSi), 2.68 (t, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂), 2,52 (q, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 1.12 (s, 9H, SiC(CH₃)₃), 0.82 (s, 9H, SiC(CH₃)₃), 0.32 (s, 6H, Si(CH₃)₂) и 0.01 (s, 6H, Si(CH₃)₂).

Для (Z)-1-(т-бутилдиметилокси)-2-(3-бромофенил)-3-(3, 4- биспентилоксифенил)-2-пропена (6k): масштаб - 1,52 мМ; выход - 90%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.37-7.41 (m, 2H, 2-ArH), 7.10-7.24 (m, 2H, 2-ArH), 6,67 (d, J = 8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.59 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.58 (t, J = 1.5 Hz, 1H, C=CH), 6.41 (d, J = 2 Hz, 1H, 3-ArH), 4.35 (d, J = 1.5 Hz, 2H, CH₂OSi), 3.91 (t, J = 6.5 Hz, 2H, 3-ArOCH₂), 3.53 (t, J = 6.5 Hz, 2H, 3-ArOCH₂), 1.71-1.78 (m, 2H, 3-ArOCH₂CH₂), 1.57-1.65 (m, 2H, 3-ArOCH₂CH₂), 1.27-1.41 (m, 8H), 0.86-0.93 (m, 15H, 2 • CH₃ и Si(C(CH₃)₃) и 0.06 (Si(CH₃)₂);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 148.22, 148.09, 142.00, 137.80, 131.91, 130.21, 130.12, 129.07, 127.86, 125.85, 122.51, 113.86, 113.00, 69.06, (3-ArOCH₂), 68.57 (ArOCH₂), 68.15 (CH₂OSi), 29.70, 28.90, 28.71, 28.05, 25.91 (SiC(CH₃)₃), 22.45, 22.40, 18.43, (SiC(CH₃)₃), 14.06, 14.03 и -5.35 (Si(CH₃)₂); IR (film) 2955, 2930, 2860, 1590, 1560, 1515, 1470, 1430, 1390, 1270, 1240, 1170, 1140, 1085, 1070, 1050, 1030, 1005, 890, 840, 810, 780 и 700 cm^-1; MS (DCl) m/e 575/577 (MH⁺, 1:1), 443/445 (M⁺ - OSi[C(CH₃ )₃] (CH₃)₂).

Пример 6. Общая процедура для синтеза соединений 7.

Процедура A. Раствор арилбромида 6 (1 экв.) в безводном тетрагидрофуране (0,1 - 0,15 М) охлаждали до -78^oC в присутствии аргона, и обрабатывали раствором т-бутиллития (1,4-1,8 М) в патенте (2,1 экв.). Полученную светло-желтую реакционную смесь размешивали при -78^oC в течение 30 минут, а затем ее добавляли через канюлю в предварительно охлажденный (при -78^oC) раствор этилхлороформата (1,5-3 экв. ) в безводном ТГФ. Полученную смесь оставляли нагреваться до комнатной температуры, а затем выдавали в делительную воронку, содержащую диэтиловый эфир и насыщенный раствор хлорида аммония. Слои размешивали и отделяли и органическую фазу промывали насыщенным раствором хлорида натрия, осушали безводным сульфатом магния, фильтровали и концентрировали. После очистки с помощью колоночной хроматографии (силикагель/неочищенный продукт - 20:1; элюент - 1 - 2% этилацетат в гексане) получали целевой продукт.

Процедура B. Раствор арилбромида 6 (1 экв.) в безводном тетрагидрофуране (0,1 М) охлаждали до -78^oC в присутствии аргона, и обрабатывали раствором т-бутиллития (1,4-1,8 М) в пентане (2 экв.). Светло-желтую реакционную смесь размешивали при -78^oC в течение 30 минут, а затем обрабатывали безводным диметилформамидом (2 экв.). Полученную смесь оставляли нагреваться до комнатной температуры, а затем выливали в делительную воронку, содержащую диэтиловый эфир и насыщенный раствор хлорида аммония. Слои размешивали и отделяли и органическую фазу промывали насыщенным раствором хлорида натрия, осушали безводным сульфатом магния, фильтровали и концентрировали. Неочищенный альдегид (1 экв.) растворяли в метаноле (0,1 М - раствор) и обрабатывали цианидом натрия (5,4 экв.), уксусной кислотой (несколько капель) и диоксидом магния (массовое отношение MnO₂/сырой альдегид = 5:1). Смесь размешивали при комнатной темпераутре в течение 2-14 часов, а затем разбавляли метиленхлоридом и фильтровали через однодюймовую прокладку из Целита. Фильтрат промывали водой и насыщенным раствором хлорида натрия, осушали безводным сульфатом магния, фильтровали и концентрировали. После очистки с помощью колоночной хроматографии (отношение силикагель/неочищенный продукт = 20-40: 1; элюент = 1% - 2% этилацетат в гексане) получали целевой продукт.

Для (Z)-1-(т-бутилдиметилсилокси)-2-(3-карбоэтоксифенил)-3-фенил-2- пропена (7a): процедура A; масштаб - 2,48 мМ; выход - 46%
¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.93-7.96 (m, 1H, 2-ArH, 7.90 (t, J = 2 Hz, 1H, 2-ArH), 7.30-7.36 (m, 2H , 2-ArH), 7.04-7.10 (m, 3H, 3-ArH), 6.92-6.95 (m, 2H, 3-ArH), 6,73 (t, J = 2 Hz, 1H, C=CH), 4,41 (d, J = 2 Hz, 2H, CH₂OSi), 4.34 (q, J = 7 Hz, 2H, CO₂CH₂), 1.35 (t, J = 7 Hz, 3H, CO₂CH₂CH₃), 0.91 (s, 9H, Si(C(CH₃)₃) и 0.07 (s, 6H, Si(CH₃ )₂;¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.50 (C= O), 140.44, 139.41, 136.46, 133.73, 130.84, 129.70, 129.17, 128.62, 128.49, 127.97, 126.66, 125.81, 67.89, (CH₂OSi), 61.02 (CO₂CH₂), 25.91 (SiC(CH₃)₃), 18.42 (SiC(CH₃)₃), 14.30 (CO₂CH₂CH₃) и -5.34 (Si(CH₃)₂; IR (film) 2955, 2930, 2895, 2855, 1720 (C=O), 1470, 1465, 1370, 1265, 1195, 1125, 1110, 1080, 1020, 880, 840, 780 и 695 cm^-1; MS (FAB) m/e 395 (M-H⁺).

Для (Z)-1-(т-бутилдиметилсилокси)-2-(3-карбоэтоксифенил)-3- (5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2-нафталинил)-2-пропена (7b): процедура A; масштаб=4,77 мМ; выход=73%.

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7.94-7.97 (m, 2H, 2-ArH), 7.36-7.38 (m, 2H, ArH), 7.05 (d, J = 8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.75-6,83 (m, 2H, 3-ArH), 6.64 (br s, 1H, C=CH), 4.42 (d, J = 1.5 Hz, 2H; CH₂OSi), 4.33 (q, J = 7 Hz, 2H, CO₂CH₂), 1.54 (br s, 4H, CH₂CH₂), 1,34 (t, J = 7 Hz, 3H, CO₂CH₂ CH₃), 1.19 (s, 3H, CH₃), 1,18 (s, 3H, CH₃), 0.98 (s, 6H, 2 • CH₃); 0.95 (s, 9H, Si(C(CH₃)₃) и 0.06 (s, 6H, Si(CH₃ )₂);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.54 (C=O), 144.20, 143.57, 140.00, 139.30, 133.79, 133.26, 130.87, 129.94, 128.67, 128.34, 127.30, 126.67, 126.16, 126.10, 68.28 (CH₂OSi), 60.94 (CO₂CH₂), 34.96, 33.98, 33.86, 31.67, 31.42, 27.93, 25.91 (SiC(CH₃)₃), 18.42, (SiC(CH₃)₃), 14.31 (CO₂CH₂CH₃) и - 5.33 (Si(CH₃)₂); IR (film) 2960, 2930, 2860, 1720 (C= O), 1470, 1460, 1280, 1260, 1195, 840 и 775 cm^-1; MS (DCl)m/e 506(M⁺).

Для (Z)-1-(т-бутилдиметилсилокси)-2-(з-карбоэтоксифенил)-3- (5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2-антраценил)-2-пропена (7c): процедура A; масштаб - 2,21 мМ; выход - 43%.

¹H ЯМР (300 МГц CDCl₃) δ 7,94 - 7,98 (m, 2H, ArH), 7,58 (d, J = 9 Гц, 2H, ArH), 7,45 (s, 1H, ArH), 7.27 - 7.36 (m, 3H, ArH), 6.88 (s, 1H, C=CH), 6.80 (dd, J = 2,9 Hz, 1H, ArH), 4.47 (d, J = 1Hz, 2H, CH₂OSi), 4.34 (q, J = 7 Hz, CO₂CH₂), 1.72 (s, 4H, CH₂CH₂), 1.29 - 1.38 (m, 15H, 4 • CH₃ и CO₂ CH₂CH₃), 0.94 (s, 9H, SiC(CH₃)₃), и 0.10 (s, 6H, Si(CH₃)₂);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.58 (C=O), 144.38, 144.32, 139.95, 139.51, 134.07, 133.29, 131.66, 130.80, 130.64, 129.67, 128.56, 128.52, 127.93, 126.42, 126.31, 126.18, 124.92, 124.55, 67.95 (CH₂OSi), 61.02 (CH₂CH₂), 35.05, 34.51, 32.46, 25.95 (SiC(CH₃)₃), 18.45 (SiC(CH₃)₃) и 14.28; IR (film) 2960, 2930, 2860, 1720 (C=O), 1470, 1460, 1365, 1265, 1190, 1125 и 1110 cm^-1; MS (DCl) m/e 556 (MH⁺), 425 (MH⁺ - OTBDMS).

Для (Z)-1-(т-бутилдиметилсилокси)-2-(3-карбометоксифенил)-3-(4-децилоксифенил) -2-пропена (7d): масштаб - 2,11 мМ; выход - 89%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.92 - 8.01 (m, 2H, 2-ArH), 7.34 - 7.44 (m, 2H, 2-ArH), 6.87 (d, J = 8 Hz, 3-ArH), 6.60 - 6.67 (m, 3H, 2 • 3 - ArH и C= CH), 4.41 (d, J = 1 Hz, 2H, CH₂OSi), 3.92 (s, 3H, CO₂ CH₃), 3.86 (t, J = 7 Hz, 2 H, ArOCH₂), 1.72 (quintet, J = 7 Hz, 2 H, ArOCH₂CH₂), 1.20 - 1.42 (m, 14H, 7 • CH₂), 0.92 (s, 9H, Si(C(CH₃)₃), 0.85 (t, J = 7 Hz, 3H, CH₃) и 0.08 (s, 6H, Si(CH₃)₂);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.92 (C=O), 157.78, 139.75, 138.05, 134.33, 133.89, 131.38, 130.84, 130.33, 130.20, 129.71, 128.56, 128.26, 125.40, 113.95, 68.01 (CH₂OSi), 67.72 (ArOCH₂), 52.00 (CO₂CH₃), 31.75, 29.42, 29.42, 29.24, 29.18, 29.09, 25.88, 25.78 (SiC(CH₃)₃), 25.58, 22.55, 18.29 (SiC(CH₃)₃, 14.00 и 4.72 (SiCH₃)₂); IR (film) 2950, 2930, 2855, 1730 (C= O), 1605, 1510, 1470, 1440, 1390, 1360, 1290, 1250, 1200, 1175, 1110, 1005, 985, 840, 780, 755, 730 и 695 cm^-1; MS (DCl) m/e 538 (M⁺).

Для (Z)-1-(т-бутилдиметилсилокси)-2-(3-карбокэтоксифенил)-3- 3,4-бисдецилоклосифенил)-2-пропена (7e): процедура А; масштаб - 1,29 мМ; выход - 44%.

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,92 - 7,96 (m, 2H, 2-ArH): 7.36-7.37 (m,2H, 2-ArH), 6.63 (d, J = 8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.57 (br s, 1H, C=CH), 6.55 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.38 (d, J = 2Hz, 1H, 3-ArH), 4.39 (d, J = 2Hz, 2H, CH₂OSi), 4.34 (q, J = 6Hz, 2H, CO₂CH₂), 3.89 (t, J = 7 Hz, 2H, ArC⁴OCH₂), 3.48 (t, J = 7 Hz, 2H, ArC³OCH₂), 1.73 (quint, J = 7 Hz, 2H, ArC⁴OCH₂CH₂), 1.54-1.59 (m, 2H, ArC³OCH₂CH₂), 1.36 (t, J = 6 Hz, 3H, CO₂CH₂CH₃), 1.19-1.38 (m, 28H, 14 • CH₂), 0.83 - 0.90 (m. 15H, 2 • CH₃ и SiC(CH₃)₃) и 0.006 (s, 6H, Si(CH₃)₂);¹³CNMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.42 (C=O), 148.15 (3-ArC), 148.00 (3-ArC), 140.01, 138.39, 133.93, 130.90, 129.97, 129.22, 128.63, 128.30, 125.81, 122.40, 114.06, 112.99, 69.04, 68.57, 68.25, 61.00 (CH₂OSi), 31.90, 29.60, 29.40, 29.36, 29.22, 29.01, 25.98, 25.91 (SiC(CH₃)₃), 25.85, 24.14, 24.03, 22.68, 18.42 (SiC(CH₃)₃), 14.30, 14.12, и - 5.34 (Si(CH₃)₂); IR (film) 2955, 2925, 2855, 1720 (C=O), 1515, 1470, 1265, 1240, 1140, 1085 и 1020 cm^-1; MS(FAB) m/e 709 (MH⁺).

Для (Z)-1-(т-бутилдиметилметилсилокси)-2-(3-карбоэтоксифенил)-5- фенил-2-пентена (7f): процедура A; масштаб - 151 мМ; выход - 52%.

¹H ЯМР HNMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.94 (dt, J = 2,8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.82 (t, J = 2 Hz, H, 2-ArH), 7.34 (t, J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.08 - 7.26 (m, 6H, 1 • 2-ArH and 5 • 5-ArH), 5.80 (tt, J = 1.5, 7.5 Hz, 1H, C=CH), 4.38 (q, J = 7 Hz, 2H, CO₂CH₂), 4.28 (d, J = 1.5 Hz, 2H, CH₂OSi), 2.67 (t, J = 7.5 Hz, 2H, ArCH₂), 2.26 (q, J = 7.5 Hz, 2H, ArCH₂ CH₂), 1.40 (t, J = 7 Hz, 3H, CO₂CH₂CH₃), 0.88 (s, 9H, Si(C(CH₃)₃) и 0.02 (s, 6H, Si(CH₃)₂);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.50 (C=O), 141.53, 139.75, 139.09, 133.17, 130.21, 129.60, 128.36, 128.10, 127.95, 126.51, 125.66, 67.21 (CH₂OSi), 60.83 (CO₂CH₂ ), 35.87, 30.17, 25.78 (SiC(CH₃)₃), 18.26 (SiC(CH₃)₃), 14.22 (CO₂CH₂CH₃), и -5.52 (Si(CH₃)₂); IR(film) 3085, 3065, 3030, 2955, 2930, 2895, 2855, 1720 (C= O), 1470, 1460, 1455, 1365, 1270, 1170, 1125, 1110, 1085, 1050, 1030, 840, 815, 775, 755, 700 и 675 cm^-1; MS(DCl) m/e 425 (MH⁺), 293 (M⁺-OSi[(C(CH₃)₃] (CH₃)₂).

Для (Z)-1-(т-бутилдиметилсилокси)-2-(3-карбометоксифенил)-5- (5,6,7, 8-тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2-нафталинил)-2-пентена (7g): масштаб - 1,40 мМ; выход - 100%.

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,92 (dt, J = 1,8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.85 (t, J = 1 Hz, 1H, 2-ArH), 7.33 (t, J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.12 - 7.17 (m, 2H, 2-ArH and 5-ArH), 7.01 (d, J = 2 Hz, 1H, 5-ArH), 6.84 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 5-ArH), 5.81 (br t, J = 7 Hz, 1H, C=CH), 4.36 (q , J = 7 Hz, 2H, CO₂ CH₂), 4.28 (d, J = 1 Hz, 2H, CH₂OSi), 2.60 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2.24 (q, J = 8 Hz, ArCH₂CH₂), 1.64 (s, 4H, CH₂CH₂), 1.38 (t, J = 7 Hz, 3H, CO₂CH₂CH₃), 1.24 (s, 6H, 2 • CH₃), 1.22 (s, 6H, 2 • CH₃), 0.87 (s, 9H, SiC(CH₃)₃) и 0.00 (s, 6H, Si(CH₃)₂);¹³C NMR(75 MHz, CDCl₃) δ 166.64 (C=O), 144.56, 142.23, 139.63, 139.28, 138.54, 133.35, 130.28, 129.75, 128.04, 127.06, 126.40, 126.33, 125.76, 67.39 (CH₂OSi), 60.94 (CO₂CH₂), 35.74, 35.20, 35.13, 34.13, 33.92, 31.91, 31.85, 30.34, 25.91 (SiC(CH₃)₃), 18.39 (SiC(CH₃)₃), 14.35 (CO₂CH₂CH₃) и 5.36 (Si(CH₃)₂); IR (film) 2955, 2930, 2860, 1720 (C=O), 1270, 1120, 1110 и 840 см^-1; MC(FAB) m/e 534 (M⁺), 533 (M-H)⁺.

Анализ для C₃₄ H₅₀O₃Si:
Вычислено: С 75,35; H 9,42;
Найдено: C 76,78; H 9,40.

Для (2Z), (4E)-1-(т-бутилдиметилсилокси)-2-(3-карбоэтоксифенил)-5-(5,6,7, 8- тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2-нафталинил)-2,4-гексадиена (7h): процедура A; масштаб - 2,04 мМ; выход - 34%.

¹H ЯМР (300 MHz, CDCL₃) δ 7.95 (d, J = 2Hz, 1H, 2-ArH), 7.94 (dt, J = 2,8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.36 - 7.45 (m, 2H, 2-ArH), 7.22 (d, J = 2Hz, 1H, 5-ArH), 7.15 (d, J = 8 Hz, 1H, 5-ArH), 7.04 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.80 (br d, J = 12 Hz, 1H, C=CH), 6.37 (br d, J = 12 Hz, 1H, C = CH), 4.46 (s, 2H, CH₂ OSi), 4.35 (q, J = 7 Hz, 2H, CO₂CH₂), 2.20 (s, 3H, C=CCH₃), 1.62 (br s, 4H, CH₂CH₂), 1.36 (t, J = 7 Hz, 3H, CO₂CH₂CH₃), 1.20 (s, 6H 2 • CH₃), 1.19 (s, 6H, 2 • CH₃), 0.91 (s, 9H, Si(C(CH₃)₃) и 0.07 (s, 6H, Si(CH₃)₂);¹³ C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.56 (C=0), 144.48, 143.88, 140.48, 140.42, 139.07, 137.49, 133.76, 130.42, 129.92, 128.35, 128.11, 126.31, 123.77, 123.06, 123.00, 122.60, 67.14 (CH₂OSi), 60.98 (CO₂CH₂), 35.12, 35.00, 34.24, 34.04, 31.74, 25.90 (SiC(CH₃)₃), 18.36 (SiC(CH₃)₃), 16.00 (C=CCH₃), 14.32 (CO₂CH₂CH₃) и 5.32 (Si(CH₃)₂; IR (film) 2960, 2930, 2860, 1720 (C=O), 1470, 1460, 1390, 1365, 1260, 1215, 1110, 1085, 840, 780 и 755 cm^-1; MS (DCl) m/e 546 (M⁺), 415 (M⁺ - OSi[(C(CH₃)₃](CH₃)₂ ).

Для (Z)-1-(т-бутилдиметилсилокси)-2-(3-карбометоксифенил)-5- [4-(1-адамантил)-3-метоксифенил]-2-пентена (7i): процедура масштаб 3,81 мМ; выход 25%.

¹H ЯМР (300 MHz, CDCl₃) δ 7.91 (d, J = 2.8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.83 (t, H = 2 Hz, 1H, 2-ArH), 7.31 (t, J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.14 (dt, J = 2, 8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.04 (d, J = 8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.63 (dd, J = 2, 8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.55 (d, J = 2 Hz, 1H, 3-ArH), 5.79 (br t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 4.26 (d, J = 2 Hz, 2H, CH₂OSi), 3.90 (s, 3H, CO₂CH₃), 3.73 (s, 3H, OCH₃), 2.60 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2.24 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 2.04 (br s, 9H, адамантил), 1.74 (br s, 6H, адамантил), 0.86 (s, 9H, SiC(CH₃)₃) и 0.01 (s, 6H, Si(CH₃)₂);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 137.11 (C=O), 158.64, 140.29, 139.67, 139.30, 136.01, 133.50, 129.92, 129.78, 128.08, 126.87, 126.20, 120.34, 112.00, 67.32 (CH₂OSi), 54.86 (OCH₃), 52.09 (CO₂CH₃), 40.67, 37.15, 36.62, 35.65, 30.20, 29.11, 25.88 (SiC(CH₃)₃) и 18.38 (SiC(CH₃)₃); IR (film) 2950, 2930, 2905, 2850, 1725 (C=O), 1460, 1455, 1440, 1410, 1280, 1260, 1160 и 1120 cm^-1; MS (DCI) m/e 575 (MH⁺), 574 (M⁺), 573 (M-H)⁺, и 443 (MH⁺-OSi[(C(CH₃)₃](CH₃)₂).

Для (Z)-1-(т-бутилдиметилсилокси)-2-(3-карбоэтоксифенил)-5- [3-(1-адамантил)4-т-бутилдиметилсилоксифенил] -2-пентена (7j): процедура A; масштаб 3,6 мМ. После колоночной хроматографии на силикагеле получали 1,6 г смеси (около 1: 1) соединения 7j (Z:E, 3:1) и 1-(т-бутилдиметилсилокси)-2-фенил-5-[3-(1-адамантил)-4-т- бутилдиметилсилоксифенил] -2-пентена (Z: E, 3:1). Разделенные фракции объединяли и концентрировали, в результате чего получали 0,800 г (36%) второго соединения, т.е. 1-(т-бутилдиметилсилокси)-2-фенил-5- [3-(1-адамантил)-4-т-бутилдиметилсилоксифенил]-2-пентена (Z:E. 3:1).

¹H ЯМР (300 MHz, CDCl₃) δ (Z-изомер) 7.20-7.32 (m, 3H, 2-ArH), 7.04-7.07 (m, 2H, 2-ArH), 6.94 (s, J = 2 Hz, 1H, 5-ArH), 6.77 (dd, J = 2, 8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.66 (d, J = 8 Hz, 1H, 5-ArH), 5.77 (t, J = 7 Hz, C=CH), 4.28 (d, J = 1 Hz, 2H, CH₂OSi), 2.58 (t, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂), 2.26 (q, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 2.08 (m, 9H, адамантил), 1.76 (s, 6H, адамантил), 1.03 (s, 9H, SiC(CH₃)₃), 0.89 (s, 9H, SiC(CH₃)₃), 0.32 (s, 6H, Si(CH₃)₂) и 0.02 (s, 6H, Si(CH₃)₂); (E-изомер, частично невидимый) 7.40 (m, 1H, 2-ArH), 6.90 (dd, J = 2, 8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.72 (d, J = 8 Hz, 1H, 5-ArH), 5.88 (t, J = 7 Hz, 1H, C= CH), 4.41 (s, 2H, CH₂ OSi), 2.69 (t, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂), 1.04 (s, 9H, SiC(CH₃)₃), 0.84 (s, 9H, SiC(CH₃)₃), 0.34 (s, 6H, Si(CH₃)₂ ) и 0.02 (s, 6H, Si(CH₃)₂); IR (film) 2955, 2930, 2905, 2855, 1490, 1250 и 840 cm^-1; MS (FAB) m/e 617 (MH⁺), 616 (M⁺). Anal.Calcd for C₃₉H₆₀O₂Si₂: C, 75.91; H, 9.80. Found: C, 75.62; H, 9.77.

Для (Z)-1-(т-бутилдиметилсилокси)-2-(3-карбометоксифенил)-3- (3, 4-биспентилоксифенил)-2-пропена (7k): процедура B; масштаб 1,33 мМ; выход 84%.

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7.91-7.95 (m, 2H, 1-ArH), 7.36-7.38 (m, 2H, 2-ArH), 6.63 (d, J = 8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.62 (br s, J = 1.5 Hz, 1H, C=CH), 6.56 (dd, J = 2, 8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.37 (d, J = 2 Hz, 1H, 3-ArH), 4.35 (d, J = 1.5 Hz, 2H, CH₂OSi), 3.89 (t, J = 6.5 Hz, 2H, ArOCH₂), 3.88 (s, 3H, CO₂CH₃), 3.47 (t, J = 6.5 Hz, 2H, ArOCH₂), 1.70-1.79 (m, 2H, ArOCH₂CH₂), 1.55-1.60 (m, 2H, ArOCH₂ CH₂), 1.24-1.41 (m, 8H, 2•CH₂), 0.85-0.91 (m, 15H, 2•CH₃ и Si(C(CH₃)₃) и 0.05 (Si(CH₃)₂);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.89 (C= O), 148,15, 148.00, 140.09, 138.34, 134.08, 130.57, 130.01, 129.20, 128.69, 128.33, 125.81, 122.42, 114.03, 112.97, 69.01 (ArOCH₂), 68.53 (CH₂OSi), 68.19 (ArOCH₂), 52.11 (CO₂CH₃), 28.89, 28.66, 28.15, 28.01, 25.91 (SiC(CH₃)₃), 22.44, 22.36, 18.42 (SiC(CH₃)₃), 14.02 и 5.34 (Si(CH₃)₂); IR (film) 2955, 2930, 2860, 1725 (C=O), 1515, 1470, 1435, 1265, 1205, 1170, 1140, 1080, 1050, 1005, 840 и 780 cm^-1; MS (DCI) m/e 554 (MH⁺), 423 (M⁺ - OSi[C(CH₃)₃](CH₃)₂).

Пример 7. Общая процедура для синтеза соединения 8.

Сложный эфир 7 растворяли в смеси уксусной кислоты, тетрагидрофурана и воды (3: 2: 1, 0,03 М) и перемешивали при комнатной температуре в течение 12-40 часов. Полученную смесь концентрировали в вакууме, а остаток очищали с помощью колоночной хроматографии (силикагель/сырой продукт, 20:1 - 30:1; элюент: этилацетат в гексанах, 10 - 20%.

Для (Z)-2-(3-карбоэтоксифенил)-3-фенил-2-пропенола (8а) масштаб - 1,09 мМ., выход - 94%.

¹H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,93 - 7,98 (m, 2H, 2-ArH), 7.34-7.38 (m, 2H, 2-ArH), 7.07-7.10 (m, 3H, 3-ArH), 6.93-6.98 (m, 2H, 3-ArH), 6.73 (s, 1H, C= CH), 4.47 (d, J=5 Hz, 2H, CH₂OH), 4.34 (q, J = 7 Hz, 2H, CO₂CH₂), 1.73 (t, J = 5Hz, 1H, OH, обмен). и 1.35 (t, J = 7Hz, 3H, CO₂CH₂CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.42 (C= O), 140.45, 138.90, 136.03, 133.74, 131.06, 129.55, 129.22, 128.83, 128.73, 128.07, 127.42, 127.04, 68.37, (CH₂OH), 61.09 (CO₂CH₂), и 14.30 (CO₂CH₂CH₃ ); IR (film) 3400 (br, OH), 2980, 1720, 1370, 1265, 1195, 1110, 1090, 1022, 760, и 700 cm^-1; MS (DCl) m/e 282 (MH⁺).

Для (Z)-2-(3-карбоэтоксифенил)-3-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8, 8- тетраметил-2-нафталенил)-2-пропенола (8b): масштаб - 3,35 мМ, выход - 91%.

¹H-NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7,94 - 7,99 (m, 2H, 2-ArH), 7.37-7.44 (m, 2H, 2-ArH), 7.05 (d, J = 8Hz, 1H, 3-ArH), 6.86 (d, J = 2Hz, 1H, 3-ArH), 6.76 (dd,J = 8Hz, 1H, 3-ArH), 6.65 (s, 1H, C=CH), 4.45 (s, 2H, CH₂OH), 4.33 (q, J = 7 Hz, 2H, CO₂CH₂), 1.51-1.59 (m, 5H, CH₂CH₂ и OH, обмен), 1.32 (t, J = 7Hz, 3H, CO₂CH₂CH₃), 1.17 (s, 6H, 2 • CH₃) и 0.93 (s, 6H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.42 (C=O), 144.35, 144.05, 139.47, 139.26, 133.71, 132.83, 131.13, 129.76, 128.92, 128.58, 127.76, 127.47, 126.63, 126.28, 68.78 (CH₂OH), 61.02 (CO₂CH₂), 34.92, 34.03, 33.88, 31.65, 31.44, 27.92 и 14.32 (CO₂CH₂CH₃ ); IR (film) 3100-3400 (br, OH), 2960, 2925, 2860, 1720 (C= O), 1460, 1365, 1285, 1265, 1200, 1110, 1085, 755 и 750 cm^-1; MS (DCl) m/e 392 (MH⁺), 375 (M⁺ - OH).

Для (Z)-2-(3-карбоэтоксифенил)-3-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8, 8-тетраметил-2- антраценил)-2-пропенола (8c): масштаб - 0,95 мМ, выход - 97%;
¹H NMR (100 MHz, CDCl₃) δ 7.95-7.99 (m, 2H, ArH), 7.59 (d, J =12 Hz, 2H, ArH), 7.47 (s, 1H, ArH), 7.29-7.40 (m, 3H, ArH), 6.88 (br s, 1H, C=CH), 6.82 (dd, J=1,9 Hz, 1H, ArH), 4.53 (dd, J = 1,6 Hz, 2H, CH₂OH), 4.34 (q, J = 7Hz, 2H, CO₂CH₂), 1.72 (s, 4H, CH₂CH₂) и 1.31-1.36 (m, 15H, 4 • CH₃ и CO₂CH₂CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.47 (C=O), 144.62, 144.55, 139.96, 138.98, 134.08, 132.84, 131.64, 131.08, 130.81, 129.53, 128.76, 128.22, 128.08, 126.58, 125.98, 124.98, 124.56, 68.52, (CH₂OH), 61.07 (CO₂CH₂), 35.04 (CH₂CH₂), 34.56, 34.52, 32.46 (4 • CH₃) и 14.27 (CO₂CH₂CH₃); IR (KBr) 3400 (br, OH), 2960, 2930, 2860, 1720 (C=O), 1465, 1385, 1365, 1270, 1210, 1190, 1110, 1085 и 1020 cm^-1; MS (DCI) m/e 443 (MH⁺), 425 (MH⁺ - OH).

Для (Z)-2-(3-карбоэтоксифенил)-3-(4-децилоксифенил)-2-пропенола (8d): масштаб - 1,86 мМ, выход - 94%.

¹H ЯМР (300 MГц, CDCl₃) δ 7.96-8.00 (m, 2H, ArH), 7.34-7.43 (m, 2H, 2-ArH), 6.88 (d, J= 8 Hz, 2H, 3-ArH), 6.67 (s, 1H, C=CH), 6.63 (d, J = 8Hz, 2H, 3-ArH), 4.46 (br s, 2H, CH₂OH), 3.90 (s, 3H, CO₂CH₃), 3.86 (t, J = 7Hz, 2H, ArOCH₂), 1.72 (quintet, J = 7Hz, 2H, ArOCH₂CH₂), 1.20-1.45 (m, 14H, 7 • CH₂) и 0.87 (t, J = 7Hz, 3H, CH₃);¹³ C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.96 (C=O), 158.22, 139.39, 138.19, 133.98, 130.78, 130.45, 129.69, 128.92, 128,64, 128.25, 127.39, 114.05, 68.74 (CH₂OH), 67.88 (ArOCH₂), 52.19 (CO₂CH₃), 31.89, 29.56, 29.37, 29.31, 29.21, 26.01, 22.69, и 14.14; (IR (film) 3400 (br, OH), 2925, 2855, 1725(C=O), 1605, 1510, 1470, 1440, 1390, 1290, 1270, 1250, 1200, 1180, 1110, 1090, 1020, 980, 885, 825, 755, 710 и 700 cm^-1; MS (DCI) m/e 424 (M⁺), 407 (M⁺ - OH).

Для (Z)-2-(3-карбоэтоксифенил)-3-(3, 4-бисдецилоксифенил)-2-пропенола (8e): масштаб - 0,53 мМ, выход - 96%.

¹H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7.94-7.97 (m, 2H, 2-ArH), 7.33-7.43 (m, 2H, 2-ArH), 6.63 (d, J = 8Hz, 1H, 3-ArH), 6.62 (s, 1H, C=CH), 6.56 (dd, J = 2.8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.40 (d, J = 2Hz, 1H, 3-ArH), 4.44 (d, J =6Hz, 2H, CH₂OH), 4.34 (q, J = 7 Hz, 2H, CO₂ CH₂ ), 3.89 (t, J = 7Hz, 2H, Arc⁴OCH₂), 3.49 (t, J = 7Hz, 2H, ArC³OCH₂), 1.74 (quint, J = 7Hz, 2H, ArС⁴OCH₂CH₂), 1.55-1.61 (m, 2H, ArC³OCH₂CH₂), 1.36 (t, J = 7Hz, 3H, CO₂CH₂CH₃), 1.21-1.38 (m,18H. 14 • CH₂) и 0.83 -0.89 (m, 6H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) ( δ 166.32 (C= O), 148.32 (3-ArH), 148.20 (3-ArC), 139.50, 138.32, 133.87, 131.17, 129.79, 128.87, 128.68, 128.54, 127.54, 122.53, 114.06, 112.93, 69.01, 68.76, 68.61, 61.07 (CO₂CH₂) 31.91, 29.60, 29.34, 29.19, 28.99, 25.97, 25.85, 22.68, 14.30 и 14.12, IR (KBr) 3500 (br, OH), 2960, 2920, 2850, 1720, (C=O), 1705 (C=O), 1515, 1295, 1265, 1235 и 1140 cm^-1; MS (FAB) m/e 595 (MH⁺).

Для (Z)-2-(3-карбоэтоксифенил)-5-фенил-2-пентенола (8f): масштаб - 0, 78 мМ, выход - 99%.

¹H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7.95 (dt J = 2,8, Hz, 1H, 2-ArH), 7.83 (t, J = 2Hz, 1H, 2-ArH), 7.39 (t, J = 8Hz, 1H, 2-ArH), 7.07-7.27 (m, 6H, 1 • 2-ArH и 5 • 5-ArH), 5.81 (t, J = 7.5 Hz, 1H, C=CH), 4.37 (q, J = 7Hz, 2H, CO₂CH₂), 4.28 (s, 2H, CH₂OH), 2.67 (t, J = 7.5 Hz, 2H, ArCH₂ , 2.31 (q, J = 7.5 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), и 1.39 (t, J = 7Hz, 3H, СО₂СH₂СH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.40 (C= O), 141.27, 140.12, 138.53, 133.01, 130.48, 129.43, 128.57, 128.31, 128.24, 128.17, 125.78, 67.73 (CH₂OH) 60.93(CO₂CH₂), 35.73, 30.26 и 14.22 (CO₂CH₂ CH₃); IR(film) 3420 (br, OH), 3085, 3060, 3025, 2980, 2930, 2860, 1720 (C= O), 1495, 1455, 1390, 1370, 1280, 1225, 1170, 1110, 1085, 1020, 1000, 755, 700 и 675 cm^-1; MS (DCI) m/e 311 (MH⁺, 293 (M⁺-OH).

Для (Z)-2-(3-карбоэтоксифенил)-5-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8, - тетраметил-2-нафталенил)-2-пентетола (8g): масштаб - 1,3 мМ, выход - 84%.

¹H- NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.94 (d, J = 8Hz, 1H, 2-ArH), 7.88 (s, 1H, 2-ArH), 7.36 (t,J =8Hz, 1H, 2-ArH), 7.15-7.28 (m, 2H, 2-ArH и 5-ArH), 7.00 (s, 1H, 5-ArH), 6.84 (d, J = 8Hz, 1H, 5-ArH), 5.83 (t, J = 7 Hz, 1H, C=CH), 4.32-4.40 (m, 4H, CO₂CH₂CH₃ и CH₂OH), 2.64 (t, J = 7Hz, 2H, ArCH₂), 2.27 (q, J = 7Hz, ArCH₂CH₂), 1.65 (s, 4H, CH₂CH₂), 1.38 (t, J = 7 Hz, 3H, CO₂CH₂CH₃), 1.24 (s, 6H, 2 • CH₃) и 1.22 (s, 6H, 2 • CH₃);¹³C MNR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.54 (C= O), 144.63, 142.38, 139.99, 138.76, 138.31, 133.20, 130.55, 129.58, 129.35, 129.08, 128.33, 126.42, 125.72, 67.85 (CH₂OH), 61.03 (CO₂CH₂CH₃), 35.66, 35.18, 35.12, 34.14, 33.94, 31.91, 31.86, 30.51 и 14.36 (CO₂CH₂CH₃ ); IR (film) 3400 (OH), 2960, 2925, 2860, 1720 (C=O), 1270, 1025 и 755 cm^-1; MS (DCl) m/e 421 (MH⁺), 403, 201.

Точные данные масс-спектрометрии (FAB):
Анализ для C₂₈H₃₆O₃Na (MNa⁺):
Вычислено: 443.2562.

Найдено: 443.2544.

Для (2Z), (4E)-2-(3-карбоэтоксифенил)-5-(5, 6,7, 8)- тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2-нафталенил)-2,4-гексадиенола (8h): масштаб 0,64 мМ, выход 93%.

¹H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 8,04 (d, J = 2 Гц, 1H, 2-ArH), 7.99 (dt, J = 2,8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.52 (dt, J = 2,8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.44 (t, J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.25 (d, J = 2 Hz, 1H, 5-ArH), 7.20 (d, J = 8 Hz, 1H, 5-ArH), 7.10 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.80 (br d, J = 12 Hz, 1H, C=CH), 6.37 (br d, J = 12 Hz, 1H, C=CH), 4.46 (br d, J = 6 Hz, 2H, CH₂OH), 4.39 (q, J = 7 Hz, 2H, CO₂CH₂), 2.23 (s, 3H, C=CCH₃), 1.65 (br s, 4H, CH₂CH₂), 1.39 (t, J = 7 Hz, 2H, CO₂CH₂CH₃), 1.25 (t, J = 6 Hz, 1H, OH), 1.23 (s. 6H, 2 • CH₃) и 1.21 (s, 6H, 2 • CH₃).

Для (Z)-2-(3-карбометоксифенил)-5-[4-(1-адамантил)-3- метоксифенил]-2-пентетола (8i): масштаб 0,96 мМ, выход 98%.

¹ H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7.93 (dt, J = 2,8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.86 (t, J = 2 Hz, 1H, 2-ArH), 7.37 (t, J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.19 (dt, J = 2,8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.05 (d, J = 8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.62 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.54 (d, J = 2 Hz, 1H, 3-ArH), 5.81 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 4.30 (br d, J = 2 Hz, 2H, CH₂OH), 3.90 (s, 3H, CO₂CH₃), 3.73 (s, 3H, OCH₃ ), 2.61 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2.28 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 2.04 (br s, 9H, адамантил) и 1.73 (br s, 6H, адамантил);¹³C NMR (75 (MHz, CDCl₃) δ 166.00 (C=O); 158.66, 140.03, 138.74, 136.17, 133.31, 130.20, 129.64, 129.07, 128.40, 128.35, 126.25, 120.28, 111.95, 67.89 (CH₂OH), 54.89 (OCH₃), 52.17 (CO₂CH₃), 40.65, 37.13, 36.65, 35.52, 30.31, 29.70 и 29.08; IR (film) 3400 (br, OH), 2905, 2850, 1725 (C=O), 1450, 1440, 1410, 1285, 1270, 1245 и 1110 cm^-1; MS (DCl) m/e 461 (MH⁺), 460 (M⁺), 459 (M-H)⁺ и 443 (MH⁺ - H₂O).

Для (z)-2-(3-карбоэтоксифенил)-5-[3-(1-адамантил)-4- метоксифенил]-2-пентетола (8j). Смесь (1:1) соединения 7j (3:1, Z:E) и 1-(т-бутилдиметилсилокси)-2-фенил-5-[3-(1-адамантил)-4-т- бутилдиметилсилоксифенил]-2-пентена (3: 1, Z:E) (1,6 г) растворяли в 30 мл смеси уксусной кислоты, тетрагидрофурана и воды (3:1:1), и перемешивали в течение 48 часов. Растворитель удаляли в вакууме. Полученный остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: метиленхлорид - 5% метанол/метиленхлорид), и получали 0,490 г чистого (z)-2-(3-карбоэтоксифенил)-5-[3-(1-адамантил)-4-т- бутилдиметилсилоксифенил]-2-пентетола (74% основания на приблизительно 800 мг соединения 7j в исходной смеси):
¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.96 (dt, J = 8,1 Hz, 1H, 2-ArH), 7.89 (t, J = 1 Hz, 1H, 2-ArH), 7.38 (t, J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.22 (m, 1H, 2-ArH), 6.91 (d, J = 2 Hz, 1H, 5-ArH), 6.77 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.63 (d, J = 8 Hz, 1H, 5-ArH), 5.82 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 4.23 - 4.40 (m, 4H, CH₂OH и CO₂CH₂CH₃), 2.59 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2.26 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 2.08 (s, 9H, адамантил), 1.76 (s, 6H, адамантил), 1.39 (t, J = 8 Hz, 3H, CO₂ CH₂CH₃), 1.01 (s, 9H, SiC(CH₃)₃) и 0.31 (s, 6H, Si(CH₃)₂).

(Z)-2-(3-Карбоэтоксифенил)-5-[3-(1-адамантил)-4-т- бутилдиметилсилоксифенил] -2-пентетол (490 мг) преобразовывали (в две стадии) в соединение 8j посредством обработки фторидом тетрабутиламмония, с последующим алкилированием диметилсульфатом, как описано в Синтезе соединения 5x. Соединение 8j очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: 30% этилацетат/гексан), и получали 0, 150 г чистого соединения 8j (37% для двух стадий).

¹H ЯМР (300 MHz, CDCl₃) δ 7.96 (dt, J = 1,8 Гц, 1H, 2-ArH), 7.89 (t, J = 1 Hz, 1 H, 2-ArH), 7.39 (t, J = 8 Hz, 2-ArH, 7.28 (m, 1 H, 2-ArH), 6.92 (d, J = 2 Hz, 1 H, 5-ArH), 6.89 (dd, J = 2 H, 8 Hz, 1 H, 5-ArH), 6.76 (d, J = 8 Hz, 1 H, 5-ArH), 5.83 (t, J = 8 Hz, 1 H, C=CH), 4.33-4.42 (m, 4 H, CH₂ OH и CO₂CH₂CH₃), 3.80 (s, 3H, OCH₃ ), 2.61 (t, J = 8 Hz, 2 H, ArCH₂), 2.29 (q, J = 8 Hz, 2 H, ArCH₂CH₂), 2.06 (s, 9H, адамантил), 1.76 (s, 6 H, адамантил) и 1.40 (t, J = 8 Hz, 3 H, CO₂CH₂CH₃).

Для (Z)-2-(3-карбометоксифенил)-3-(3,4-биспентилоксифенил)- 2-пропенола (8k): масштаб - 1,08 мМ, выход - 96%.

¹H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7.94-7.97 (m, 2 H, 2-ArH), 7.36-7.44 (m, 2 H, 2-ArH), 6.64 (d, J = 8 Hz, 1 H, 3-ArH), 6.63 (br s, 1 H, C=CH), 6.57 (dd, J = 2, 8 Hz, 1 H, 3-ArH), 6.39 (d, J = 2 Hz, 1 H, 3-ArH), 4.35 (dd, J = 1.5, 6 Hz, 2 H, CH₂ OH), 3.90 (t, J = 6.5 Hz, 2 H, ArOCH₂), 3.87 (s, 3 H, CO₂CH₃), 3.48 (t, J = 6.5 Hz, 2 H, ArOCH₂), 1.70-1.79 (m, 2 H, ArOCH₂CH₂), 1.63 (t, J = 6 Hz, 1 H, OH), 1.55 - 1.65 (m, 2 H, ArOCH₂ CH₂), 1.22-1.44 (m, 8 H, 4•CH₂), и 0.88 (t, J = 7 Hz, 6 H, 2•CH₃);¹³C NMR (75 MNz, CDCl₃) δ 166.80 (C= O), 148.33, 148.20, 139.61, 138.28, 134.00, 130.82, 129.85, 128.92, 128.67, 128.57, 127.59, 122.57, 114.04, 112.93, 68.99, 68.74, 68.58, 52.17 (CO₂CH₃), 28.88, 28.66, 28.15, 28.01, 22.44, 22.36 и 14.02; IR (film) 3430 (br, OH). 2955, 2935, 2870, 1725 (C=O), 1510, 1470, 1440, 1265, 1235, 1205, 1170, 1140, 1110, 1090, 1020 и 760 cm^-1; MS (DCl) m/e 441 (MH⁺), 423 (M⁺ - OH).

Пример 8. Общая процедура для синтеза соединения 9.

К раствору спирта 8 в метиленхлориде (0,1 М) одной порцией добавляли диоксид марганца (массовое отношение MnO₂/ спирт равно 5:1). Полученную реакционную смесь перемешивали в воронке с закрытой пробкой при комнатной температуре в течение 4-18 часов. Если необходимо, то для завершения реакции добавляли еще необходимое количество MnO₂. Полученную коричневую суспензию фильтровали через 1-дюймовую прокладку из целита и собранное твердое вещество промывали метиленхлоридом. Фильтрат концентрировали в вакууме и полученный альдегидный продукт использовали без дополнительной очистки.

Для (Z)-2-(3-карбоэтоксифенил)-3-фенил-2-пропенала (9a): масштаб - 0,96 мМ, выход - 85%.

¹ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 9,80 (S, 1H, CHO), 8.07-8.11 (dt, J = 2,8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.88 (t, J = 2 Hz, 2-ArH), 7.15-7.50 (m, 8 H, ArH), 4.35 (q, J = 7 Hz, 2 H, CO₂CH₂) и 1.35 (t, J = 7 Hz, 3 H, CO₂CH₂CH₃).

Для (Z)-2-(3-карбоэтоксифенил)-3-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8, 8- тетраметил-2-нафталенил)-2-пропенала (9b): масштаб - 2,13 мМ, выход - 90%.

¹H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 9,78 (c, 1H, CHO), 8,09 (dt, J = 2, 8 Hz, 1 H, 2-ArH), 7.92 (t, J = 2 Hz, 1 H, 2-ArH), 7.55 (t, J = 8 Hz, 1 H, 2-ArH), 7.38-7.43 (m, 2 H, ArH и C=CH), 7.20 (d, J = 8 Hz, 1 H, 3-ArH), 7.12 (d, J = 2 Hz, 1 H, 3-ArH), 6.97 (dd, J = 2, 8 Hz, 1 H, 3-ArH), 4.36 (q, J = 7 Hz, 2 H, CO₂CH₂), 1.60 (br s), 4 H, CH₂CH₂), 1.35 (t, J = 7 Hz, 3 H, CO₂CH₂CH₃), 1.22 (s, 6 H, 2• CH₃) и 0.98 (s, 6 H, 2 •CH₃).

Для (Z)-2-(3-карбоэтоксифенил)-3-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8- тетраметил-2-антраценил)-2-пропенала (9c): масштаб - 0,89 мМ, выход - 88%.

¹H NMR (300 MHz , CDCl₃) δ 9.80 (s, 1 H, CHO), 8.08 (dt, J = 2, 8 Hz, 1 H, 2-ArH), 7.93 (t, J = 2 Hz, 1 H, 2-ArH), 7.74 (s, 1 H, ArH или C=CH), 7.66 (s, 2 H, ArH), 7.57 (s, 1 H, ArH or C=CH), 7.36-7.49 (m, 3 H, ArH), 6.92 (dd, J = 2, 9 Hz, 1 H, AeH), 4.33 (q, J = 7 Hz, 2 H, CO₂CH₂), 1.73 (s, 4 H, CH₂CH₂) и 1.31-1.41 (m, 15 H, 4• CH₃ и OCH₂CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 193.57 (CH=O), 166.32 (C=O), 151.49, 146.93, 145.45, 140.18, 134.18, 133.89, 132.32, 132.11, 131.33, 131.15, 130.79, 130.55,129.51 128.86, 127.35, 125.90, 125.33, 124.88, 61.09 (CO₂CH₂) 34.88 (CH₂CH₂), 34.78, 34.60, 32.43 и 32.39 (4• CH₃) и 14.28 (CO₂CH₂CH₃); IR (KBr) 2960, 2930, 1720 сложный эфир (C= O), 1685 (CH= O), 1470, 1365, 1270, 1210, 1190, 1110 и 1090 cm^-1 ; MS (DCI) m/e 441 (MH⁺).

Для (Z)-2-(3-карбоэтоксифенил)-3-(4-децилоксифенил)-2-пропенала (9d): масштаб - 1,70 мМ, выход - 80%.

¹H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 9,72 (s, 1H, CHO), 8,08 (dt, J = 2,8 H, 1H, 2-ArH), 7,91 (t, J = 2 Hz, 1 H, 2-ArH), 7.51 (t, J = 8 Hz, 1 H, 2-ArH), 7.39 (dt, J = 2, 8 Hz, 1 H, 2-ArH), 7.37 (s, 1 H, C=CH), 7.12 (s, J = 8 Hz, 2 H, 3-ArH), 6.72 (d, J = 8 Hz, 2 H, 3-ArH), 3.92 (t, J = 7 Hz, 2 H, ArOCH₂), 3.90 (s, 3 H, CO₂CH₃), 1.75 (quintet, J = 7Hz, 2 H, ArOCH₂CH₂), 1.20-1.46 (m, 14 H, 7 x CH₂) и 0.87 (t, J = 7 Hz, 3 H, CH₃).

Для (Z)-2-(3-карбоэтоксифенил)-3-(3, 4-бисдецилоксифенил)-2-пропенала (9e): масштаб - 0,46 мМ. выход - 93%.

¹H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 9.70 (s, 1 H, CHO), 8.05 (dt, J = 2, 8 Hz, 1 H, 2-ArH), 8.03 (t, J = 2 Hz, 1 H, 2-ArH), 7.50 (t, J = 8 Hz, 1 H, 2-ArH), 7.39 (dt, J = 2, 8 Hz, 1 H, 2-ArH), 7.33 (s, 1 H, C=CH), 6.87 (dd, J = 2, 8 Hz, 1 H, 3-ArH), 6.73 (d, J = 8 Hz, 1 H, 3-ArH), 6.55 (d, J = 2 Hz, 1 H, 3-ArH), 4.33 (q, J = 6 Hz, 2 H, CO₂ CH₂), 3.95 (t, J = 7 Hz, 2 H, ArC⁴OCH₂), 3.45 (t, J = 7 Hz, 2 H, ArC³OCH₂), 1.77 (quint, J = 7 Hz, 2 H, ArC⁴OCH₂CH₂), 1.55-1.60 (m, 2 H, ArC³OCH₂CH₂), 1.35 (t, J = 6 Hz, 3 H, CO₂CH₂CH₃), 1.19-1.40 (m, 28 H, 14• CH₂) и 0.83-0.88 (m, 6 H, 2•CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 193.45 (CH= O), 166.14 (C= O), 151.46, 151.17, 148.36, 139.63, 134.55, 134.15, 131.28, 130.79, 129.24, 129.00, 126.27, 126.01, 114.42, 112.32, 68.91, 68.57, 61.09 (CO₂CH₂), 31.91, 29.57, 29.33, 28.98, 28.85, 25.91, 25.78, 22.68, 14.30 и 14.12; IR (KBr) 2960, 2920, 2875, 2850, 1715 (ester C= O), 1675 (CH=O), 1665, 1615, 1595, 1570, 1515, 1475, 1430, 1285, 1270, 1245, 1210, 1145 и 1120 cm^-1; MS (FAB) m/e 593 (MH⁺).

Для (Z)-2-(3-карбоэтоксифенил)-5-фенил-2-пентенала (9f): масштаб - 0,76 мМ, выход - 88%.

¹H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 9,62 (c, 1H, CHO), 8.04 (dt, J = 2, 8 Hz, 1 H, 2-ArH), 7.80 (t, J = 2 Hz, 1 H, 2-ArH), 7.45 (t, J = 8 Hz, 1 H, 2-ArH), 7.11-7.31 (m, 6 H, 1• 2-ArH and 5• 5-ArH), 6.79 (t, J = 7.5 Hz, 1 H, C=CH), 4.40 (q, J = 7 Hz, 2 H, CO₂CH₂), 2.85 (t, J = 7.5 Hz, 2 H, ArCH₂), 2.68 (q, J = 7.5 Hz, 2 H, ArCH₂CH₂) и 1.40 (t, J = 7 Hz, 3 H, CO₂CH₂CH₃); MS (DCI) m/e 309 (MH⁺).

Для (Z)-2-(3-карбометоксифенил)-5-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил -2-нафталенил)-2-пентенала (9q): масштаб - 0,62 мМ, выход - 100%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 9.62 (s, 1H, CHO), 8.01 (d, J=8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.82 (s, 1H, 2-ArH), 7.41 (t, J=8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.21 (d, J=8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.09 (d, J=7 Hz, 1H, 5-ArH), 7.03 (s, 1H, 5-ArH), 6.88 (d, J=8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.82 (t, J=7 Hz, 1H, C=CH), 4.38 (q, J=7 Hz, 2H, CO₂CH₂), 2.78 (m, 2H, ArCH₂), 2.64 (q, J=7 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 1.66 (s, 4H, CH₂CH₂), 1.39 (t, J=7 Hz, 3H, CO₂CH₂CH₃), 1.26 (s, 6H, 2•CH₃) и 1.23 (s, 6H, 2•CH₃).

Для (2Z), (4E)-2-(3-карбоэтоксифенил)-5-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил- 2-нафталенил)-2,4-гексадиенала (9h): масштаб - 0,54 мМ, выход - 89%.

¹H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 9,72 (с, 1H, CH) 8.02 (dt, J=2,8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.94 (d, J=2 Hz, 1H, 2-ArH), 7.79 (br d, J=12 Hz, 1H, C=CH), 7.48-7.59 (m, 2H, 2-ArH), 7.35 (d, J=3 Hz, 1H, 5-ArH), 7.27 (d, J=8 Hz, 1H, 5-ArH), 7.17 (dd, J=2,8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.74 (br d, J=12 Hz, 1H, C=CH), 4.36 (q, J=7 Hz, 2H, CO₂CH₂), 2.43 (d, J=1.5 Hz, 3H, C=CCH₃), 1.66 (br s, 4H, CH₂CH₂), 1.36 (t, J=7 Hz, 3H, CO₂CH₂CH₃), 1.23 (s, 6H, 2•CH₃) и 1.21 (s, 6H, 2• CH₃).

Для (Z)-2-(3-карбометоксифенил)-5-[4-(1-адамантил)-3-метоксифенил] -2- пентенала (9i): масштаб - 0,93 Мм, выход - 88%.

¹H-NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 9.59 (s, 1H, CHO), 7.99 (dt, J=2,8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.79 (t, J=2 Hz, 1H, 2-ArH), 7,41 (t, J=8 Hz, 1H, 2-ArH). 7.10 (dt, J= 2,8 Hz, 2-ArH), 7.08 (d, J=8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.79 (t, J=7Hz, 1H, C=CH), 6.65 (dd, J= 2,8 Hz, 1H, 3-ArH), 6,56 (d, J=3 Hz, 1H, 3-ArH), 3.89 (s, 3H, CO₂CH₃), 3.74 (s, 3H, OCH₃), 2.78 (t, J=7 Hz, 2H, ArCH₂), 2.64 (q, J=7 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 2.08 (br s, 9H, адамантил) и 1,74 (br s, 6H, адамантил);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 193.08 (CH=O), 166.76 (сложный эфир C=O); 158.88, 155.58, 143.64, 138.64, 136.75, 133.98, 132.77, 130.49, 130.22, 129.16, 128.34, 126.55, 120.23, 111.82, 54.91 (OCH₃), 52.16 (CO₂CH₃), 40.64, 37.50, 37.11, 36.72, 34.40, 31.38 и 29.09.

Для (Z)-2-(3-карбоэтоксифенил)-5-[3-1-адамантил)-4-метоксифенил] -2- пентетала (9j): масштаб - 0,32 мМ, выход - 93%.

¹ H- NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 9.61 (s, 1H, CHO), 8.02 (dt, J=8,1 Hz, 1H, 2-ArH), 7.81 (t, J=1 Hz, 1H, 2-ArH), 7.44 (t, J=8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.19 (dt, J= 8,1 Hz, 1H, 2-ArH), 6.89-6.95 (m, 2H, 5-ArH and C=CH), 6.75-6.83 (m, 2H, 5-ArH), 4.37 (q, J=7 Hz, 2H, CO₂CH₂), 3.80 (s, 3H, OCH₃), 2.76 (t, J=7 Hz, 2H, ArCH₂), 2.64 (q, J=7 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 2.04 (s, 9H, адамантил), 1.76 (s, 6H, адамантил) и 1.39 (t, J=7 Hz, 3H, CO₂CH₂CH₃).

Для (Z)-2-(3-карбометоксифенил)-3-(3, 4-биспентилоксифенил)-2-пропеналя (9k): масштаб - 0,99 мМ, выход - 96%.

¹H-ЯМР (300 МГц CDCl₃) δ 9.72 (s, 1H, CHO), 8.07 (dt, J=2,8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.93 (t, J=2 Hz, 1H, 2-ArH), 7.53 (t, J=8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.42 (dt, J= 2,8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.35 (s, 1H, C=CH), 6,90 (dd, J=2,8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.75 (d, J=8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.39 (d, J=2 Hz, 1H, 3-ArH), 3.98 (t, J=6.5 Hz, 2H, 3-ArOCH₂), 3.89 (s, 3H, CO₂CH₃), 3.47 (t, J=6.5 Hz, 2H, 3-ArOCH₂), 1.75-1.86 (m, 2H, 3-ArOCH₂CH₂), 1.56-1.66 (m, 2H, 3-ArOCH₂CH₂), 1.25-1.49 (m, 8H) и 1.86-1.96 (m, 6H, 2• CH₃).

Пример 9. Общая процедура для синтеза соединения 10.

В атмосфере аргона, раствор 18-краун-6 (5 эквивалентов) и бис(2,2,2-трифтороэтил) (метоксикарбонилметил фосфоната (1,1 экв.) в безводном тетрагидрофуране, охлаждали до -78^oC. Затем добавляли раствор бистриметилсилиламида калия (0,5 М в толуоле, 1,1 экв.), а после этого раствор альдегида 9 (1 экв. ) в тетрагидрофуране (0,05 М-конечная концентрация). Полученную реакционную смесь нагревали до комнатной температуры, а затем выливали в делительную воронку, содержащую диэтиловый эфир и насыщенный раствор хлорида аммония. Эти слои встряхивали и разделяли. Кроме того, эфирный слой промывали насыщенным раствором хлорида натрия, осушали безводным сульфатом магния, фильтровали и концентрировали. После очистки с помощью колоночной хроматографии (отношение силикагеля/сырого продукта равно 30:1-40:1; элюент: 5% этилацетат/- гексаны), получали целевое соединение.

Для метил(2Z), (4Z)-4-(3-карбоксиэтоксифенил)-5-фенил-2,4-пентадиеноата (10a): масштаб-0,82 мМ, выход-93%.

¹H-ЯМР (300 MHz, CDCl₃) δ 7.94 (dt, J=2,8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.86 (t, J=2 Hz, 1H, 4-ArH), 7.30-7.37 (m, 2H, 4-ArH), 7.08-7.11 (m, 3H, 5-H, 5-ArH), 6.91-6.94 (m, 2H, 5-ArH), 6.86 (s, 1H, C=CH), 6.67 (d, J=12 Hz, 1H, CH-CHCO₂), 5.87 (d, J=12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 4.32 (q, J=7 Hz, 2H, Co₂CH₂), 3.31 (s, 3H, CO₂CH₃) и 1.34 (t, J=7 Hz, 3H, CO₂CH₂CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.72 (C=O), 166.35 (C=O), 142.77, 138.38, 136.95, 135.77, 135.09, 134.24, 130.82, 130.47, 129.58, 128.72, 128.52, 128,10, 127.70, 120.58, 61.01 (CO₂ CH₂), 51.27 (CO₂CH₃) и 14.28 (CO₂ CH₂CH₃); IR (film) 2980, 2950, 1720 (C= O), 1435, 1265, 1195, 1175, 1110, 1085, 1020, 760 и 700 cm^-1; MS (DCI) m/e 336 (M⁺).

Для метил (2Z), (4Z)-4-(3-карбоэтоксифенил)-5-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил- 2-нафталенил)-2,4-пентадиеноата (10b): масштаб - 1,05 мМ; выход - 83%; УФ_макс (CH₃OH) 308 нм ( ε = 20, 100
228 nm ( ε = 22,700);¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.94-7.98 (m, 1H, 4-ArH), 7.90 (t, J=2 Hz, 1H, 4-ArH), 7.37-7.43 (m, 2H, 4-ArH), 7.06 (d, J=8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.80 (s, 2H, 5-ArH и C=CH), 6.73 (dd, J=2,8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.64 (d, J=12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 5.80 (d, J=12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 4.32 (q, J=7Hz, 2H, CO₂CH₂), 3.25 (s, CO₂CH₃), 1.50-1.58 (m, 4H, CH₂CH₂), 1.33 (t, J= 7 Hz, 3H, CO₂CH₂CH₃), 1.17 (s, 6H, 2 • CH₃) и 0.92 (s, 6H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.90 (C= O), 166.38 (C=O), 145.04, 144.45, 142.72, 138.85, 136.23, 136.03, 134.26, 132.64, 130.88, 130.70, 128.67, 128.60, 127.81, 127.30, 126.39, 119.65, 60.95 (CO₂CH₂), 51.24 (OCH₃), 34.88, 34.13, 33.89, 31.61, 31.38 и 14.31 (CO₂CH₂CH₃); IR (film) 2960, 2930, 2860, 1720 (C= O), 1460, 1440, 1280, 1265, 1195, 1170, 1110, 1085 и 755 cm^-1; MS (DCI) m/e 447 (MH⁺), 415 (M⁺-OCH₃).

Для метил (2Z), (4Z)-4-(3-карбоксиэтоксифенил)-5-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8, 8- тетраметил-2-антраценил)-2,4-пентадиеноатата (10c): масштаб - 0,76 мМ, выход - 94%.

¹H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,96 (dt, = 2,8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.91 (t,J = 2 Hz, 1H, 4-ArH), 7.58 (d, J = 12 Hz, 2H, ArH), 7.47 (s, 1H, ArH), 7.29 - 7.40 (m, 3H, ArH), 7.01 (br s, 1H, C=CH), 6.75 (dd, J = 2,9 Hz, 1H, ArH), 6.72 (dd, J = 1,12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 5.88 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂, 4.32 (q, J = 7 Hz, 2H, CO₂CH₂), 3.30 (s, 3H, CO₂CH₃), 1.72 (s, 4H, CH₂CH₂), и 1.29 - 1.36 (m, 15H, 4•CH₃ и CO₂CH₂CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.89 (C=O), 166.41 (C= O), 145.12, 144.69, 142.97, 138.61, 136.51, 135.74, 134.51, 132.58, 131.54, 131.10, 130.82, 130.50, 129.22, 128.76, 128.49, 126.62, 125.82, 125.21, 124.62, 120.37, 61.01 (CO₂CH₃), 51.28 (CO₂CH₂ ), 35.00, 34.60, 34.52, 32.44 и 14.24 (CO₂CH₂ CH₃); IR (film) 2960, 2860, 1720 (C=O), 1365, 1270, 1195, 1175 и 1110 cm^-1; MS(DCI) m/e 497 (MH⁺, 465 (MH⁺-CH₃OH).

Для метил (2Z), (4Z)-4-(3-карбоэтоксифенил)-5-(4-децилоксифенил)-2,4-пентадиеноата (10g):масштаб 1,37 мМ, выход 98%.

¹ H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.95 (dt, J = 2,8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.88 (t, J = 2 Hz, 1H, 4-ArH), 7.34 - 7.41 (m, 2H, 4-ArH), 6.82 (d, J = 8 Hz, 2H, 5-ArH), 6.81 (s, 1H, C=CH), 6.63 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 6.61 (d, J = 8 Hz, 2H, 5-ArH), 5.79 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 3.88 (s, 3H, CO₂CH₃), 3.85 (t, J = 7 Hz, 2H, ArOCH₂), 3.26 (s, 3H, CO₂CH₃), 1.70 (quintet, J = 7 Hz, 2H, ArOCH₂CH₂), 1.17 - 1.42 (m, 14H, 7•CH₂) и 0.85 (t, J = 7 Hz, 3H, CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.90 (C=O), 158.86, 142.94, 138.88, 135.64, 134.91, 134.48, 131.09, 130.58, 128.66, 128.00, 119.42, 114.11, 67.91, (ArOCH₂), 52.17 (CO₂CH₃), 51.24 (CO₂CH₃), 31.88, 29.54, 29.36, 29.31, 29.16, 25.98, 22.68 и 14.12; IR (film) 2925, 2855, 1725 (C=O), 1600, 1510, 1470, 1435, 1280, 1270, 1250, 1195, 1175, 1110, 1085, 1070, 1000, 825, 755 и 710 cm^-1; MS(DCI) m/e 479 (MH⁺), 447 (M⁺-OCH₃).

Для метил (2Z), (4Z)-4-(3-карбоэтоксифенил)-5-(3,4- бисдецилоксифенил)-2,4-пентадиеноата (10e): масштаб 0,41 мМ, выход 86%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.90 - 7.96 (m, 2H, 4-ArH), 7.38 - 7.48 (m, 2H, 4-ArH), 6.79 (s, 1H, C=CH), 6.56 - 6.65 (m, 3H, 3•5-ArH и CH=CHCO₂), 6.32 (d, J = 2 Hz, 1H, 5-ArH), 4.78 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂, 4.33 (q, J = 7 Hz, 2H, CO₂CH₂), 3.90 (t, J = 7 Hz, 2H, ArC⁴OCH₂), 3.45 (t, J = 7 Hz, 2H, ArC³OCH₂), 3.25 (s, 3H, CO₂CH₃), 1.74 (quint, J = 7 Hz, 2H, ArC⁴OCH₂CH₂), 1.54 - 1.60 (m, 2H, ArC³OCH₂CH₂), 1.35 (t, J = 7 Hz, 3H, CO₂CH₂CH₃), 1.19 - 1.40 (m, 28H, 14•CH₂), и 0.83 - 0.88 (m, 2• CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.93 (C= O), 166.27 (C=O), 149.06, 148.17, 142.78, 135.03, 134.97, 134.45, 130.93, 130.75, 128.62, 128.54, 128.37, 123.68, 119.28, 114.05, 112.67, 68.93, 68.57, 61.03 (CO₂CH₂), 51.22 (CO₂CH₃), 31.91, 29.58, 29.37, 29.34, 29.13, 28.98, 25.95, 25.83, 22.68, 14.30 и 14.12 ; IR (film) 2925, 2855, 1720 (C=O), 1510, 1470, 1265, 1200, 1170 и 1140 cm^-1; MS (FCI) m/e 649 (MH⁺).

Для метил (2Z), (4Z)-4-(3-карбоэтоксифенил)-7-фенил-2, 4- гептадиеноата (10f): масштаб 0,65 мМ, выход 77%; УФ_макс (CH₃OH) 262 nm ε = 10,600).

¹H NMR (300 MHz, CD₃OD) δ 7.89 (dt, J = 2,8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.70 (t, J = 2 Hz, 1H, 4-ArH), 7.39 (t, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.04 - 7.22 (m, 6H, 1•4-ArH и 5•7 ArH), 6.60 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 6.06 (t, J = 7.5 Hz, 1H, C= CH), 5.74 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 4.35 (q, J = 7 Hz, CO₂CH₂), 3.14 (s, 3H, CO₂CH₃), 2.68 (t, J = 7.5 Hz, 2H, ArCH₂), 2.32 (q, J = 7.5 Hz, 2H, ArCH₂) и 1.38 (t, J = 7 Hz, 3H, CO₂CH₂CH₃),¹³C NMR (75 MHz, CD₃OD) δ 168.68 (C=O), 167.89 (C=O), 142.98, 142.46, 139.60, 139.43, 139.33, 135.01, 131.44, 131.26, 129.47, 129.35, 129.30, 129.10, 127.02, 120.01, 62.21 (CO₂ CH₂), 51.61 (CO₂CH₃), 36.37, 32.30 и 14.63 (CO₂CH₂CH₃); IR (film) 3060, 3025, 2980, 2950, 2855, 1720 (C= O), 1455, 1435, 1370, 1270, 1195, 1170, 1110, 1085, 1020, 760 и 700 cm^-1; MS(DCI) m/e 365 (MH⁺), 333 (M⁺-OCH₃).

Для метил (2Z), (4Z)-4-(3-карбометоксифенил)-7-(5,6,7, 8- тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2-нафталенил-2, 4-гептадиеноата (10g) масштаб 0,62 мМ, выход 85%
¹H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,92 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.85 (s, 1H, 4-ArH), 7.36 (t, J = 8 Hz, 1H, 4-SrH), 7.15 - 7.24 (m, 2H, 4-ArH и 7-ArH), 7.00 (d, J = 2 Hz, 1H, 7-ArH), 6.84 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.57 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 6.07 (t, J = 7 Hz, 1H, C=CH), 5.73 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 4.36 (q, J = 7 Hz, 2H, CO₂CH₂), 3.21 (s, 3H, OCH₃), 2.63 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2.35 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 1.64 (s, 4H, CH₂CH₂), 1.38 (t, J = 7 Hz, 3H, CO₂CH₂CH₃), 1.24 (s, 6H, 2•CH₃) и 1.22 (s, 6H, 2•CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.80 (C=O), 166.47 (C=O), 144.71, 142.48, 142.26, 138.53, 138.20, 137.98, 137.28, 133.51, 130.29, 130.12, 128.21, 128.06, 126.46, 126.39, 125.64, 119.07, 61.01 (CO₂CH₂), 51.09 (OCH₃), 35.22, 35.15, 35.09, 34.15, 33.94, 31.89, 31.84, 31.13 и 14.35 (CO₂CH₂CH₃); IR (film) 2960, 2925, 1720 (C=O), 1270 и 1170 cm^-1; MS(DCI) m/e 475 (MH⁺, 474 (M⁺); точные данные масс-спектрометрии (FAB):
Анализ для C₃₁H₃₈ O₄ Na:
Вычислено: 497.2668 (MNa⁺).

Найдено: 497.2652.

Для метил (2Z), (4Z),(6E)-4-(3-карбоэтоксифенил)-7-(5, 6,7,8- тетрагидро-5,5,8, 8-тетраметил-2-нафталенил)-2,4,6-октатриеноата (10h): масштаб 0,47 мМ, выход 74%; УФ_макс(CH₃OH) 348 нм ε = 14,300).

¹H NMR (300 MHz, CD₃OD) δ 7.95 (dt, J = 2,8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.91 (d, J = 2 Hz, 1H, 4-ArH), 7.41 - 7.51 (m, 2H, 4-ArH), 7.04 - 7.22 ((m, 4H, 3•7-ArH and C=CH), 6.81 (d, J = 12 Hz<1H, CH=CHCO₂), 6.41 (br, d, J = 12 Hz, 1H, C= CH), 5.82 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 4.35 (q, J = 7 Hz, 2H, CO₂CH₂), 3.15 (s, 3H, CO₂ CH₃ ), 2.25 (d, J = 1.5 Hz, 3H, C=CCH₃), 1.63 (s, 3H, CH₂CH₂), 1.35 (t, J = 7 Hz, 3H, CO₂CH₂CH₃), 1.21 (s, 6H, 2• CH₃) и 1.16 (s, 6H, 2•CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CD₃OD) δ 168.50 (C=O), 167.90 (C=O), 145.89, 145.69, 143.19, 140.96, 140.17, 138.62, 135.27, 134.69, 132.02, 131.50, 129.44, 129.26, 127.62, 124.73, 124.09, 123.55, 120.03, 62.29(CO₂CH₂), 51.64 (OCH₃), 36.18, 36.09, 35.18, 35.04, 32.21, 32.08, 16.20(C=CCH₃) и 14.62 (CO₂CH₂CH₃); IR (film) 2960, 2930, 2860, 1720 (C=O), 1460, 1440, 1365, 1265, 1205, 1170, 1110, 1085 и 760 cm^-1; MS (DCI) m/e (MH⁺ ), 455 (M⁺-OCH₃).

Для метил(2z), (4z)-4-(3-карбометоксифенил)-4-[4-(1-адамантил) -3-метоксифенил]-2,4-гептадиеоната (10i): масштаб = 0,81 мМ, выход = 69%
¹H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ : 7,91 (dt, J = 2,8 Гц, 1H, H, 4-ArH), 7.84 (t, J = 2 Hz, 1H, 4-ArH), 7.36 (t, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.21 (dt, J = 2,8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.05 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.62 (dd. J = 2,8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.54 - 6.58 (m, 2J, 7-ArH и CH=CHCO₂), 6.05 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 5.72 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 3.89 (s, 3H, ArCO₂CH₃), 3.73 (s, 3H, OCH₃), 3.21 (s, 3H, CO₂CH₃), 2.63 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2.36 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 2.04 (br s, 9H, адамантил и 1.73 (br s, 6H, адамантил);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.40 (C=O), 166.30 (C=O), 142.20, 139.71, 138.19, 137.30, 136.27, 133.62, 130.16, 129.96, 128.23, 128.10, 126.31, 120.22, 119.17, 111.94, 54.89 (OCH₃), 52.12 (ArCO₂CH₃), 51.06 (CO₂CH₃), 40.66, 37.13, 36.66, 35.12, 30.94 и 29.10.

Для метил (2Z), (4Z)-4-(3-карбоэтоксифенил)-7-[3-(1-адамантил)-4-метоксифенил]-2,4- гептадиеноата (10j): масштаб - 0,29 мМ, выход - 76%.

¹H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,92 (дт, J = 2,8 Гц, 1H, 4-ArH) 7,3 (t, J = 2 Hz, 1H, 4-ArH), 7.37 (t, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.25 (dt, J = 2,8 Hz, 1H, 4-ArH), 6.91 (d, J = 2 Hz, 1H, 7-ArH), 6.87 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.73 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.57 (d, J = 13 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 6.06 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 5.73 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 4.36 (q, J = 7 Hz, 2H, CO₂CH₂), 3.77 (s, 3H, OCH₃), 3.20 (s, 3H, CO₂CH₃), 2.62 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2.34 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 2.03 (s, 9H, адамантил), 1.74 (s, 6H, адамантил) и 1.38 (t, J = 7 Hz, 3H, CO₂CH₂CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.83 (C= O), 166.50 (C= O), 157.13, 142.28, 138.67, 138.33, 138.22, 137.28, 133.55, 132.72, 130.28, 130.12, 128.18, 128.07, 126.72, 126.23, 119.01, 111.59, 61.02 (CO₂CH₂), 55.06, 51.09, 40.56, 37.13, 36.86, 35.01, 31.44, 29.10 и 14.34 (CO₂CH₂CH₃); IR (film) 2905, 2850, 1720 (C=O), 1495, 1270 и 1235 cm^-1; MS (DCl) m/e 529 (MH⁺), 135 (C₁₀H₁₅⁺).

Анализ для C₃₄H₄₀O₅:
Вычислено: C 77,24, H 7,63.

Найдено: C 77,55; H 7, 56.

Для метил (2Z), (4Z)-4-(3-карбометоксифенил)-5-(3,4-бис- пентоксифенил)-2,4-пентадиеноата (10k): масштаб - 0,63 мМ, выход- 85%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.91 - 7.96 (m, 2H, 4-ArH), 7.36 - 7.45 (m, 2H, 4-ArH), 6.79 (s, 1H, C=CH), 6.56 - 6.66 (m, 3H, 2 • 5-ArH и CH=CHCO₂), 6.31 (d, J = 2 Hz, 1H, 5-ArH), 5.78 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 3.89 (t, J = 6.5 Hz, 2H, ArOCH₂), 3.87 (s, 3H, CO₂CH₃), 3.44 (t, J = 6.5 Hz, 2H, ArOCH₂), 3.25 (s, 3H, CO₂CH₃), 1.70 - 1.80 (m, 2H, ArOCH₂CH₂), 1.54 - 1.60 (m, 2H, ArOCH₂CH₂), 1.25 - 1.43 (m, 8H, 4 • CH₂), и 0.86 - 0.94 (m, 6H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.92 (C=O), 166.75 (C=O), 149.06, 148.16, 142.76, 139.05, 136.06, 134.93, 134.58, 130.81, 130.59, 128.67, 128.59, 128.34, 123.71, 119.30, 114.00, 112.65, 68.91 (ArOCH₂), 68.52 (ArOCH₂), 52,16 (CO₂CH₃), 51.22 (CO₂CH₃), 28.81, 28.64, 28.13, 27.99, 22.43, 22.35 и 14.02; IR (film) 2955, 2870, 1725 (C=O), 1595, 1510, 1470, 1435, 1265, 1200, 1170, 1140, 1110 и 1000 cm^-1; MS (DCl) m/e (MH⁺), 463 (M6+ - OCH₃ ).

Пример 10a. Общая процедура для синтеза соединения 11a-j.

Смесь сложного эфира 10 в метаноле/тетрагидрофуране/- 2 н. растворе гидроксида натрия (1: 1:1, 0,1 М) нагревали с обратным холодильником в течение 1 - 4 часа. Затем реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и добавляли 10% раствор соляной кислоты до тех пор, пока pH не становился равным 1. Полученную мутную смесь экстрагировали метиленхлоридом (2 - 4 частями), а органическую фазу промывали солевым раствором, осушали безводным сульфатом магния, фильтровали и концентрировали. Полученный остаток выпаривали из пентана (3 частями), а затем осушали в вакууме.

Для (2Z), (4Z)-4-(3-карбоксифенил)-5-фенил-2,4-пентадиеновой кислоты (11a): масштаб - 2,05 мМ, выход - 99%; УФ_макс (CH₃OH) - 269 нм ε = 14,700), 222 nm ε = 23,500).

¹H NMR (300 MHz, CD₃OD) δ 7.90 - 7.95 (m, 1H, 4-ArH), 7.86 (t, J = 2 Hz, 1H, 4-ArH), 7.37 - 7.41 (m, 2H, 4-ArH), 7.06 - 7.13 (m, 3H, 5-ArH), 6.95 - 6.98 (m, 2H, 5-ArH), 6.90 (s, 1H, C=CH), 6.71 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂) и 5.92 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂);¹³C NMR (75 MHz, CD₃OD) δ 170.12 (C=O), 169.54 (C= O), 143.47, 140.11, 138.83, 137.47, 135.51, 135.15, 132.14, 130.66, 129.91, 129.63, 129.09, 128.67, и 122.57; IR (film) 2200 - 3400 (br, CO₂H), 1695 (C=O), 1625, 1600, 1580, 1435, 1305, 1275, 1250, 1230, 950, 910, 750 и 690 cm^-1; MS (DCl) m/e.

Для (2Z), (4Z)-4-(3-карбоксифенил)-5-(5,6,7,8-тетрагидро- 5,5,8,8-тетраметил-2-нафталенил)-2,4-пентадиеновой кислоты (11b): масштаб - 1,35 мМ, выход - 98%; УФ_макс (CH₃OH) 308 нм ε = 15,200), 228 нм ε = 21,100).

¹H NMR (300 MHz, CD₃OD) δ 7.91 - 7.96 (m, 1H, 4-ArH), 7.89 (t, J = 2 Hz, 1H, 4-ArH), 7.42 - 7.46 (m, 2H, 4-ArH), 7.13 (d, J = 8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.82 and 6.85 (2 s, 3H, 2 • 5-ArH и C=CH), 6.68 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 5.86 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 1.52 - 1.65 (m, 4H, CH₂CH₂), 1.19 (s, 6H, 2 • CH₃) и 0.89 (s, 6H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CD₃OD) δ 170.29 (C=O), 169.63 (C= O), 145.89, 145.32, 143.52, 140.66, 137.87, 136.09, 135.52, 134.32, 132.35, 129.81, 128.71, 127.46, 121.76, 36.04, 35.05, 34.82, 32.03 и 31.87; IR (film) 2500 - 3400 (br, CO₂H), 1695 (C=O), 1615, 1585, 1440, 1415, 1365, 1285, 1225 и 910 cm^-1; MS (DCl) m/e 405 (MH⁺), 387 (M⁺-OH).

Анализ для C₂₆H₂₈O₄ • 0,4H₂O:
Вычислено: C 75,85; H 7,05.

Найдено: C 75,89; H 6,96.

Для (2Z), (4Z)-4-(3-карбоксифенил)-5-(5,6,7,8-тетрагидро- 5,5,8,8-тетраметил-2-антраценил)-2, 4-пентадиеновой кислоты (11c): масштаб - 0,69 мМ, выход - 100%. т. пл. 211 - 213^oC: УФ_макс (CH₃OH) 332 нм ε = 21,100), 284 nm ε = 21,700).

¹H NMR (300 MHz, DMSO-d₆) δ 7.86 (dt, J = 2,8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.74 (s, 1H, 4-ArH), 7.69 (d, J = 12 Hz, 2H, 5-ArH), 7.56 (s, 1H, ArH), 7.34 - 7.44 (m, 3H, ArH), 7.00 (s, 1H, C=CH), 6.67 - 6.74 (m, 2H, ArH и CH=CHCO₂), 5.94 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 1.67 (s, 4H, CH₂CH₂) и 1.29 (br s, 12H 4 • CH₃ );¹³C NMR (75 MHz, DMSO-d₆) δ 167.13 (C=O), 167.02 (C=O), 144.56, 144.29, 141.53, 138.47, 136.94, 133.90, 133.36, 132.54, 131.27, 130.80, 130.61, 130.24, 128.72, 128.52, 126.38, 125.29, 124.84, 124.47, 122.48, 34.48, 34.28, 34.21 и 32.18; IR (KBr) 3430 (br, CO₂H), 3010, 2960, 2925, 2865, 1690 (C=O), 1615, 1435, 1290, 1260 и 1225 cm^-1; MS (DCl) m/e 455 (MH⁺) and 411 (MH⁺ - (CO₂H).

Анализ для C₃₀H₃₀O₄ • 0,67H₂O:
Вычислено: C 77,20, H 6,77.

Найдено: C 77,21, H 6,58.

Для (2Z), (4Z)-4-(3-карбоксифенил)-5-(4-децилоксифенил)-2,4- пентадиеновой кислоты (11d): масштаб - 1,27 мМ, выход - 94%; УФ_макс (CH₃OH) 314 nm ε = 19,700), 228 nm ε = 23,000).

¹H NMR (300 MHz, CD₃OD) δ 7.93 - 7.96 (m, 1H, 4-ArH), 7.88 (t, J = 2 Hz, 1H, 4-ArH), 7.38 - 7.41 (m, 2H, 4-ArH), 6.87 (d, J = 8 Hz, 2H, 5-ArH), 6.86 (s, 1H, C=CH), 6.63 - 6.69 (m, 3H, CH=CHCO₂ and 2 • 5-ArH), 5.85 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 3.87 (t, J = 7 Hz, 2H, ArOCH₂), 1.70 (quintet, J = 7 Hz, 2H, ArOCH₂CH₂), 1.21 - 1.42 (m, 14H, 7 • CH₂), and 0.88 (t, J = 7 Hz, 3H, CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CD₃OD) δ 169.25 (C=O), 160.30, 143.78, 140.51, 136.75, 135.62, 132.16, 129.82, 129.71, 121.47, 115.08, 68.92 (ArOCH₂) 33.07, 30.69, 30.50, 30.46, 30.34, 27.12, 23.74, and 14.45; IR (KBr) 2400 - 3500 (br, CO₂H), 2950, 2920, 2850, 1695 (C=O), 1605, 1510, 1465, 1440, 1420, 1300, 1255, 1175, 1025, 935, 915, 890, 830 и 750 cm^-1; MS (DCl) m/e 451 (MH⁺).

Анализ для C₂₈H₃₄O₅:
Вычислено: C 74,64; H 7,61.

Найдено: C 74,50; H 7, 56.

Для (2Z), (4Z)-4-(3-карбоксифенил)-5-(3,4-бисдецилоксифенил-2,4- пентадиеновой кислоты (11e): масштаб - 0,32 мМ, выход - 100%; УФ_макс (CH₂Cl₂) 342 nm ε = 20,200).

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 8.01 (s, 1H, 4-ArH), 7.92 - 7.96 (m, 1H, 4-ArH), 7.40 - 7.45 (m, 2H, 4-ArH), 6.91 (s, 1H, C=CH), 6.75 (d, J = 13 Hz, 1H, CH= CHCO₂), 6.64 (d, J = 8.5 Hz, 1H( 5-ArH), 6.58 (dd, J = 2, 8.5 Hz, 1H, 5-ArH), 6.31 (d, J = 2 Hz, 1H, 5-ArH), 5.79 (d, J = 13 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 3.89 (t, J = 7 Hz, 2H, ArC⁴OCH₂), 3.42 (t, J = 7 Hz, 2H,
ArC³OCH₂), 1.73 (quint, J = 7 Hz, 2 H, ArC⁴OCH₂CH₂), 1.50 - 1.60 (m, 2 H, ArC³OCH₂CH₂), 1.21 - 1.38 (m, 28 H, 14 • CH₂), and 0.82 - 0.87 (m, 6 H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 173.39 (C=O), 171.72 (C=O), 149.30, 149.14, 141.84, 138.74, 138.66, 136.11, 135.36, 130.94, 129.64, 129.39, 129.14, 128.07, 123.97, 117.78, 114.15, 112.58, 68.91, 31.90, 29.58, 29.36, 29.33, 29.09, 28.94, 25.94, 24.78, 22.68 и 14.12; IR (KBr) 2955, 2925, 2850, 2665, 1700 (C=O), 1585, 1515, 1435, 1310, 1270, 1240 и 1140 cm^-1; MS (DCI) m/e 607 (MH⁺), 563 (M - 2 • CO₂H +2H)⁺.

Анализ для C₃₈H₅₄O₆:
Вычислено: C 75,21; H 8,97;
Найдено: C 75,22; H 8,97.

Для (2Z), (4Z)-4-(3-карбоксифенил)-7-фенил-2,4-гептадиеновой кислоты (11f): масштаб = 0,40 мМ, выход = 85%; УФ_макс (CH₃OH 262 нм ( ε=8,800).

¹H NMR (300 MHz, CD₃OD) δ 7.90 (dt, J = 2,8 Hz, 1 H, 2-ArH), 7.80 (t, J = 2 Hz, 1 H, 2-ArH), 7.38 (t, J = 8 Hz, 1 H, 2-ArH), 7.06 - 7.27 (m, 6 H, 1 • 2-ArH and 5 • 5-ArH), 6.58 (d, J = 12 Hz, 1 H, CH=CHCO₂), 6.04 (t, J = 7.5 Hz, 1 H, C=CH), 5.76 (d, J = 12 Hz, 1 H, CH=CHCO₂), 2.68 (t, J = 7.5 Hz, 2 H, ArCH₂) и 2.33 (q, J = 7.5 Hz, 2 H, ArCH₂CH₂);¹³C NMR (75 MHz, CD₃OD) δ 170.10 (C= O), 143.14, 142.60, 139.70, 139.13, 137.78, 134.94, 131.66, 129.49, 129.43, 129.34, 129.14, 126.96, 121.16, 36.41 и 32.43; IR (film) 2400 - 3500 (br, CO₂H), 1695 (C=O), 1620, 1605, 1585, 1440, 1290, 1245, 1170, 915, 885, 755, 725 и 700 cm^-1; MS (DCI) m/e 323 (MH⁺), 305 (M⁺-OH).

Анализ для C₂₀H₁₈O₄ • 0,1 H₂):
Вычислено: C 74,11; H 5,66;
Найдено: C 74,08; H 5,61.

Для (2Z), (4Z)-4-(3-карбоксифенил)-7-(5,6,7,8-тетрагидро- 5,5,8,8-тетраметил-2-нафталенил)-2,4-гептадиеновой кислоты (11g): масштаб - 2,21 мМ, выход - 75%;
¹H-ЯМР (300 МГц, CD₃OD) δ : 7,89 (дт, J = 2,8 Гц, 1H, 4-ArH), 7.82 (t, J = 2 Hz, 1 H, 4-ArH), 7.34 (t, J = 8 Hz, 1 H, 4-ArH), 7.15 (m, 2 H, 4-ArH and 7-ArH), 6.99 (d, J = 2 Hz, 1 H, 7-ArH), 6.80 (dd, J = 2,8 Hz, 1 H, 7-ArH), 6.58 (dd, J = 1,12 Hz, 1 H, CH=CHCO₂), 6.06 (t, J = 8 Hz, 1 H, C=CH), 5.75 (d, J = 12 Hz, 1 H, CH=CHCO₂), 2.61 (t, J = 8 Hz, 2 H, ArCH₂), 2.29 (q, J = 8 Hz, 2 H, ArCH₂CH₂), 1.65 (s, 4 H, CH₂CH₂), 1.23 (s, 6 H, 2 • CH₃), и 1.20 (s, 6 H, 2 • CH₃);¹³ C NMR (75 MHz, CD₃OD) δ 170.10 (C=O), 169.78 (C=O), 145.62, 143.35, 143.25, 139.75, 139.46, 139.04, 138.28, 134.96, 131.69, 129.37, 129.08, 127.72, 127.52, 127.48, 126.85, 120.99, 36.37, 36.32, 36.19, 35.06, 34.85, 32.67, 32.34 и 31.43; IR (film) 2400 - 3500 (br, CO₂H), 2960, 2925, 2860, 1695 (C=O) и 755 cm^-1; MS (DCI) m/e 434 (M + 2H)⁺).

Анализ для C₂₈H₃₂O₄ • 0,1 H₂O:
Вычислено: C 77,43; H 7,47.

Найдено: C 77,22; H 7,47.

Для (2Z), (4Z),(6E)-4-(3-карбоксифенил)-7-(5,6,7,8- тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2-нафталенил)-2,4,6-октатриенойной кислоты (11h): масштаб - 0,30 мМ, выход - 67%; УФ_макс (CH₃OH) 348 нм ( ε = 33,200).

¹H-ЯМР (300 MHz, CD₃OD)¹H NMR (300 MHz, CD₃OD) δ 7.94 - 7.98 (m, 2 H, 4-ArH), 7.43 - 7.47 (m, 2 H, 4-ArH), 7.05 - 7.25 (m, 4 H, 3 • 7-ArH и C=CH), 6.73 (d, J = 12 Hz, 1 H, CH=CHCO₂), 6.48 (br d, J = 12 Hz, 1 H, C=CH), 5.84 (d, J = 12 Hz, 1 H, CH=CHCO₂), 2.25 (d, J = 1.5 Hz, 3 H, C=CCH₃), 1.65 (s, 4 H, CH₂CH₂), 1.22 (s, 6 H, 2 • CH₃) и 1.18 (s, 6 H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CD₃OD) δ 170.56 (C=O), 168.89 (C=O), 145.71, 142.66, 142.46, 141.08, 140.26, 138.66, 135.20, 133.36, 132.39, 131.89, 129.58, 129.21, 127.59, 124.76, 124.07, 123.78, 121.58, 36.24, 36.13, 35.19, 35.03, 32.21, 32.10 и 16.19 (C=CCH₃); IR (film) 2400 - 3600 (br, CO₂H), 2960, 2925, 2860, 1690 (C= O), 1585, 1445, 1295, 1255 и 1225 cm^-1; MS (DCI) m/e 445 (MH⁺), 399 (M⁺-CO₂H).

Анализ для C₂₉H₃₂O₄ • 0,33 H₂O):
Вычислено: C 77,30; H 7,31.

Найдено: C 77,36; H 7,20.

Для (2Z),(4Z)-4-(3-карбоксифенил)-7-[4-(1-адамантил)-3- метоксифенил]-2,4-гептадиеновой кислоты (11i): масштаб - 0,54 мМ, выход - 100%; УФ_макс (CH₃OH) 280 нм ( ε = 8,600), 270 нм ( ε = 10,500).

¹H-ЯМР (300 MHz, CD₃OD) δ : 7.90 (dt, J = 2,8 Hz, 1 H, 4-ArH), 7.84 (t, J = 2 Hz, 1 H, 4-ArH), 7.35 (t, J = 8 Hz, 1 H, 4-ArH), 7.17 (dt, J = 2,8 Hz, 1 H, 4-ArH), 7.01 (d, J = 8 Hz, 1 H, 7-ArH), 6.56 - 6.61 (m, 3 H, 2 • 7-ArH и CH=CHCO₂), 6.05 (t, J = 8 Hz, 1 H, C=CH), 5.76 (d, J = 12 Hz, 1 H, CHCO₂), 3.72 (s, 3 H, OCH₃), 2.64 (t, J = 8 Hz, 2 H, ArCH₂), 2.33 (q, J = 8 Hz, 2 H, ArCH₂ CH₂), 2.06 (br s, 6 H, адамантил), 2.01 (br s, 3 H, адамантил), и 1.73 (br s, 6 H, адамантил);¹³C NMR (75 MHz, CD₃OD) δ 170.10 (C=O), 169.78 (C= O), 160.11, 143.20, 141.32, 139.76, 139.06, 138.07, 137.13, 134.96, 131.72, 131.59, 129.38, 129.12, 127.15, 121.49, 121.07, 113.16, 55.34 (OCH₃), 41.94, 38.28, 37.74, 36.08, 32.42 и 30.63; IR (KBr) 3420 (br, CO₂H), 2905, 2850, 1695 (C= O), 1450, 1415, 1290 и 1245 см^-1; МС (DCl) m/e 487 (MH⁺) и 443 (NH⁺-CO₂H).

Анализ для C₃₁H₃₄O₅•0,33H₂O:
Вычислено: C 75,58; H 7,09.

Найдено: C 75,59; H 7,02.

Для (2Z), (4Z)-4-(3-карбоксифенил)-7-[3-(1-адамантил)-4- метоксифенил]-2,4-гептадиеновой кислоты (11j): масштаб - 0,21 мМ, выход - 87%.

¹H NMR (300 MHz, CD₃OD) δ 7.81 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.68 (s, 1H, 4-ArH), 7.39 (t, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.24 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 6.77-6.88 (m, 3H, 7-ArH), 6.55 (d, J = 13 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 6.00 (t, J = 7 Hz, C=CH), 5.76 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 3.71 (s, 3H, OCH₃), 2.55 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2.22 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 1.95 (m, 9H, адамантил), и 1.68 (s, 6H, адамантил);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 167.29 (C=O), 167.01 (C= O), 156.67, 141.05, 138.05, 137.26, 137.13, 136.19, 133.14, 132.58, 130.54, 129.67, 128.05, 127.83, 126.30, 126.12, 121.06, 111.92, 55.13 (OCH₃), 40.12, 36.57, 36.24, 34.34, 31.23 и 28.38; IR (KBr) 2400-3500 (br, CO₂H), 2905, 2850, 1695 (C=O), 1495, 1445, 1285, 1260, и 1235 см^-1; МС (DCI): m/e 487 (MH⁺), 135 (C₁₀H₁₅⁺ ).

Анализ для C₃₁H₃₄O₅ :
Вычислено: C 76,52; H 7,04.

Найдено: C 76,19; H 7,14.

Пример 10o. Синтез соединения 11k.

Для (2Z), (4Z)-3-метил-4-(3-карбоксифенил))-5-(5, 6,7,8- тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2-антраценил)-2,4-пентадиеновой кислоты (11k). Суспензию т-бутилата калия (1,40 г, 12,5 мМ) в ТГФ (40 мл), в атмосфере азота, охлаждали до -5^oC. К суспензии добавляли раствор 4-(3-карбометоксифенил)-3-метил-2-бутеноата (Tramposch, K.M. и др., Biochemical and Biophysical Research Communications 1992, 189, 272) (1,66 г, 6,00 мМ) в ТГФ (5 ил). Полученную смесь перемешивали 30 минут при 0^oC. После этого к реакционной смеси медленно добавляли раствор 5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8, 8-тетраметил-2-антраценальдегида (3b) (1,33 г, 5,00 мМ) в ТГФ (5 мл). После перемешивания в течение 30 минут при 0^oC, к смеси добавляли 4 мл воды. Затем эту смесь еще 3 часа перемешивали и раствор подкисляли путем добавления 1 н. соляной кислоты до pH= 2. Этот подкисленный раствор выливали в делительную воронку и встряхивали вместе с эфиром. Органическую фазу промывали водой и солевым раствором, осушали безводным сульфатом магния, фильтровали и концентрировали. Полученный сырой продукт очищали путем обработки силикагелем (элюент: градиент: метиленхлорид - 5% метанол/метиленхлорид). После удаления растворителей получали маслообразноое вещество, которое растворяли в ацетонитриле. В результате этой процедуры получали осадок (соединение 11k) в виде белого твердого вещества (1,34 г, 55%); т. пл. 186-187^oC. UV_макс (CH₂CH₂OH) 318 nm ( ε = 16.000). 222 nm ( ε = 45.000).

¹ H NMR (300 MHz, a капля of DMSO-d⁶ in CDCl₃) δ 7.95 (s, 1H, ArH), 7.88 (d, J = 8 Hz, 1H, ArH), 7.54 (d, J = 13Hz, 2H, ArH), 7.39-7.42 (m, 2H, ArH), 7.31 (d, J = 8.5Hz, 1H, ArH), 7.20 (t, J = 8 Hz, 1H, ArH), 6.85 (dd, J = 8.5, 1 Hz, 1H, ArH), 6.64 (s, 1H, ArCH=C), 5.82 (d, J = 1 Hz, 1H, C=CHCO₂), 1.84 (s, 3H, C=CCH₃), 1.68 (s, 4H, CH₂ CH₂) и 1.29 (s, 12H, 4 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 168.96 (C= O), 168.80 (C=O), 156.12, 144.38, 144.25, 140.50, 138.24, 134.70, 133.18, 131.52, 130.85, 130.78, 130.71, 128.86, 128.42, 128.30, 128.15, 126.28, 124.88, 124.41, 119.55, 34.91, 34.40, 34.36, 32.33 и 24.19; IR (KBr) 2965, 2925, 2860, 1690 (C=O), 1650, 1465, 1360, 1300, 1250, 960 см^-1; MS (DCI) m/e: 469 (MH⁺), 425.

Анализ для C₃₁H₃₂O₄:
Вычислено: C 79,48; H 6,84.

Найдено: C 79,30; H 7,08.

Пример 11. Общая процедура для синтеза соединения 12.

К раствору спирта 5 в метиленхлориде (0,1 М), одной порцией, добавляли диоксид марганца (массовое отношение MnO₂/спирт - 5:1). Полученную реакционную смесь перемешивали в колбе с закрытой пробкой при комнатной температуре в течение 4-40 часов. Если необходимо, то для завершения реакции добавляли еще необходимое количество диоксида марганца. Полученную коричневую суспензию фильтровали через 1''-прокладку из целита и собранное таким образом твердое вещество промывали метиленхлоридом. Фильтрат концентрировали в вакууме и полученный альдегидный продукт использовали без дополнительной очистки.

Для (Z)-2-(3-трифторометилфенил)-3-(4-децилоксифенил)-2-пропеналя (12a): масштаб - 5,9 мМ, выход - 90%.

¹H NMR (300 МГц, CDCl₃) δ 9.69 (s, 1H, CHO), 7.63 (d, J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.53 (t, J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.47 (s, 1H, C=CH), 7.38 (d, J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.36 (s, 1H, 2-ArH), 7.09 (dt, J = 3, 9 Hz, 2H, 3-ArH), 6.73 (dt, J = 3, 9 Hz, 2H, 3-ArH), 3.91 (t, J = 7 Hz, 2H, ArOCH₂), 1.73 (quint, J = 7 Hz, 2H, ArOCH₂CH₂), 1.16-1.40 (m, 14H, 7•CH₂ ), 0.85 (t, J = 7 Hz, 3H, CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 193.14 (C=O), 161.31 (3-ArC), 151.30, 138.01, 134.67, 133.10, 132.74 (3-ArC), 129.34, 126.49 (q, J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 125.79, 124.98 (q, J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 114.69 (3-ArC), 68.19 (ArOCH₂), 40.60, 31.87, 29.52, 29.30, 29.04, 25.92 и 14.10; IR (KBr) 2960, 2920, 2870, 2850, 1675 (C= O), 1600, 1570, 1510, 1475, 1425, 1325, 1310, 1260, 1180 и 1165 cm^-1; MS (DCI) m/e 433 (MH⁺).

Для (Z)-2-(3-трифторометилфенил)-3-(3-децилоксифенил)-2-пропеналя (12b): масштаб - 1,8 мМ, выход - 95%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 9.75 (s, 1H, CHO), 7.62 (d, J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.56 (t, J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.48 (s, 1H, 2-ArH), 7.41 (s, 1H, C= CH), 7.38 (d, J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.15 (t, J = 8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.85 (dt, J = 2, 8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.78 (d, J = 8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.58 (t, J = 2 Hz, 1H, 3-ArH), 3.57 (t, J = 7 Hz, 2H, ArOCH₂), 1.57-1.65 (m, 2H, ArOCH₂CH₂), 1.21-1.37 (m, 14H, 7• CH₂), and 0.87 (t, J = 7 Hz, 3H, CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 193.16 (C=O), 158.98 (3-ArC), 151.28, 140.32, 134.50, 134.37, 134.00, 129.68, 129.34, 126.50 (q, J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 125.04 (q, H³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 123.60; 118.21, 115.02, 67.78 (ArOCH₂), 31.89, 29.53, 29.31, 29.27, 28.98, 25.83, 22.68 и 14.11; IR (film) 2925, 2855, 1690 (C=O), 1580, 1325, 1270 и 1165 cm^-1; MS (DCI) m/e 433 (MH⁺).

Для (Z)-2-(3-трифторометилфенил)-3-(2-децилоксифенил)-2- пропеналя (12c): масштаб 2,0 мМ; выход - 93%.

¹H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 9.77 (s, 1H, CHO), 7.87 (s, 1H, C=CH), 7.58 (d, J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.39 - 7.47 (m, 2H, 2-ArH), 7.38 (d, J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.25 (dt, J = 2,8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.92 (d, J = 8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.77 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.61 (t, J = 8 Hz, 1H, 3-ArH), 4.03 (t, J = 7 Hz, 2H, ArOCH₂ ), 1.85 (quint, J = 7 Hz, ArOCH₂CH₂), 1.22 - 1.54 (m, 14H, 7 • CH₂) и 0.87 (t, J = 7 Hz, 3H, CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 193.46 (C= O), 157.90 (3-ArC), 146.68, 139.54, 134.30, 133.16, 132.11, 130.30, 129.04, 126.58 (q, J⁺_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 124.82 (q, J⁺_c,
f = 4 Hz, 2-ArC), 122.47, 119.97,111.95, 68.62 (OCH₂), 31.89, 29.59, 29.57, 29.37, 29.32, 29.13, 26.12, 22.68, and 14.11; IR (film) 2925, 2855, 1690 (C=O), 1600, 1455, 1325, 1250 и 1165 cm^-1; MS (DSI) m/e 433 (MH⁺).

Для (Z)-2-(3-трифторометилфенил)-3-[4-(2E), (6E)-3,7- диметилокта-2,6-диенокси]фенил-2-пропеналя (12d): масштаб 1,35 мМ, выход 92%.

¹H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 9.70 (s, 1H, CHO), 7.63 (d, J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.53 (t. J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.47 (s, 1H, ArCH=C), 7.39 (d, J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.36 (s, 1H, 2-ArH), 7.10 (dt, J = 3,9 Hz, 2H, 3-ArH), 6.75 (dt, J = 3,9 Hz, 2H, 3-ArH), 5.41 (dt, J = 1,7 Hz, 1H, C=CHCH₂O), 5.03 - 5.06 (m, 1H, CH=C(CH₃)₂), 4.51 (d, J = 7 Hz, 2H, ArOCH₂), 2.03 - 2.12 (m, 4H, C= CHCH₂CH₂) и 1.55 - 1.69 (m, 9H, 3 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 193.11 (C=O), 161.06 (3-ArC), 151.22, 141.89, 138.07,134.66, 133.10, 132.71 (3-ArC), 131.89, 131.48, 129.34, 126.52 (q, J⁺_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 125.90, 124.99 (q, J⁺_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 123.65, 118.74, 114.92 (3-ArC), 65.03 (ArOCH₂), 39.48, 26.22, 25.66, 17.67 и 16.67; IR (KBr) 2970, 2915, 2890, 1675, 1600, 1570, 1510, 14, 25, 1325, 1310, 1255, 1180, 1160 и 1115 cm^-1; MS (DSI) m/e 433 (MH⁺).

Для (Z)-2-(3-трифторометилфенил)-3-(3,4-бисдецилоксифенил)- 2-пропеналя (12e): масштаб 2,11 мМ, выход 94%.

¹H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 9.72 (s, 1H, CHO), 7.40 - 7.68 (m, 4H, 2-ArH), 7.37 (s, 1H, CH=C), 6.91 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.79 (d, J = 8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.50 (d, J = 2 Hz, 1H, 3-ArH), 4.00 (t, J = 7 Hz, 2H, CH₂OAr), 3.45 (t, J = 7 Hz, 2H, CH₂OAr), 1.75 - 1.88 (m, 2H, CH₂CH₂OAr), 1.55 - 1.67 (m, 2H, CH₂CH₂OAr), 1.20 - 1.48 (m, 28H, 14 • CH₂) и 0.83 - 0.95 (m, 6H, 2 • CH₃).

Для (Z)-2-(3-трифторометилфенил)-3-(5,6,7, 8-тетрагидро- 5,5,8, 8-тетраметил-2-антраценил)-2-пропеналя (12f): масштаб 1,6 мМ; выход 78%.

¹H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 9.80 (s, 1H, CHO), 7.75 (s, 1H, ArH), 7.64 - 7.68 (m, 3H, ArH), 7.58 (s, 1H, ArH), 7.45 - 7.55 (m, 3H, 2 • ArH и C=CH), 4.42 (d, J = 8 Hz, 1H, ArH), 6.90 (dd, J = 2,9 Hz, 1H, ArH), 1.74 (s, 4H, CH₂CH₂), 1.35 (br s, 12H, 4 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 193.26 (C=O), 151.94, 147.10, 145.58, 139.48, 133.30, 132.41, 132.20, 131.33, 130.22, 129.22, 127.41, 126.73, 125.95, 125.15, 124.91, 34.86 (CH₂CH₂), 34.81, 34.61 и 32.43 и 32.38 (4 • CH₃); IR (KBr) 2960, 2930, 1685 (C=O), 1605, 1325, 1165 и 1125 cm^-1 .

Для (Z)-2-(3-трифторометилфенил)-5-(5,6,7,8-тетрагидро- 5,5,8,8-тетраметил-2-нафталенил)-2-пентеталя (12g): масштаб 1,39 мМ; выход 89%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 9.80 (s, 1H, CHO), 7.50 (br d, J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.39 (t, J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.31 (s, 1H, 2-ArH), 7.21 (d, J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.10 (d, J = 8 Hz, 1H, 5-ArH), 7.04 (d, J = 2 Hz, 1H, 5-ArH), 6.88 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.82 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 2.79 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2.65 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 1.65 (br s, 4H, CH₂CH₂), 1.25 (s, 6H, 2 • CH₃) и 1.22 (s, 6H, 2 • CH₃);
Для (Z)-2-(4-трифторофенил)-5-(5,6,7,8-тетрагидро- 5,5,8, 8-тетраметил-2-нафталенил)-2-пентеталя (12h): масштаб 1,94 мМ; выход 95%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 9.61 (s, 1H, CHO), 7.24 (d, J = 8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.98 - 7.08 (m, 3H, ArH), 6.85 - 6.93 (m, 3H, ArH), 6.76 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 2.79 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2.65 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 1.67 (br s, 4H, CH₂CH₂), 1.25 (s, 6H, 2 • CH₃) и 1.23 (s, 6H, 2 x CH₃).

Для (Z)-2-(3-фторофенил)-5-(5,6,7,8-тетрагидро- 5,5,8, 8-тетраметил-2-нафталенил)-2-пентеталя (12i): масштаб 2,73 мМ; выход 94%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 9.59 (s, 1H, CHO), 7.22 - 7.31 (m, 2H, 1 • 2-ArH and 1 • 5-ArH), 7.03 (d, J = 2 Hz, 1H, 5-ArH), 6.98 (apparent tt, J = 2,8 Hz, 1H, 2-ArH), 6.88 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.79 (t, J = 8 Hz, 1H, C= CH), 6.72 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 2-ArH), 6.63 (apparent dt, J = 2,8 Hz, 1H, 2-ArH), 2.79 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2.64 (q, J = 2 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 1.67 (br s, 4H, CH₂CH₂), 1.27 (s, 6H, 2 • CH₃) и 1.24 (s, 6H, 2 • CH₃).

Для (Z)-2-фенил-5-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2-нафталенил) -2-пентеталя (12j): масштаб - 0,78 мМ, выход - 95%.

¹H-NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 9.61 (s, 1H, CHO), 7.28-7.38 (m, 3 H, 2-ArH), 7.22 (d, J = 8 Hz, 1 H, 5-ArH), 7.05 (d, J = 2 Hz, 1H, 5-ArH), 6.92-7.00 (m, 2 H, 2-ArH ), 6.88 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.75 (t, J = 8 Hz, 1H, C= CH), 2.78 (t, J = 8 Hz, 2 H, ArCH₂), 2.66 (q, J = 8 Hz, 2 H, AeCH₂CH₂), 1.66 (br s, 4 H, CH₂CH₂), 1.26 (s, 6H, 2 • CH₃) и 1.24 (s, 6H, 2 • CH₃).

Для (Z)-2-(3-трифторометилфенил)-5-[3-(1-адамантил)-4-метоксифенил[-2-пентеталя (12k): масштаб = 0.60 мМ, выход - 100%.

¹H-NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 9.63 (s, 1H, CHO), 7.61 (d, J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.50 (t, J = 8 Hz, 1 H, 2-ArH), 7.30 (s, 1H, 2-ArH), 7.19 (d, J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 6.96 (d, J = 2 Hz, 1 H, 5-ArH), 6.92 (dd, J = 2,8 Hz, 1 H, 5-ArH), 6.85 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 6.80 (d, J = 8 Hz. 1H, 5-ArH), 3.83 (s, 3 H, OCH₃), 2.80 (t, J = 8 Hz, 2 H, ArCH₂), 2.65 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 2.07 (s, 9H, адаматил и 1.78 (s, 6 H, адаматил), A CH₂CH₂), 2,07 (c, 9H, адаматил), и 1,78 (c, 6H, адаматил).

Для (Z)-2-(3-фенил)-4-[3-(1-адаматил)-5-метоксифенил]-2-пентеталя (12l): масштаб - 0,96 мМ, выход - 89%. приблизительно, (6:1) смесь Z и E-изомеров.

¹H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ (Z-изомер), 9,60 (s, 1H, CHO) 7.33-7.39 (m, 3 H, 2-ArH), 7.03-7,07 (m, 2H, 2-ArH), 6.98 (d, J = 2 Hz, 1H, 5-ArH), 6.93 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.78 (d, J = 8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.75 (t, J = 8 Hz, 1H, С=СH), 3.80 (s, 3 H, OCH₃), 2.79 (t, J = 8 Hz, 2 H, ArCH₂), 2.64 (q, J = 8 Hz, 2 H, ArCH₂ CH₂), 2.02 (s, 9H, адамантил и 1.76 (s, 6 H, адамантил).

Для (Z) -2-(3-трифторометилфенил)-5-[4-(1-адамантил)-3-метоксифенил]-2-пентеталя (12m): масштаб - 1,06 мМ, выход - 87%;
¹H-NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 9.58 (s, 1H, CHO), 7.57 (d, J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.45 (t, J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.30 (s, 1 H, 2-ArH ), 7.09 (m, 2 H, 2-ArH and 5-ArH), 6.82 (t, J = 7 Hz, 1 H, C=CH), 6,65 (dd, J = 1,8 Hz, 1 H, 5-ArH ), 6.57 (d, J = 2 Hz, 1H, 5-ArH), 3.76 (s, 3H, OCH₃), 2.79 (t, J = 8 Hz, 2 H. ArCH₂), 2.63 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 2.04 (s, 9H, адамантил) и 1.76 (s, 6 H, адамантил).

Для (Z)-2-фенил-5-[4-(1-адамантил)-3-метоксифенил] -2-пентеталя (12n): масштаб - 3,48 мМ, выход - 86%.

¹H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 9.62 (s, 1H, CHO), 7.30-7.40 (m, 3H, 2-ArH), 7.11 (d, J = 8 Hz, 1 H, 5-ArH), 6.96-7.03 (m, 2H, 2-ArH), 6.75 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 6.68 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.58 (d, J = 2 Hz, 1 H, 5-ArH), 3.77 (s, 3 H, OCH₃), 2.79 (t, J = 8 Hz, 2 H, ArCH₂), 2.68 (q, J = 8 Hz, 2 H, ArCH₂CH₂), 2.07 (br s, 9 H, адамантил) и 1.76 (br s, 6 H, адамантил).

Для (Z)-2-(3-трифторометилфенил)-5-[2-(1-адамантил)-4-метоксифенил]-2-пентеталя (12o): масштаб - 0,30 мМ, выход - 100%.

¹H-NMR (300 NHz, CDCl₃) δ 9.65 (s, 1 H, CHO), 7.60 (d, J = 8 Hz, 1 H, 2-ArH), 7.49 (t, J = 8 Hz, 1 H, 2-ArH), 7.33 (s, 1 H, 2-ArH), 7.26 (m, 1H, 2-ArH), 6.97 (d, J = 8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.89 (m, 2 H, 5-ArH and C=CH), 6.67 (dd, J = 3,8 Hz, 1 H, 5-ArH), 3.77 (s, 3 H, OCH₃), 3.08 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2.65 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 2.04 (s, 3 H, адамантил), 1.94 (s, 6 H, адамантил) и 1.74 (m, 6 H , адамантил).

Для (Z)-2-(3-трифторометилфенил)-3-[4-(1-адамантил)-3-метоксифенил]-2-пропенталя (12p): масштаб - 2,13 мМ, выход - 94%.

¹H-NMR (300 NHz, CDCl₃) δ 9.74 (s, 1 H, CHO), 7.65 (d, J = 8 Hz, 1 H, 2-ArH), 7.57 (t, J = 8 Hz, 1 H, 2-ArH), 7,51 (s, 1H, 2-ArH), 7.41 (m, 2 H, 2-ArH и C=CH), 7.15 (d, J = 8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.88 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 3-ArH), 6.49 (d, J = 2 Hz, 1 H, 3-ArH), 3.34 (s, 3H, OCH₃), 2.00 (s, 9H, адамантил) и 1.72 (s, 6 H, адамантил).

Для (Z)-2-(3-трифторометилфенил)-5-[4-(1-адамантил)-3-т-бутилдиметилсилилоксифенил] -2-пентеталя (12q): масштаб - 1,43 мМ выход - 90%
¹H-NMR (300 NHz, CDCl₃ ) δ 9.60 (s, 1 H, CHO), 7,59 (d, J = 8 Hz, 1 H, 2-ArH), 7.46 (t, J = 8 Hz, 1 H, 2-ArH), 7.31 (s, 1 H, 2-ArH), 7.11 (m, 2 H, 2-ArH and 5-ArH), 6.82 (t, J = 7 Hz, 1 H, HC=CCHO), 6.65 (dd, J = 1, 8 Hz. 1H, 5-ArH), 6, 52 (d, J = 2 Hz, 1 H, 5-ArH), 2.73 (t, J = 7 Hz, 2H, CH₂Ar), 2.61 (q, J = 7 Hz, 2 H, ArCH₂CH₂), 2.07 (s, 9 H, адаматил), 1.76 (s, 6H, адамантил), 1.01 (s, 9 H, t-butyl) и 0.28 (s, 6H, Si(CH₃)₂).

Пример 12. Общая процедура для синтеза соединения 13.

В атмосфере аргона раствор 18-краун-6 (5 эквивалентов) бис(2,2,2-трифтороэтил)(метоксикарбонилметил)фосфоната (1,1 эквивалентов) в безводном тетрагидрофуране охлаждали до -78^oC. Затем добавляли раствор бистриметилсилиламида калия (0,5 М в толуоле, 1,1 экв.) и раствор альдегида 12 (1 экв.) в тетрагидрофуране (конечная концентрация-0,05 М). Полученную реакционную смесь нагревали до комнатной температуры, а затем выливали в делительную воронку, содержащую диэтиловый эфир и насыщенный раствор хлорида аммония. После этого слои перемешивали и разделяли. Кроме того, эфирный слой промывали насыщенным раствором хлорида натрия, осушали безводным сульфатом магния, фильтровали и концентрировали. После очистки с помощью колоночной хроматографии (отношение: силикагель/сырой продукт равно 40:1, элюент: 3%-5% этилацетата/гексана), получали целевое соединение.

Для метил (2Z), (4Z)-2-(3-трифторометилфенил)-5-(4-децилоксифенил)-2,4-пентадиеноата (13a): масштаб - 2,8 мМ, выход - 75%;
¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.36-7.53 (m, 4H, 4-ArH), 6.78-6.86 (m, 3H, 2 • 5-ArH и C=CH), 6.60 - 6.66 (m, 3H, 2 • 5-ArH и CH=CHCO₂), 5.81 (d, J = 16 Hz, 1H, CH= CHCO₂), 3.86 (t, J = 6 Hz, 2H, ArOCH₂), 3.25 (s, 3H, CO₂CH₃), 1.71 (quentet, J = 6 Hz, 2H, ArOCH₂CH₂), 1.24-1.50 (m, 14H, 7 • CH₂) и 0.85 (t, J = 6 Hz, 3H, CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.82 (C=O), 159.02 (5-Ar), 142.64, 139.32, 136.11, 134.47, 133.26, 131.54, 131.03 (5-ArC), 129.01, 127.73, 126.42 (q, J³ J⁺_c,f = 4 Hz, 4-ArC), 124.13 (q, J³ J⁺_c,f = 4 Hz, 4-ArC), 119.68, 114.18 (5-ArC), 67.96 (ArOCH₂), 51.22 (CO₂CH₃), 31.87, 29.53, 29.35, 29.30, 29.14, 25.97, 22.66 и 14.10; IR (film) 2925, 2855, 1730 (C=O), 1600, 1510, 1325, 1310, 1255, 1175 и 1165 cm^-1; MS (DCl) m/e 489 (MH⁺).

Для метил (2Z), (4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-5-(3-децилоксифенил)-2,4-пентадиеноата (13b): масштаб - 0,90 мМ; выход - 95%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.51 (dd, J = 2,7 Hz, 1H, 4-ArH), 7.48 (s, 1H, 4-ArH), 7.36-7.44 (m, 2H, 4-ArH), 7.03 (t, J = 8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.84 (br s, 1H, C=CH), 6.66 - 6.70 (m. 1H, 5-ArH), 6.66 (dd, J = 2,12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 6.54 (d, J = 8 Hz, 5-ArH), 6.37 (t, J = 2 Hz, 1H 5-ArH), 5.87 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂ ), 3.56 (t, J = 7 Hz, 2H, ArOCH₂), 3.28 (s, 3H, CO₂CH₃), 1.55-1.65 (m, 2H, ArOCH₂CH₂0, 1.21-1.35 (m, 14H, 7 • CH₂), и 0.87 (t, J = 7 Hz, 3H, CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.66 (C=O), 158.72 (5-ArC), 142.13. 139.06, 136.60, 135.92, 133.26, 131.08, 130.66, 129.13, 129.01, 126.42 (q, J³_c,f = 4 Hz, 4-ArC), 124.18 (q, J³_c,f = 4 Hz, 4-ArC), 122.30, 120,76, 115.29, 114.,42, 67.66 (ArOCH₂), 51.28 (CO₂ CH₃), 31.89, 29.55, 29.31, 25.88, 22.68 и 14.11; IR (film) 2925, 1730 (C=O), 1435, 1325, 1265 и 1165 cm^-1; MS (DCl) m/e 489 (MH⁺).

Для метил (2Z), (4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-5-(2-децилоксифенил)-2,4-пентадиеноата (13с): масштаб - 0,92 мМ, выход - 72%, смесь Z:E - изомеров (12:1).

¹H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ : 7,42 - 7.57 (m, 2H, 4-ArH), 7.33-7.37 (m, 2H, 4-ArH), 7.07-7.13 (m, 2H, 5-ArH и C=CH), 6.80 (d, J = 8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.72 (dd, J = 2,12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 6.48-6.70 (m, 2H, 5-ArH), 5.88 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 3.95 (t, J = 7 Hz, 2H, ArOCH₂), 3.28 (s, 3H, CO₂CH₃), 1.78 (quint, J = 7 Hz, 2H, ArOCH₂CH₂ ), 1.21-1.47 (m, 14H, 7 • CH₂) и 0.87 (t, J = 7 Hz, 3H, CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.77 (C=O), 157.29 (5-ArC), 142.93, 139.27, 136.00, 133.11, 131.55, 130.23, 129.21, 128.68, 126.30 (q, J³_c,f = 4 Hz, 4-ArC), 124.71, 123.89 (q, J³_c,f = 4 Hz, 4-ArC), 120.43, 119.73, 68.38 (ArOCH₂), 51.18 (CO₂CH₃), 31.90, 29.58, 29.38, 29.33, 29.19, 26.07, 22.67 и 14.11; IR (film) 2925, 2855, 1730 (C=O), 1325, 1250 и 1165 cm^-1; MS (DCl) m/e 489 (MH⁺ ).

Для метил (2Z), (4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-5-[4-(2E), (6E)-3,7-диметил-окта-2,6-диен-окси] фенил)-2,4-пентадиеноата (13d): масштаб - 1,20 мМ; выход - 62%.

¹H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 7.51 - 7.53 (m, 1H, 4-ArH), 7.47 (s, 1H, 4-ArH), 7.38-7.42 (m, 2H, 4-ArH), 6.79-6.84 (m, 3H, 2 • 5-ArH и C=CH), 6.62-6.68 (m, 3H, 2 • 5-ArH и CH=CHCO₂), 5.81 (d. J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 5.41 (t, J = 7 Hz, 1H, C=CHCH₂O), 5.03-5.06 (m, 1H, CH=C(CH₃)₂), 4.45 (d, J = 7 Hz, ArOCH₂), 3.26 (s, 3H, CO₂CH₃), 2.02-2.08 (m, 4H, C=CHCH₂CH₂), и 1.55-1.68 (m, 9H, 3 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.80 (C=O), 158.77 (5-ArC), 142.64, 141.37, 139.30, 136,04, 134.53, 133.26, 131.83, 131.02 (5-ArC), 129.02, 127.86, 126.40 (q, J³_c,f = 4 Hz, 4-ArC), 124.12 (q, J³_c,f = 4 Hz, 4-ArC), 123.74, 119.73, 119.16, 114.41 (5-ArC), 64.84 (ArOCH₂), 51.22 (CO₂CH₃), 39.50, 26.26, 25,67, 17.67 и 16.64; IR (film) 2925, 1725 (C=O), 1670, 1600, 1510, 1325, 1310, 1250, 1165 и 1125 cm^-1; MS (DCl) m/e 485 (MH⁺).

Для метил (2Z), (4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-5-(3, 4-бисдецилоксифенил)-2,4-пентадиеноата (13e): масштаб - 1,40 мМ, выход - 94%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.39-7.53 (m, 4H, 4-ArH), 6.81 (s, 1H, C=CH), 6.57-6.67 (m, 3H, 2 • 5-ArH и CHCO₂), 6.26 (d, J = 2 Hz, 1H, 5-ArH), 5.79 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 3.91 (t, J = 7 Hz, 2H, CH₂OAr), 3.43 (t, J = 7 Hz, 2H, CH₂OAr), 3.24 (s, 3H, CO₂CH₃), 1.70-1.79 (m, 2H, CH₂CH₂OAr), 1.54-1.61 (m, 2H, CH₂CH₂OAr), 1.24-1.45 (m, 28H, 14 • CH₂) и 0.83 - 0.89 (m, 6H, 2 • CH₂);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.81 (C=O), 149.23, 148,33, 142.31, 139,58, 136,64, 134,49, 133.46, 131.00 (q, J²_c,f = 38 Hz, 2-ArC), 129.12, 128.08, 126.57 (q, J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 124.02 (q, J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 124.00 (q, J¹_c,f = 273 Hz, CF₃), 123.78, 119.47, 113.82, 112.79, 69.00 (CH₂O), 68.50 (CH₂O), 51.21 (CO₂CH₃), 31.90, 29.58. 29.32, 29.12, 29.01, 25.94, 25.80, 22.67 и 14.10; IR (KBr) 2925, 2855, 1730 (C=O), 1595, 1510, 1470, 1435, 1325, 1310, 1270, 1240, 1200, 1165, 1130, 1095, 1070, 1000, 800 и 705 cm^-1; MS (DCl) m/e 645 (MH⁺ ).

Для метил (2Z), (4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-5-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2- антраценил)-2,4-пентадиеноата (13) масштаб - 1,3 мМ, выход - 82%.

H¹-ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,62 (s, 1H, ArH), 7.52 - 7.57 (m, 3H, ArH), 7.45 (s, 1H, ArH), 7.36 - 7.39 (m, 3H, ArH), 7.02 (s, 1H, C=CH), 6.74 (dd, J = 2,9 Hz, 1H, ArH), 6.72 (dd, J = 1.12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 5.89 (d, J = 12 Hz, 1H, CH= CHCO₂), 3.28 (s, 3H, CO₂CH₃O, 1.72 (s, 4H, CH₂CH₂) и 1.33 (s, 12H, 4 • CH₃); IR (KBr), 3010, 2960, 2930, 2865, 1730 (C=O), 1620, 1465, 1435, 1320, 1310, 1240, 1210, 1170 и 1135 cm^-1; MS (DCl) m/e 492 (MH⁺).

Для метил(2Z), (4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-7-(5,6,7,8- тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2-нафталинил)-2,4-гептадиеноата (13g) масштаб - 0,74 мМ, выход - 90%.

¹H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ : 7,48 (br. d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.39 (t, J = 8 Hz, 1H, ArH), 7.36 (s, 1H, 4-ArH), 7,18 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.17 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.98 (d, J = 2 Hz, 1H, 7-ArH), 6.82 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.54 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 6.07 (t, J = 8 Hz, 1H, CH= CH), 5,72 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 3.18 (s, 3H, CO₂CH₃), 2,63 (t, J = 8 Hz, 1H, ArCH₂), 2.32 (q, J = 8 Hz, 1H, ArCH₂CH₂), 1.64 (br s, 4H, CH₂CH₂), 1.23 (s, 6H, 2 • CH₃), and 1.21 (s, 6H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.50 (C= O), 144.76, 142.58, 141.77, 139.15, 138.69, 137.73, 136.97, 132.51, 128.50, 126.52, 126.39, 125.79 (q, J³_c,f = 4 Hz, 4-ArC), 125.61, 123.75, (q, J³_c,f = 4 Hz, 4-ArC), 119.23, 51.08 (CO₂CH₃), 35.12, 35.07, 34.13, 33.94, 31.86, 31.80 и 31.07; IR (film) 2960, 2925, 2860, 1730 (C= O), 1495, 1460, 1435, 1385, 1365, 1325, 1310, 1280, 1165, 1125, 1095, 1070, 825, 800 и 760 cm^-1; MS (DCI) m/e 471 (MH⁺ ).

Для метил(2Z), (4Z)-4-(4-фторофенил)-7-(5,6,7,8-тетрагидро- 5,5,8,8-тетраметил-2-нафталинил)-2,4-гептадиеноата (13h):масштаб - 0,96 мМ, выход - 82%.

¹ H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ : 7,16 (d, J = 8 Гц, 1H, 7-ArH), 6.91-6.98 (m, 5H 4 • 4-ArH and 1 • 7-ArH), 6.82 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.52 (d, J = 13 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 5.99 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 5.69 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 3.24 (s, 3H, CO₂CH₃), 2.61 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2.32 (q, J = 8 Hz, ArCH₂CH₂), 1.64 (br s, 4H, CH₂CH₂), 1.24 (s, 6H, 2 • CH₃) и 1.22 (s, 6H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.97, 166.57 (d, J¹_c,f = 246 Hz, 4-ArC), 144.07, 142.39, 138.09, 137.99, 137.23, 130.71 (d, J³_c,f = 8 Hz, 4-ArC), 126.44, 125.67, 118.84, 114.79 (J²_c,f = 21 Hz, 4-ArC), 51.15 (CO₂CH₃), 35.16, 35.14, 35.09, 34.14, 33.94, 31.89, 31.84 and 31.06; IR (film) 2960, 2925, 2860, 1730 (C=O), 1600, 1510, 1455, 1435, 1360, 1220, 1195, 1170, 1160, 840 и 820 cm^-1; MS (DCI)m/e 421 (MH⁺):
Для метил(2Z), (4Z)-4-(3-фторфенил)-7-(5,6,7, 8-тетрагидро- 5,5,8,8-тетраметил-2-нафталинил)-2,4-гептадиеноата (13i): масштаб - 1,35 мМ, выход - 91%.

¹H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 7,21-7,27 (m, 1H, ArH), 7.17 (d, J = 2 Hz, 1H, 7-ArH), 7,00 (d, J = 2 Hz, 1H, 7-ArH), 6.80-6.85 (m, 3H, 2 • 4-ArH and 1 • 7-ArH), 6,71 (видимый dt, J = 2.8 Hz, 1H, 4-ArH), 6.51 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 6.01 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 5.71 (d, J = 12 Hz, CH=CHCO₂), 3.27 (s, 3H, CO₂CH₃), 2.62 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2.36 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 1.64 (br s, 4H, CH₂CH₂), 1.24 (s, 6H, 2 • CH₃) и 1.22 (s, 6H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.85 (C=O), 162.47 (d, J¹_c,f = 246 Hz. 4-ArC), 144.74, 142-54, 142.07, 140.11 (d, J³_c,f = 9 Hz, 4-ArC), 138.36, 137.92, 137.02, 129.38 (d, J³_c,f = 9 Hz, 4-ArC), 126.45 (d, J⁴_c,f = 3 Hz, 4-ArC), 125.67, 124.77, 119.04, 115.98 (J²_c,f = 21 Hz, 4-ArC), 113.85 (J²_c,f = 21 Hz, 4-ArC), 51.09 (CO₂CH₃), 35.15, 35.09, 34.15, 33.94, 31.87, 31.83 и 31.10; IR (film) 2960, 2925, 2860, 1730 (C=O), 1610, 1580, 1455, 1435, 1265, 1195, 1170, 825,790 n 700 cm^-1; MS (DCI) m/e 421 (MH⁺).

Для метил (2Z),(4Z)-4-фенил-7-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8, 8- тетраметил-2-нафталинил)-2,4-гептадиеноата (13j):масштаб - 0,69 мМ; выход - 72%.

¹H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,19 -7,30 (m, 3H, 4-ArH), 7.16 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 7.03-7.07 (m, 2H, 4-ArH), 7,00 (d, J = 2 Hz, 1H, 7-ArH), 6.84 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.55 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 6.00 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 5.69 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 3.19 (s, 3H, CO₂CH₃), 2.62 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2,36 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 1.64 (br s, 4H, CH₂ CH₂), 1.24 (s, 6H, 2 • CH₃) и 1.22 (s, 6H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 167.15 (C= O) 144.66, 142.55, 142,41, 138.15, 137.83, 129.03, 127.94, 126.97, 126.42, 125.67, 118.74, 51.08 (CO₂CH₃), 35.27, 35.16, 35.10, 34.15, 33.94, 31.89, 31.84 и 30.04; IR (film) 3020, 2960, 2825, 2860, 1730 (C= O), 1625, 1495, 1455, 1435, 1360, 1275, 1190, 1170, 825, 765 и 700 cm^-1; MS (DCI) m/e 403 (MH⁺), 371 (M⁺-OCH₃).

Для метил(2Z), (4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-7-[3-(1-адамантил)-4- метоксифенил]-2,4-гептадиеноата (13k): масштаб - 0,30 мМ выход - 82%.

¹H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ : 7,49 (m , 1H, 4-ArH), 7.41 (t, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.31 (s, 1H, 4-ArH), 7.23 (m, 1H, 4-ArH), 6.91 (d, J = 2 Hz, 1H, 7-ArH), 6.86 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.74 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.55 (dd, J = 1,12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 6.07 (br t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 5.73 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 3.78 (s, 3H, OCH₃), 3.18 (s, 3H, CO₂CH₃), 2.62 (t, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂), 2.32 (q, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 2,04 (s, 9H, адамантил) и 1.74 (s, 6H, адамантил);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.71 (C=O), 157.18, 141.77, 139.29, 138.72, 138.36, 137.01, 132.56, 132.49, 128.49, 126.77, 126.21, 125.80, 123.72 (d, J³_c,f = 3 Hz, 4-ArC), 123.70, 119.17, 111.63, 55.03 (ArOCH₃), 51.07 (CO₂CH₃), 40.55 и 37.12; IR (film) 2905, 2850, 1730 (C=O), 1325, 1235, 1165 и 1125 cm^-1; MS (DCI) m/e 525 (MH⁺), 524 (M⁺), 524 (M⁺), 523 (M-H⁺), 135 (C₁₀H₁₅)⁺.

Анализ для C₃₂H₃₅O₃F₃:
Вычислено: C 73,26; H 6,72
Найдено: C 72,85; H 6,66.

Для метил (2Z), (4Z)-4-фенил-[3-(1-адамантил)-4-метоксифенил]-2,4-гептадиеноата (13l): масштаб - 0,86 мМ, выход - 51%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.19-7.32 (m, 3H, 4-ArH), 7.07-7.10 (m, 2H, 4-ArH), 6.92 (d, J = 2 Hz, 1H, 7-ArH), 6.87 (dd, J = 2,8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.74 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.55 (dd, J = 12,1 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 5.99 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 5.70 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 3,78 (s, 3H, ArOCH₃), 3,19 (s, 3H, CO₂ CH₃), 2.62 (t, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂), 2.37 (q, J = 7 Hz, 2H, ARCH₂CH₂), 2.04 (s, 9H, адамантил) и 1.75 (s, 6H, адамантил);¹³C NMR (75 NHz, CDCl₃) δ 167,14 (C=O), 157.11, 142.57, 138.33, 138.12, 137.96, 137.87, 132,92, 129.06, 127.96, 126.95, 126.75, 126.23, 118.71, 111.59, 55.08, (OCH₃), 51.08 (CO₂ CH₃), 40.57, 37.14, 36.87, 35.06, 31.34 и 29.11; IR (film) 2905, 2850, 1730 (C=O), 1495 и 1235 cm^-1; MS (DCI) m/e 457 (MH⁺), 425 (M-OCH₃ )⁺, 255, 135 (C₁₀H₁₅)⁺.

Анализ для C₃₁H₃₆O₃:
Вычислено: C 81.54; H 7,95.

Найдено: C 81,33; H 7, 81.

Для метил (2Z),(4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-7-[4-(1-адамантил) -3-метоксифенил]-2,4-гептадиеноата (13m): масштаб-0,46 мМ, выход-96%.

¹H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ : 7,51 (d, J = 8 Гц, 1H, 4-ArH), 7.42 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.38 (s, 1H, 4-Ar-H), 7.21 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.08 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.64 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.56 (m, 2H, CH= CHCO₂ and 7-ArH), 6.08 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 5.74 (d, J = 12 Hz, 1H, CH= CHCO₂), 3.75 (s, 3H, OCH₃), 3.20 (s, 3H, CO₂CH₃), 2.66 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2.36 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 2.06 (s, 9H, адамантил), и 1.75 (s, 6H, адамантил);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.69 (C=O), 158.75, 141.74, 139.54, 138.86, 138.70, 137.09, 136.35, 132.55, 130.34 (d, J²_c,f = 32 Hz, 4-ArC), 128.54, 126.41, 125.80 (d, J³_c,f = 4 Hz, 4-ArC), 124.13 (d, J¹_c,f = 270 Hz, CF₃), 123.77, 120.24, 119.35, 111.88, 54.86 (OCH₃), 51.09 (CO₂CH₃), 40.65, 37.14, 36.68, 35.08, 30.98 и 29.12; IR (film) 2905, 2850, 1730 (C=O), 1325, 1250, 1200, 1165, 1125 и 1070 cm^-1; MS (DCI) m/e 525 (MH⁺), 523 (M-H)⁺, 135 (C₁₀H₁₅⁺ ).

Точные данные масс-спектрометрии для C₃₂H₃₅O₃F₃ - Na(MNa⁺):
Вычислено: 547.2436.

Найдено: 547.2424.

Для метил (2Z), (4Z)-4-фенил-7-[4-(1-адамантил)-3-метоксифенил] -2,4-гептадиеноата (13n): масштаб - 2,95 мМ, выход - 96%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.18-7.31 (m, 3H, 4-ArH), 7,04-7.08 (m, 3H, 2• 4-ArH and 1• 7-ArH), 6.63 (dd, J = 2, 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.52-6.57 (m, 2H, 1•7-ArH and CH=CHCO₂), 6.00 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 5.69 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 3.74 (s, 3H, OCH₃), 3.19 (CO₂CH₃), 2.63 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2.38 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 2.04 (br s, 9H, адамантил), and 1.73 (br s, 6H, адамантил);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 167.13 (C=O), 158.69, 142.50, 139.92, 138.23, 137.80, 137.58, 136.18, 129.05, 127.95, 126.99, 126.28, 120.23, 118.81, 111.95, 54.90 (OCH₃), 52.00 (CO₂CH₃), 40.65, 37.14, 36.65, 35.19, 30.90, and 29.10; IR (film) 2905, 2850, 1730 (C=O), 1610, 1495, 1450, 1435, 1410, 1250, 1200, 1170, 1140, 1040, 1025, 760 и 700 cm^-1; MS (DCI) m/e 457 (MH⁺ ).

Для метил (2Z),(4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-7-[2-(1-адамантил)- 4-метоксифенил]-2,4-гептадиеноата (13o): масштаб - 0,31 мМ, выход - 80%.

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7.49 (d, J = 8 Гц, 1H, 4-ArH), 7.41 (t, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.37 (s, 1H, 4-ArH), 7.31 (d, J = 7 Hz, 1H, 4-ArH), 6.92 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.82 (d, J = 3 Hz, 1H, 7-ArH), 6.62 (dd, J = 3, 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.58 (d, J = 13Hz, 1H, CH=CHCO₂), 6.11 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 5.75 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 3.74 (s, 3H, OCH₃), 3.20 (s, 3H, CO₂CH₃), 2.92 (m, 2H, ArCH₂), 2.34 (m, 2H, ArCH₂CH₂), 2.01 (br s, 3H, адамантил), 1.90 (m, 6H, адамантил) и 1.71 (m, 6H, адамантил);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.68 (C= O), 157.58, 149.01, 141.68, 138.98, 138.67, 136.95, 132.62, 131.74, 128.53, 125.69 (d, H³_c,f = 4 Hz, 4-ArC), 123.84 (d, J³_c,f = 4 Hz, 4-ArC), 119.44, 113.08, 109.94, 55.07 (OCH₃), 51.12 (CO₂CH₃), 42.07, 37.84, 36.74, 33.19, 32.90, м 29.08; IR (film) 2910, 2850, 1730 (C=O), 1325, 1165, и 1130 см^-1; МС (DCI): m/e: 525 (MH⁺), 135 (C₁₀H₁₅⁺ ).

Анализ для C₃₂H₃₅O₃F₃• 0,20CH₃CO₂CH₂CH₃:
Вычислено: C 72,67; H 6,80.

Найденло: C 72,65; H 6,68.

Для метил (2Z),(4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-5-[4-(1-адамантил)- 3-метоксифенил]-2,4-пентадиеноата (13p): масштаб - 0,55 мМ, выход - 86%.

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7.41-7.55 (m, 4H, 4-ArH), 7.02 (d, J = 8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.83 (s, 1H, C=CH), 6.60-6.67 (m, 2H, CH=CHCO₂ and 5-ArH), 6.25 (d, J = 2 Hz, 1H, 5-ArH), 5.83 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂ ), 3.32 (s, 3H, OCH₃), 3.26 (s, 3H, CO₂CH₃), 1.98 (s, 9H, адамантил) и 1.71 (s, 6H, адамантил);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.74 (C=O), 158.21, 142.10, 139.42, 139.13, 136.35, 135.84, 133.80, 133.38, 130.95 (d, J²_c,f = 32 Hz, 4-ArC), 129.15, 126.58 (d, H³_c,f = 4 Hz, 4-ArC), 126.36, 124.13 (d, J³_c,f = 4 Hz, 4-ArC), 123.99 (q, J¹_c,f = 271 Hz, CF₃), 122.96, 120.08, 112.03, 54.23 (ArOCH₃), 51.26 (CO₂CH₃), 40.36, 37.03, 36.96 и 28.98; IR (film) 2905, 2850, 1730 (C=O), 1325, 1255, 1205, 1165 и 1130 см^-1; МС (DCI) m/e 497 (MH⁺), 135 (C₁₀H₁₅⁺).

Анализ для C₃₀H₃₁O₃F₃:
Вычислено: C 72,56; H 6,29.

Найдено: C 72,43; H 6,32.

Для метил (2Z), (4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-7-[4-(1-адамантил)- 3-т-бутилдиметилсилилоксифенил] -2,4-гептадиеноата (13q): масштаб - 1,29 мМ, выход - 79%.

¹H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃ ) δ 7.50 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.40 (t, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.36 (s, 1H, 4-ArH), 7.22 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.07 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.61 (dd, J = 8, 2 Hz, 1H, 7-ArH), 6.54 (d, J = 13 Hz, HC=CHCO₂), 6.48 (d, J = 2 Hz, 1H, 7-ArH), 6.06 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 5.73 (d, J = 12 Hz, 1H, HC=CHCO₂), 3.73 (s, 3H, ArOCH₃), 3.19 (s, 3H, CO₂ CH₃), 2.58 (t, J = 8 Hz, 2H, CH₂Ar), 2.31 (q, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 2.05 (s, 9H, адамантил), 1.73 (s, 6H, адамантил), 0.99 (s, 9H, t-butyl) и 0.26 (s, 6H, Si(CH₃)₂);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.69 (C=O), 154.55, 141.67, 139.11, 138.85, 138.65, 137.28, 137.13, 132.55, 130.38 (d, J²_c,
f 32 Hz), 130.16, 128.53, 126.97, 125.75 (d, J³_c,f = 4 Hz), 123.80 (d, J³_c,f = 4 Hz), 120.33, 119.30, 119.05, 51.10 (CO₂CH₃), 40.44, 37.06, 36.53, 34.75, 30.89, 29.03, 26.40, 18.90 (C(CH₃)₃), и -3.39 (Si(CH₃)₂); IR (film) 2930, 2906, 2854, 1730 (C= O), 1324, 1264, 1254, 1166, 1128, 856 и 836 cm^-1; MS (DCI) m/e 625 (MH⁺), 623 (M-H)⁺, 567 (M-т-бутил)⁺, 135 (C₁₀H₁₅⁺ ).

Анализ для C₃₇H₄₃O₃F:
Вычислено: C 71,12; H 7,58.

Найдено: C 70,80; H 7,30.

Пример 13. Общая процедура для синтеза соединения 14.

Смесь сложного эфира 13 в метаноле/тетрагидрофуране/2н. растворе гидроксида натрия (1:1:1, 0,1 М) нагревали с обратным холодильником в течение 1-4 часа. Полученную реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и добавляли 10% раствор соляной кислоты до тех пор, пока pH раствора не становился равным 1. Полученную мутную смесь экстрагировали метиленхлоридом (2-4 раза), а органическую фазу промывали солевым раствором, осушали безводным сульфатом магния, фильтровали и концентрировали. Остаток выпаривали из пентана (3 раза), а затем осушали в вакууме.

Для (2Z), (4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-5-(4-децилоксифенил)-2,4- пентадиеновой кислоты (14a): масштаб - 0,49 мМ, выход - 100%, смесь 2Z и 2E-изомеров (15:1), т.пл. 86-88^oC; УФ_макс (CH₃OH): 300 нм ε = 20,700), 224 nm ( ε = 10,900), 324 nm ε = 14,800);¹H NMR (300 MHz, CD₃OD) δ 7.41-7.57 (m, 4H, 4-ArH), 6.84-6.90 (m, 3H, 2 • 5-ArH и C=CH), 6.64-6.70 (m, 3H, 2 • 5-ArH и CH= CHCO₂), 5.88 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 3.89 (t, J = 6 Hz, 2H, ArOCH₂), 1.70 (quint, J = 6 Hz, 2H, ArOCH₂CH₂), 1.28-1.50 (m, 14H, 7 • CH₂) и 0.85 (t, J = 6 Hz, 3H, CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CD₃OD) δ 169.90 (C=O), 160.40 (5-ArC), 143.42, 141.17, 136.29, 135.98, 134.69, 132.11 (5-ArC), 129.49, 127.69 (q, J³_c,f = 4 Hz, 4-ArC), 125.00 (q, J³_c,
f= 4 Hz, 4-ArC), 121.90, 115.17 (5-ArC), 68.97 (ArOCH₂), 33.05, 30.68, 30.47, 30.44, 30.30, 23.72 и 14.43; IR (KBr) 2500-3500 (br, CO₂H), 2955, 2940, 2920, 2870, 2850, 1700 (C= O), 1600, 1510, 1470, 1450, 1420, 1325, 1310, 1255, 1180 и 1160 cm^-1; MS (DCl) m/e 475 (MH⁺).

Анализ для C₂₈H₃₃O₃:
Вычислено: C 70,87; H 7,01.

Найдено: C 70,83, H 7,03.

Для (2Z), (4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-5-(3-децилоксифенил)-2,4- пентадиеновой кислоты (14b): масштаб - 0,80 мМ, выход - 99%, смесь 2Z и 2E-изомеров (18: 1). УФ_макс (CH₃OH) 322 нм ( ε = 19,000), 234 нм ( ε = 12,300);¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.56 (d, J = 7 Hz, 1H, 4-ArH), 7.41-7.51 (m, 3H, 4-ArH), 7.06 (t, J = 8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.90 (s, 1H, C=CH), 6.64-6.74 (m, 2H, 5-ArH и CH= CHCO₂), 6.61 (d, J = 8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.38 (t, J = 2 Hz, 1H, 5-ArH), 5.94 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 3.56 (t, J = 7 Hz, 2H, ArOCH₂), 1.54-1.64 (m, 2H, ArOCH₂CH₂), 1.21-1.35 (m, 14H, 7 • CH₂) и 0.88 (t, J = 7 Hz, 3H, CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 169.95 (C=O), 160.10 (5-ArC), 142.97, 140.95, 138.38, 135.78, 134.66, 130.34, 130.20, 127.78 (q, J³_c,f = 4 Hz, 4-ArC), 125.17 (q, J³_c,f = 4 Hz, 4-ArC), 123.49, 122.87, 116.19, 115.38, 68.66 (ArOCH₂), 33.07, 30.70, 30.66, 30.46, 30.39, 30.18, 27.00, 23.74 и 14.44; IR (film) 2500-3400 (br, CO₂H), 3060, 2925, 2855, 1695 (C=O), 1600, 1575, 1490, 1470, 1435, 1325, 1265, 1230 и 1165 см^-1; MC (DCI) m/e 475 (MH⁺).

Анализ для C₂₈H₃₃O₃F₃ :
Вычислено: C 70,87; H 7,01.

Найдено: C 70,68; H 6,99.

Для (2Z), (4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-5-(2-децилоксифенил)-2,4- пентадиеновой кислоты (14c): масштаб - 0,61 мМ, выход - 100%, смесь 2Z и 2E изомеров (3:5:1). УФ_макс (CH₃OH): 320 нм ( ε = 2,900), 245 нм ( ε = 3,000);¹H NMR (300 MHz, CD₃OD) δ 7.37-7.68 (m, 3H, 4-ArH), 7.23-7.30 (m, 1H, 4-ArH), 7.09-7.15 (m, 1H, 5-ArH), 7.07 (br s, 1H, C=CH), 6.74-6.99 (m, 1H, 5-ArH), 6.72 (dd, J = 1, 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 6.62 (dd, J = 2, 8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.55 (t, J = 8 Hz, 1H, 5-ArH), 5.97 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂, 2Z изомер), 5.38 (d, J = 15 Hz, 1H, CH=CHCO₂, 2E изомер), 3.97-4.05 (m, 2H, ArOCH₂), 1.73-1.87 (m, 2H, ArOCH₂CH₂), 1.22-1.58 (m, 14H, 7 • CH₂ ) и 0.86-0.89 (m, 3H, CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CD₃ OD) δ 169.80 (C=O), 158.72 (5-ArC), 143.43, 141.02, 137.68, 134.48, 132.10, 131.51, 131.44, 131.15, 130.93, 130.32, 129.94, 127.57 (q, J³_c,f = 4 Hz, 4-ArC), 126.41, 124.92 (q, J³_c,f = 4 Hz, 4-ArC), 123.07, 122.14, 120.77, 113.43, 112.94, 69.45 (ArOCH₂), 33.08, 31.34, 30.75, 30.70, 30.50, 30.34, 27.27, 23.75 и 14.45; IR (film) 2500-3500 (br, CO₂H), 2925, 2855, 1695 (C=O), 1595, 1455, 1325, 1290, 1250, 1165 и 1130 cm^-1; MS (DCI) m/e 475 (MH⁺).

Анализ для C₂₈H₃₃O₃:
Вычислено: C 70,87; H 7,01.

Найдено: C 70,83, H 6,91.

Для (2Z), (4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-5-[4-(2E),(6E)-3,7- диметил-окта-2, 6-диен-окси] фенил)-2,4-пентадиеновой кислоты (14d): масштаб - 0,74 мМ, выход - 98%, смесь 2Z: 2E-изомеров (11: 1). УФ_макс (CH₃OH) 324 нм ( ε = 12,600), 234 нм ( ε = 9,200);¹H-ЯМР (300 МГц, CD₃OD) δ 7.56 (d, J = 7 Hz, 1H, 4-ArH), 7.41-7.50 (m, 3H, 4-ArH), 6.84-6.88 (m, 3H, 2 • 5-ArH) и ArCH= C), 6.65-6.70 (m, 3H, 2 • 5-ArH и CH=CHCO₂), 5.88 (d, J = 12 Hz, 1H, CH= CHCO₂), 5.37 (dt, J = 1, 7 Hz, 1H C=CHCH₂O), 5.04-5.07 (m, 1H, CH=C(CH₃)₂), 4.48 (d, J = 7 Hz, 2H, ArOCH₂), 2.04-2.11 (m, 4H, C=CHCH₂CH₂) и 1.58-1.69 (m, 9H 3 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CD₃OD) δ 170.15 (C=O), 160.10 (5-ArC), 143.43, 141.93, 141.15, 136.33, 135.98, 134.70, 132.58, 132.07 (5-ArC), 130,33, 129,56, 127,68, (q, J³_c,
f = 4 Hz, 4-ArC), 125.12 (q, J³_c,f = 4 Hz, 4-ArC), 124.94, 121.88, 121.03, 115.49 (5-ArC), 65.81 (ArOCH₂), 40.54, 27.34, 25.87, 17.73 и 16,61; IR (KBr) 2500-3500 (br, CO₂H), 3035, 2975, 2930, 2890, 1700 (C= O), 1595, 1510, 1440, 1420, 1330, 1310, 1300, 1255, 1180, 1135 и 1095 cm^-1; MC (DCI) m/e: 471 (MH⁺).

Анализ для C₂₈H₂₉O₃F₃:
Вычислено: C 71,47; H 6,21.

Найдено: C 71,29; H 6,16.

Для (2Z), (4Z)-4-(3-трифторометилфнил)-5-(3,4-бисдецилоксифенил)- 2,4-пентадиеновой кислоты/ (2E), (4E)-4-(3-трифторометилфенил)-5-(3,4- бисдецилоксифенил)-2,4-пентадиеновой кислоты (14e): масштаб - 1,09 мМ, выход - 73%; смесь 2Z:2E-изомеров; 3:2,
UV_max (CH₃OH) 350 nm (sh, ε = 21,200), 242 ( ε = 13,100);¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.36-7.72 (m, 4H, 4-ArH), 6.91 (s, 1H, C=CH от E-изомера), 6.83 (s, 1H, C=CH от Z-изомера), 6.59-6.71 (m, 3H, 2 • 5-ArH и CH=CHCO₂), 6.31 (d, J = 2 Hz, 1H, 5-ArH от Z-изомера), 6.20 (d, J = 2 Hz, 1H, 5-ArH от E-изомера), 5.78 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂ от Z-изомера), 5.26 (d, J = 15 Hz, 1H, CH= CHCO₂ от E-изомера), 3.89-3.94 (m, 2H, CH₂OAr), 3.43 (t, J = 7 Hz, 2H, CH₂OAr от Z-изомера), 3.36 (t, J = 7 Hz, 2H, CH₂OAr от E-изомера), 1.70-1.79 (m, 2H, CH₂CH₂OAr), 1.51-1.63 (m, 2H, CH₂CH₂OAr), 1.21-1.47 (m, 28H, 14 • CH₂) и 0.83-0.88 (m, 6H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 171.80 (C=O от E-изомера), 166.81 (C=O от Z-изомера), 112.56-151.52 (27 пики от ArC C=C, обоих изомеров), 68.99 (CH₂OAr), 68.51 (CH₂OAr), 68.31 (CH₂OAr), 31.90, 29.57, 29.35, 29.12, 28.99, 25.94, 25.79, 22.68 и 14.10; IR (KBr) 2300-3300 (br, CO₂H), 2955, 2920, 2850, 1690 (C=O от Z-изомера), 1675 (C=O от E-изомера), 1615, 1590, 1510, 1470, 1430, 1330, 1275, 1235, 1205, 1165, 1140, 1130, 1070 и 1015 cm^-1; MS (FAB) m/e 630 (M⁺).

Анализ для C₃₈H₅₃O₄F₃:
Вычислено: C 72,35; H 8,47.

Найдено: C 72,45; H 8,48.

Для (2Z), (4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-5-(5,6,7,8-тетрагидро- 5,5,8,8-тетраметил-2-антраценил)-2,4-пентадиеновой кислоты (14f): масштаб - 1,0, выход - 100%; УФ_макс (CH₃OH) 332 нм ( ε = 23,800), 282 нм ( ε 23,100) и 279 nm ( ε = 22,800);¹H NMR (300 MHz, CD₃OD) δ 7.68 (s, 1H, ArH), 7.58 (s, 1H, ArH), 7.52 (s, 1H, ArH), 7.42-7.47 (m, 2H, ArH), 7.41 (d, J = 9 Hz, 1H, ArH), 7.08 (br s, 1H, C=CH), 6.80 (dd, J = 2,9 Hz, 1H, ArH), 6.76 (dd, J = 1, 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 5.96 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 1.76 (s, 4H, CH₂CH₂) и 1.35 (br s, 12H, 4 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CD₃OD/CDCl₃) δ 167.92 (C= O), 144.06, 143.62, 141.45, 138.70, 135.56, 134.22, 132.60, 131.61, 130.84, 130.48, 129.50, 128.09, 128.06, 125.53, 124.70, 124.44, 124.17, 123.63, 123.10, 120.44, 34.02 (CH₂CH₂), 33.46, 33.36 и 30.86 (4 • CH₃); IR (KBr) 2400-3300 (br, CO₂H), 3050, 3010, 2960, 2930, 2985, 1695 (C=O), 1610, 1430, 1325, 1310, 1280, 1250, 1225, 1180 и 1135 см^-1; MC (DCI) m/e 479 (MH⁺).

Анализ для C₃₀H₂₉O₂F₃ • 0,25H₂O:
Вычислено: C 74, 59; H 6,15.

Найдено: C 74, 56; H 6,14.

Для (2Z),(4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-7-(5,6,7,8-тетрагидро- 5,5,8,8-тетраметил-2-нафталинил)-2,4-гептадиеновой кислоты (14g): масштаб - 0,62 мМ, выход - 40%; УФ_макс = (CH₃OH) 252 нм ( ε = 9,800).

¹H-ЯМР (300 MHz, CD₃OD) δ 7.51 (br d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.41 (t, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.33 (s, 1H, 4-ArH), 7.16 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 7.13 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 6.99 (d, J = 2 Hz, 1H, 7-ArH), 6.79 (dd, J = 2, 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.57 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 6.08 (t, J = 8 Hz, 1H, C= CH), 5.76 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 2.62 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2.27 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 1.66 (br s, 4H, CH₂ CH₂), 1.24 (s, 6H, 2 • CH₃) и 1.21 (s, 6H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CD₃OD) δ 169.97 (C=O), 145.64, 143.43, 142.79, 140.42, 139.31, 138.88, 138.66, 134.11, 129.70, 127.53 (q, J³_c,f = 4 Hz, 4-ArC), 126.92 (q, J³_c,f = 4 Hz, 4-ArC), 124.67, 121.24, 36.31, 36.05, 35.06, 34.86, 32.54 и 32.31; IR (film) 2500-3500 (br, CO₂H), 3020, 2960, 2930, 2860, 1700 (C=O), 1615, 1455, 1435, 1355, 1325, 1310, 1280, 1250, 1220, 1165, 1130, 1100, 1070, 760 и 705 cm^-1; MS (DCI) m/e 457 (MH⁺).

Анализ для C₂₈H₃₁O₂F₃ • 0,15H₂O:
Вычислено: C 73,22; H 6,87.

Найдено: C 73,25, H 6,90.

Для (2Z), (4Z)-4-(3-фторофенил)-7-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8- тетраметил-2-нафталинил)-2,4-гептадиеновой кислоты (14h): масштаб - 0,77 мМ, выход - 61%;
UV_max (CH₃OH) 252 nm ( ε = 12,000);¹H NMR (300 MHz, CD₃OD) δ 7.16 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.99 (d, J = 2 Hz, 1H, 7-ArH), 6.91-6.97 (m, 4H, 4-ArH), 6.79 (dd, J = 2, 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.50 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 5.99 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 5.72 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 2.60 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2.27 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 1.67 (br s, 4H, CH₂CH₂), 1.24 (s, 6H, 2 • CH₃) и 1.22 (s, 6H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CD₃OD) δ 170.43, 163.23 (d, J¹_c,f = 246 Hz, 4-ArC), 145.59, 143.36, 143.07, 139.52, 138.92, 137.71, 132.19 (d, J³_c,f = 8 Hz, 4-ArC), 127.62, 124.47, 126.95 120.84, 115.54 (d, J²_c,f = 21 Hz, 4-ArC), 36.32, 36.10, 35.06, 34.85, 32.59 и 32.34; IR (film) 2400-3500 (br, CO₂H), 2960, 2925, 2860, 1695 (C=O), 1605, 1510, 1455, 1435, 1360, 1280, 1220, 1160, 840, 825 и 760 см^-1; MC (DCI) m/e 407 (MH⁺), 389 (M⁺ - OH).

Анализ для C₂₇H₃₁O₂F:
Вычислено: C 79,77; H 7,69.

Найдено: C 79,40; H 7,51.

Для (2Z), (4Z)-4-(3-фторофенил)-7-(5,6,7, 8-тетрагидро-5,5,8,8- тетраметил-2-нафталинил)-2,4-гептадиеновой кислоты (14i): масштаб - 1,13 мМ, выход - 74%; УФ_макс (CH₃OH): 270 нм ( ε = 7,700), 242 ( ε = 9, 700);¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.16-7.26 (m, 2H, 1 • 4-ArH и 1 • 7-ArH), 7.00 (d, J = 2 Hz, 1H, 7-ArH), 6.80-6.91 (m, 3H, 2 • 4-ArH и 1 • 7-ArH), 6.71 (видимый dt, J = 2, 8 Hz, 1H, 4-ArH), 6.59 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 6.03 (t, J = 8 Hz, 1H, C= CH), 5.71 (d, J = 12 Hz, CH=CHCO₂), 2.62 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2.37 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 1.64 (br s, 4H, CH₂CH₂), 1.23 (s, 6H, 2 • CH₃) и 1.21 (s, 6H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 165.20 (C=O), 162.47 (q, J¹_c,f = 246 Hz, 4-ArC), 145.14, 144.74, 142.52, 140.01 (q, J³_c,f = 8 Hz, 4-ArC), 137.98, 137.93, 136.49, 129.41 (d, J³_c,f = 8 Hz, 4-ArC), 126.45, 125.71, 124.77, 115.97, (d, J²_c,f = 21 Hz, 4-ArC), 113.91 (d, J²_c,f = 21 Hz, 4-ArC), 35.14, 35.09, 34.14, 33.94, 31.87, 31.83 и 31.19; IR (film) 2400-3500 (br, CO₂H), 2960, 2925, 2860, 1700 (C=O), 1610, 1580, 1490, 1455, 1440, 1360, 1250, 1220, 1190, 885, 825, 785 и 760 cm^-1; MS (DCI) m/e 407 (MH⁺).

Анализ для C₂₇H₃₁O₂F:
Вычислено: C 79,77; H 7,69.

Найдено: C 79,21, H 7,76.

Для (2Z),(4Z)-4-фенил-7-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил- 2-нафталинил)-2,4-гептадиеновой кислоты (14j): масштаб - 0, 45 мМ, выход - 81%; UV_max (CH₃OH) 247 nm (sh, ε = 11,700), 220 ( ε = 19,000);¹H NMR (300 MHz, CD₃OD) δ 7.19-7.27 (m, 3H, 4-ArH), 7.15 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.95-7.00 (m, 3H, 2 • 4-ArH и 1 • 7-ArH), 6.80 (dd, J = 2, 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.52 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 5.99 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 5.73 (d, J = 12 Hz, 1H, CH= CHCO₂), 2.60 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2.29 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 1.66 (br s, 4H, CH₂CH₂), 1.24 (s, 6H, 2 • CH₃) и 1.21 (s, 6H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CD₃OD) δ 145.56, 143.67, 143.30, 139.63, 139.44, 136.82, 130.27, 128.91, 128.02, 127.56, 127.45, 126.91, 120.71, 36.36, 36.33, 36.21, 35.06, 34.85, 32.62 и 32.34; IR (film) 2400-3500 (br, CO₂H), 3020, 2960, 2925, 2860, 1695 (C=O), 1620, 1495, 1455, 1440, 1360, 1285, 1245, 825, 760 и 700 см^-1; MS (DCI) m/e 389 (MH⁺), 371 (M⁺ - OH).

Анализ для C₂₇H₃₂O₂ • 0,2H₂O:
Вычислено: C 82,69; H 8,32.

Найдено: C 82,76; H 8,27.

Для (2Z), (4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-7-[3-(1-адамантил)- 4-метоксифенил]-2,4-гептадиеновой кислоты (14k): масштаб - 1, 19 мМ, выход - 75%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.46 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.37 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.32 (m, 1H, 4-ArH), 7.21 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 6.91 (d, J = 2 Hz, 1H, 7-ArH), 6.86 (dd, J = 2, 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.73 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.63 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 6.08 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 5.72 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 3.78 (s, 3H, OCH₃), 2.62 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2.33 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 2.04 (s, 9H, адамантил) и 1.74 (s, 6H, адамантил);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 170.89 (C=O), 157.17, 145.10, 138.98, 138.66, 138.36, 136.50, 132.48, 130.35 (q, J²_c,f = 32 Hz, 4-ArC), 128.43, 126.77, 126.24, 125.75 (d, J³_c,f = 4 Hz, 4-ArC), 124.47, 123.79 (d, J³_c,f = 4 Hz, 4-ArC), 120.48 (d, J¹_c,f = 271 Hz, CF₃), 118.41, 111.63, 55.03 (OCH₃), 40.56, 37.13, 36.86, 34.77, 31.50 и 29.10; IR (film) 2400-3500 (br, CO₂H), 2905, 2850, 1700 (C=O), 1325, 1235, 1165 и 1300 cm^-1 ; MS (DCI) m/e 511 (MH⁺), 135 (C₁₀H₁₅⁺).

Анализ для C₃₁H₃₃O₃F₃:
Вычислено: C 72,92; H 6,51.

Найдено: C 72,93, H 6,58.

Для (2Z), (4Z)-4-фенил-7-3-(1-адамантил)-4-метоксифенил-2,4- гептадиеновой кислоты (14l): масштаб - 0,37 мМ, выход - 60%.

¹H-ЯМР (300 MHz, CDCl₃) δ 7.19-7.33 (m, 3H, 4-ArH), 7.12 (m 2H, 4-ArH), 6.95 (d, J = 2 Hz, 1H, 7-ArH), 6.90 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.75 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.66 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 6.03 (t, J = 8 Hz, 1H, C= CH), 5.72 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 3.79 (s, 3H, ArOCH₃), 2.64 (t, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂), 2.41 (q, J = 7Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 2.07 (s, 9H, адамантил) и 1.77 (s, 6H, адамантил);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 171.65 (C=O), 157.12, 145.98, 138.33, 137.85, 137.44, 137.15, 133.01, 128.02, 127.08, 126.79, 126.31, 118.19, 111.62, 55.10 (OCH₃), 40.60, 37.17, 36.90, 34.93, 31.49 и 29.14; IR (KBr ) 2400-3600 (br, CO₂H), 2905, 2850, 1695, (C=O), 1495, 1445, 1235, и 700 cm^-1; MS (DCI) m/e 443 (MH⁺, 255, 135 (C₁₀H₁₅⁺).

Анализ для C₃₀ H₃₄O₃ • 0,11H₂O:
Вычислено: C 81,05 H 7,76.

Найдено: C 80,68; H 7,78.

Для (2Z), (4Z)-4-(2-трифторметилфенил)-7-[4-(1-адамантил)-3- метоксифенил]-2,4-гептадиеновой кислоты (14m): масштаб - 0,75 мМ, выход - 77%.

¹H-NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.46 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.35 (m, 2H, 4-ArH), 7.17 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.07 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.60-6.60 (m, 2H, 7-ArH и CH=CHCO₂), 6.55 (d, J = 2 Hz, 1H, 7-ArH), 6.08 (t, J = 7 Hz, 1H, C=CH), 5.72 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 3.74 (s, 3H, OCH₃), 2.64 (t, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂), 2.36 (q, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 2.05 (s, 9H адамантил) и 1.74 (s, 6H, адапманитл);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 170.95 (C= O), 158.74, 145.01, 139.59, 138.63, 138.54, 136.56, 136.35, 132.46, 132.36 (d, J²_c,f= 32 Hz, 4-ArC), 128.47, 126.39, 125.78, (d, J³ = 4 Hz, 4-ArC), 123.84 (d, J³_c,f= 4 Hz, 4-ArC), 122.28, 120.25, 118.59, 111.92, 54.87 (OCH₃), 40.64, 37.14, 36.67, 34.92, 31.06 и 29.10; IR (KBr) 2400-3600 (br, CO₂H), 2905, 2850, 1700 (C=O), 1325, 1250, 1165 и 1130 cm^-1; MS (DCI) m/e 511 (MH⁺), 135 (C₁₀H₁₅⁺ ).

Анализ для C₃₁H₃₃O₃F₃:
Вычислено: C 72,92; H 6,51.

Найдено: C 72,90; H 6,65.

Для (2Z), (4Z)-4-фенил-7-[4-(1-адамантил)-3-метоксифенил]-2,4- гептадиеновой кислоты (14n): масштаб - 1,93 мМ, выход - 65%; УФ-_макс (CH₃OH) 284 nm (sh, ε = 8,000), 276 ( ε = 9,200), 242 ( ε = 14,500);¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.17-7.29 (m, 3H, 4-ArH), 7.04-7.08 (m, 3H, 2 • 4-ArH и 1 • 7-ArH), 6.60-6.65 (m, 2H, 1 • 7-ArH и CH=CHCO₂), 6.56 (d, J = 2 Hz, 1H, 7-ArH), 6.01 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 5.71 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂ ) 3.73 (s, 3H, OCH₃), 2.63 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2.41 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH²CH₂), 2.04 (br s, 9H, адамантил) и 1.74 (br s, 6H, адамантил);¹³ C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 140.48 (C= 0), 158.71, 145.81, 139.97, 137.76, 137.58, 136.69, 136.20, 129.03, 127.99, 127.11, 126.28, 120.31, 118.07, 112.06, 54.92 (OCH₃ ), 40.68, 37.15, 36.66, 35.02, 30.98, and 29.12; IR (KBr) 2400 - 3600 (Br, CO₂H), 3055, 3030, 2905, 2850, 1695 (C=O), 1610, 1570, 1495, 1450, 1410, 1290, 1245, 1180, 1160, 1140, 1040, 1025, 810 и 700 cm^-1; MC(DCI): m/e 443 (MH⁺).

Анализ для C₃₀H₃₄O₃:
Вычислено: C 81,41; H 7,74.

Найдено: C 81,03; H 7, 78.

Для (2Z), (4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-7-[2-1-адамантил)-4- метоксифенил]-2,4-гептадиеновой кислоты (14o): масштаб - 0,21 мМ; выход - 77%.

¹ H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.45 (m, 1H, 4-ArH), 7.36 (m, 2H, 4-ArH), 7.28 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 6.92 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.82 (d, J = 3 Hz, 1H, 7-ArH), 6.60-6.67 (m, 2H, 7-ArH и CH=CHCO₂), 6.12 (t, J = 8 Hz, 1H, C= CH), 5.54 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 3.74 (s, 3H, OCH₃), 2.90 (m, 2H, ArCH₂), 2.35 (m, 2H, ArCH₂ CH₂), 1.89-2.08 (s, 9H, адамантил) и 1.62-1.75 (m, 6H, адамантил);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 170.74 (C=O), 157.57, 149.02, 145.04, 138.58, 136.42, 132.65, 132.53, 131.79, 130.22, 128.47, 125.67 (d, J³_c,f = 4 Hz, 4-ArC), 123.91 (d, J³_c,f = 3 Hz, 4-ArC), 118.63, 113.08, 109.93, 55.07 (OCH₃), 42.18, 42.05, 37.83, 36.74, 32.99 и 29.07; IR (KBr) 2400-3600 (br, CO₂H), 2905, 2850, 1700 (C=O), 1610, 1325, 1250, 1165 и 1125 cm^-1; MS (DCI) m/e 511 (MH⁺), 135 (C₁₀ H₁₅⁺).

Анализ для C₃₁H₃₃O₃F₃:
Вычислено: C 72,92; H 6,5.

Найдено: C 72,55; H 6, 47.

Для (2Z),(4Z)-4-(3-трифторофенилметил)-5-[4-(1-адамантил)-3- метоксифенил]-2,4-пентадиеновой кислоты (14p): масштаб - 0,37 мМ, выход - 84%;¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.50 (s, 1H, 4-ArH), 7.34-7.46 (m, 3H, 4-ArH), 7.03 (d, J = 8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.84 (s, 1H, C=CH), 6.70 (dd, J = 1, 12 Hz, 1H, CH= CHCO₂), 6.64 (dd, J = 2, 8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.30 (d, J = 2 Hz, 1H, 5-ArH), 5.80 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 3.32 (s, 3H, OCH₃), 1.98 (s, 9H, адамантил) и 1.71 (s, 6H, адамантил);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 171.15 (C=O), 158.21, 145.28, 139.42, 139.24, 136.25, 135.48, 133.80, 133.22, 130.95, (d, J²_c,f = 32 Hz, 4-ArC), 129.09, 126.47 (d, J³ = 3 Hz, 4-ArC), 126.37, 124.21 (d, J³ = 3 Hz, 4-ArC), 123.06, 120.42 (d, J¹ = 271 Hz, CF₃), 112.16, 54.22 (OCH₃), 40.36, 37.04, 36.98 и 28.98; IR (KBr) 2400-3600 (br, CO₂ H), 2910, 2880, 2850, 1690 (C=O), 1330, 1250, 1240, 1165 и 1120 cm^-1; MS (DCI) m/e 483 (MH⁵), 135 (C₁₀H₁₅⁺).

Анализ для C₂₉H₂₉O₃F₃:
Вычислено: C 72,18, H 6,06.

Найдено: C 72,19; H 6,09.

Для (2Z), (4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-7-[4-(1-адамантил)-3- гидроксифенил]-2,4-гептадиеновой кислоты (14q); полученной из соединения 15, с использованием общей процедуры, описанной выше (пример 12). Неочищенный продукт очищали с помощью колоночной хроматографии (отношение силикагеля/сырого продукта равно 20:1, элюент: 5% метилен/метиленхлорид), масштаб - 0,33 мМ, выход - 55%;
¹ H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.48 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.35-7.39 (m, 2H, 4-ArH), 7.19 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.06 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.59-6.65 (m, 2H, CH=CHCO₂ и 7-ArH), 6.34 (d, J = 2 Hz, 1H, 7-ArH), 6.04 (t, J = 7 Hz, 1H, C=CH), 5.75 (d, J = 12 Hz, 1H, HC=CHCO₂), 2.58 (t, J = 7 Hz, 2H, CH₂Ar), 2.34 (q, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂ CH₂), 2.04-2.07 (m, 9H, адамантил) и 1.74 (s, 6H, адамантил);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 171.18 (C=O), 154.28, 145.48, 139.66, 138.58, 137.84, 136.34, 134.21, 132.46, 130.43 (d, J²_c,f = 32 Hz, 4 ArC), 128,58, 126.95, 125.69 (d, J³_c,f = 4 Hz, 4-ArC), 124.07 (d, J¹_c,f = 271 Hz, CF₃), 123.96 (d, J³_c,f = 3 Hz, 4-ArC), 120.58, 118.51, 116.97, 40.59, 37.05, 36.38, 34.27, 30.82 и 29.02; IR (KBr) 2500-3600 (br, CO₂H), 2905, 2850, 1680 (C=O), 1615, 1420, 1325, 1270, 1260, 1225, 1165, 1125 и 1075 cm^-1; MS (DCI) m/e 497 (MH⁺), 496 (M⁺), 495 (M-H)⁺, 135 (C₁₀H₁₅⁺).

Анализ для C₃₀H₃₁O₃F₃:
Вычислено: C 72,56; H 6,29.

Найдено: C 72,56; H 6,37.

(2Z), (4Z)-4-(3-Трифторометилфенил)-7-[4-(1-адамантил)-3- пентилоксифенил] -2,4-гептадиеновая кислота (14r): получена из соединения 16r; очищена с помощью колоночной хроматографии (отношение: силикагель/сырой продукт равно 40:1, элюент:3% метанол/метиленхлорид); масштаб - 0,55 мМ, выход - 74%;
¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.45 (d, J = 7 Hz, 1H, 4-ArH), 7.33-7.38 (m, 2H, 4-ArH), 7.17 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.06 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.57-6.65 (m, 2H, 7-ArH и HC=CHCO₂), 6.54 (d, J = 2 Hz, 1H, 7-ArH), 6.08 (t, J = 8 Hz, C=CH), 5.73 (d, J = 12 Hz, 1H, HC=CHCO₂), 3.86 (t, J = 6.5 Hz, 2H, OCH₂), 2.63 (t, J = 8 Hz, 2H, CH₂Ar), 2.36 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 2.04-2.07 (m, 9H, адамантил, 1,83 (quint, J = 7 Hz, 2H, OCH₂CH₂), 1.74 (s. 6H, адамантил, 1.45-1.56 (m, 2H, O(CH₂)₂CH₂), 1.33-1.42 (m, 2H, O(CH₂)₃CH₂) и 0.93 (t, J = 7 Hz, 3H, O(CH₂)₄CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 170.84 (C= 0), 158.09, 145.00, 139.49, 138.73, 138.61, 136.57, 136.04, 132.48, 130.36 (d, J²_c,f = 32 Hz, 4-ArC), 128.46, 126.35, 125.76, 123.80, 119.92, 119.59, 118.49, 112.08, 67.52 (OCH₂), 40.59, 37.17, 36.70, 35.12, 31.09, 30.27, 29.12, 28.65, 22.43 и 14.08; IR (film) 2400-3300 (br, CO₂H), 2905, 2850, 1700 (C=0), 1325, 1165 и 1130 cm^-1; MS(DCl) m/e 567 (MH⁺), 549 (M-OH)⁺, 431 (M-(C₁₀H₁₅)⁺, 135(C₁₀H₁₅⁺).

Анализ для C₃₅H₄₁O₃ F₃ :
Вычислено: C 74,18; H 7,29.

Найдено: C 73,99; H 7,39.

(2Z), (4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-7-[4-(1-адамантил)-3-(3,5- дифторобензилокси)фенил] -2, 4-гептадиеновая кислота (14s): получена из соединения 16s; очищена с помощью колоночной хроматографии (отношение: силикагель/сырой продукт равно 20: 1; элюент: 3% метанол/метиленхлорид); масштаб - 0, 48 мМ, выход - 86%;
¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.46 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.32-7.38 (m, 2H, 4-ArH), 7.17 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.13 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 7.00 (d, J = 6Hz, 2H, HArCH₂), 6.67-6.78 (m, 2H, HArCH₂ и 7-ArH), 6.62 (d, J = 13 Hz, 1H, HC=CHCO₂), 6.56 (d, J = 1.5 Hz, 1H, 7-ArH), 6.05 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 5.73 (d, J = 12 Hz, 1H, HC=CHCO₂), 4.98 (s, 2H, OCH₂), 2.63 (t, J = 8 Hz, 2H, CH₂Ar), 2.35 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 2.04-2.08 (m, 9H, адамантил) и 1.72 (s, 6H, адамантил);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 170.71 (С=O), 163.22 (d, J¹_c,f = 247 Hz, 3,5-дифторбензил), 157.23, 145.02, 139.73, 138.58, 138.34, 136.64, 136.47, 132.43, 128.49, 126.88, 125.76, 123.89, 121.08, 118.57, 112.79, 109.68 (d, J²_c,f = 25 Hz, 3,5-дифторбензил), 102.98 (t, J²_c,

f = 25 Hz, 3,5-дифторбензил), 68.89 (CH₂O), 40.68, 37.04, 36.77, 34.85, 31.02, и 29.02; IR (KBr) 2400-3600 (br, CO₂H), 2905, 2850, 1700 (C= 0), 1630, 1600, 1325, 1245, 1165, 1120, 1070 cm^-1; MS (DCl) m/e 623 (MH⁺), 622 (M⁺), 621 (M-H)⁺, 135 (C₁₀H₁₅⁺).

Анализ для C₃₇ H₃₅O₃F₅:
Вычислено: C 71,37; H 5,67.

Найдено: C 70,93; H 5,62.

(2Z), (4Z)-4-(3-Трифторометилфенил)-7-[4-(1-адамантил)-3-(4- метоксибензилокси)фенил] -2,4-гептадиеновая кислота (14t): получена из соединения 16t; очищена с помощью колоночной хроматографии (отношение силикагеля/сырого продукта равно 20:1; элюент: 3% метанол/метиленхлорид); масштаб - 0,55 мМ, выход - 73%;
¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.46 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.32-7.40 (m, 4H, 2 • 4-ArH и 2 • HArCH₂), 7.17 (d, J = 7.5 Hz, 1H, 4-ArH), 7.10 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.91 (dt, J = 9, 2 Hz, 2H, HArCH₂), 6.59-6.66 (m, 3H, 2 • 7-ArH и HC= CHCO₂), 6.06 (t, J = 7 Hz, 1H, C=CH), 5.73 (d, J = 12 Hz, HC-CHCO₂), 4.93 (s, 2H, OCH₂), 3.82 (s, 3H, OCH₃), 2.64 (t, J = 8 Hz, CH₂Ar), 2.36 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 2.07-2/08 (m, 6H, адамантил), 1.99 (s, 3H, адамантил) и 1.68 (s, 6H, адамантил);¹³C NMR (75 MHz, CDCL₃) δ 170.60 (C= O), 159.14, 157.80, 144.99, 139.57, 138.61, 138.56, 136.59, 136.39, 132.47, 130.57, 130.14, 129.71, 129.46, 128.88, 128.48, 126.57, 125.79 (d, J³_c,f = 4 Hz, 4-ArC), 123.85 (d, J³_c,f = 4 Hz, 4-ArC), 122.29, 120.44, 118.50, 113.81, 112.75, 69.73 (OCH₂), 55.29 (OCH₃), 40.56, 37.08, 36.73, 34.91, 31.04 и 29.06; IR (KBr) 2500-3600 (br,CO₂H), 2905, 2850, 1700 (C=0), 1610, 1515, 1325, 1245, 1165, 1130, 1070, 1030 и 805 cm^-1; MS (DCl) m/e 617 (MH⁺), 616 (M⁺), 615 (M-H)⁺, 135 (C₁₀H₁₅⁺), 121.

Анализ для C₃₈H₃₉H₄F₃:
Вычислено: С 74,01; H 6,37.

Найдено: C 73,77; H 6,35.

(2Z), (4Z)-4-(3-Трифторометилфенил)-7-[4-(1-адамантил)-3- бензилоксифенил] -2,4-гептадиеновая кислота (14u): получена из соединения 16u; очищена с помощью колоночной хроматографии (отношение: силикагель/сырой продукт равно 20:1, элюент:3% метанол/метиленхлорид), масштаб - 0,47 мМ, выход - 98%;
¹HNMR (300 MHz, CDCl₃ ) δ 7.31-7.48 (m, 8H, 5 • HArCH₂ и 3 • 4-ArH), 7.17 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.12 (d, J = 8 Hz, 1 H, 7-ArH), 6.60-6.67 (m, 3H, 2 • 7-ArH и HC = CHCO₂ ), 6.07 (t, J = 7 Hz, 1H, C=CH), 5.73 (d, J = 12Hz, 1H, HC=CHCO₂), 5.01 (s, 2H, OCH₂), 2.64 (t, J= 8 Hz, 2H, CH₂Ar), 2.36 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂ ), 2.01-2.10 (m, 9H, адамантил) и 1.70 (s, 6H, адамантил);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 170.86 (C=O), 157.74, 145.07, 139.62, 138.61, 137.40, 136.60, 136.42, 130.37 (d, J²_c,f = 32 Hz, 4-ArC), 132.46, 128.46, 127.65, 127.25, 126.63, 125.82, 123.83, 120.55, 118.50, 112.76, 70.00 (OCH₂), 40.58, 37.07, 36.75, 34.91, 31.05 и 29.06; IR (KBr) 2400-3600 (CO₂H), 2905, 2850, 1700 (C=0), 1325, 1245, 1165 и 1130 cm^-1; MS (DCl) m/e 587 (MH⁺), 135 (C₁₀H₁₅⁺), 91 (C₇ H₇⁺).

Анализ для C₃₇H₃₇O₃F₃:
Вычислено: C 75,75; H 6,36.

Найдено: C 75,58; H 6, 53.

(2Z),(4Z)-4-(3-Трифторометилфенил)-7-[4-(1-адамантил)-3- (карбоксиметокси)фенил] -2,4-гептадиеновая кислота (14v): получена из метил (2Z), (4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-7-[4-(1-адамантил)-3- (карбо-т-бутоксиметокси)-фенил] -2,4-гептадиеноата (16v) в соответствии с общей процедурой, за исключением того, что нагревание с обратным холодильником повышали до 48 часов; масштаб - 0,16 мМ, выход - 90%.

¹H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ : 10,19 (br s, 2H, CO₂H), 7.46 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.32-7.37 (m, 2H, 4-ArH), 7.11-7.15 (m, 2H, 4-ArH и 7-ArH), 6.70 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.64 (d, J = 12 Hz, 1H, HC=CHCO₂), 6.43 (s, 1H, 7-ArH), 6.07 (t, J = 7 Hz, 1H, C=CH), 5.75 (d, J = 12 Hz, 1H, HC=CHCO₂), 4.58 (s, 2H, OCH₂), 2.64 (t, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂), 2.37 (q, J = 7 Hz, ArCH₂CH₂), 2.04 - 2.08 (m, 9H, адамантил) и 1.75 (s, 6H, адамантил);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 174.87 (C= O), 171.77 (C=O), 156.53, 145.33, 139.61, 138.51, 138.29, 136.77, 136.54, 132.47, 130.41 (d, J²_c,f = 32 Hz, 4-ArC), 128.56, 127.04, 125.70, 123.90, 122.25, 121.53, 118.49, 112.49, 64.77 (OCH₂), 40.60, 37.01, 36.74, 34.63, 30.88 и 29.08; IR (KBr) 2400-3600 (br, CO₂H), 2905, 2850, 1730 (C=0), 1705 (C=0), 1435, 1420, 1325, 1245, 1165, 1130 и 1070 cm^-1; MS (DCl) m/e 555 (MH⁺), 135 (C₁₀H₁₅⁺).

Анализ для C₃₂H₃₃F₃O₅:
Вычислено: C 69,30; H 6,00.

Найдено: C 69,12; H 5,98.

Пример 14. Процедура для синтеза метил (2Z),(4Z)-4-(3- трифторометилфенил)-7-[4-(1-адамантил)-3-гидроксифенил]-2,4- гептадиеноата (15).

Бесцветный раствор соединения 13q (2,50 г, 4,00 мМ) в ТГФ (100 мл) по капле обрабатывали 1,1 молями раствора фторида тетрабутиламмония (3,64 мл, 4,00 мМ). Через 5 минут желтую реакционную смесь распределяли между эфиром и насыщенным раствором хлорида аммония. Органическую фазу промывали солевым раствором, осушали безводным сульфатом магния, фильтровали и концентрировали. Полученный остаток очищали с помощью колоночной хроматографии (отношение силикагеля/сырого продукта равно 40:1, элюент и смесь метиленхлорида/гексана (2: 1) и получали 1,99 г желтого маслообразного вещества. Это вещество растворяли в пентане (150 мл) и охлаждали при -30^oC. Образовавшийся в течение 18 часов осадок собирали путем фильтрации и осушали в вакууме, в результате чего получали 1,57 г (77%) соединения 15 в виде желтого твердого вещества; т.пл. 72-74^oC;
¹H-ЯМР (300 MHz, CDCl₃) δ 7.52 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.42 (t, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.38 (s, 1H, 4-ArH), 7.24 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.08 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.62 (dd, J = 8, 2 Hz, 1H, 7-ArH), 6.57 (d, J = 12 Hz, HC=CHCO₂), 6.41 (d, J = 2 Hz, 1H, 7-ArH), 6.03 (t, J = 8 Hz. 1H, C=CH), 5.77 (d, J = 12 Hz, 1H, HC=CHCO₂), 4.95 (s, 1H, OH), 3.27 (s, 3H, CO₂CH₃), 2.62 (t, J = 7 Hz, 2H, CH₂Ar), 2.35 (q, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 2.06-2.09 (m, 9H, адамантил) и 1.77 (s, 6H, адамантил);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 116.86 (C= O), 154.38, 142.16, 139.60, 138.63, 138.21, 136.93, 134.21, 132.52, 130.34 (d, J²_c,f = 32 Hz, 4-ArC), 128.59, 126.89, 125.73 (d, J³_c,f = 4 Hz, 4-ArC), 123.84 (d, J³_c,f = 4 Hz, 4-ArC), 120.55, 119.38, 116.81, 51.25 (CO₂ CH₃), 40.59, 37.05, 36.37, 34.36, 30.58 и 29.01; IR (KBr) 3385 (OH), 2905, 2850, 1700 (C=O), 1325, 1315, 1230, 1155, 1125, 1075 cm^-1; MS (DCI) m/e 511 (MH⁺), 509 (M-H)⁺, 135 (C₁₀H₁₅⁺).

Анализ для C₃₁H₃₃O₃F₃ • C₅H₁₂:
Вычислено: C 73,60; H 7,19.

Найдено: C 73,62; H 7,04.

Пример 15. Общая процедура для синтеза соединения 16.

Процедура A. Раствор фенола 15 (1 эквивалент) в ацетоне (0,2 - 0,3 М) обрабатывали алкилгалидом (1-2 эквивалентами), иодидом калия (0 - 0,1 экв.) и порошкообразным безводным карбонатом калия (1 экв.). Полученную гетерогенную реакционную смесь перемешивали и нагревали с обратным холодильником в течение 24 часов. После этого суспензию медленно охлаждали, а ацетон удаляли при пониженном давлении. Остаток распределяли между эфиром и водой. Органическую фазу промывали солевым раствором, осушали безводным сульфатом магния, фильтровали и концентрировали. Полученный сырой продукт очищали с помощью колоночной хроматографии (отношение: силикагель/сырой продукт равно 20:1 - 40:1; элюент: 5% этилацетат/гексан).

Процедура B. В атмосфере азота раствор фенола 15 (1 эквивалент) и алкилгалида (1 - 1,5 экв.) в диметилформамиде (прибл. 0,12 М) обрабатывали гидридом натрия (60% дисперсия в масле, 0,98 экв.). Полученную смесь перемешивали в течение 1 - 18 часов. Затем реакционную смесь распределяли между водой и смесью гексана/этилацетата (2:1). Органическую фазу 5 раз промывали водой, осушали безводным сульфатом магния, фильтровали и концентрировали. Неочищенный продукт очищали с помощью колоночной хроматографии (отношение: силикагель/сырой продукт равно 20:1 - 40:1; элюент: 5-10% этилацетат/гексан).

Метил (2Z), (4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-7-[4-(1-адамантил)-3- пентилоксифенил] -2,4-гептадиеноата (16r) получали посредством процедуры B с использованием пентилиодида; масштаб - 0,59 мМ, выход - 58%.

¹H-ЯМР (300 MHz, CDCl₃) δ 7.51 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.39-7.44 (m, 2H, 4-ArH), 7.21 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.09 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.63 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.55-6.59 (m, 7-ArH и HC=CHCO₂), 6.09 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 5.75 (d, J = 12 Hz, 1H, HC=CHCO₂), 3.89 (t, J = 6.5 Hz, 2H, OCH₂), 3.21 (s, 3H, CO₂CH₃), 2.66 (t, J = 8 Hz, 2H, CH₂Ar), 2.37 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 2.06-2.10 (m, 9H, адамантил), 1.76-1.90 (m, 8H, OCH₂CH₂ и 6 • адамантил), 1.54 (quint, J = 7 Hz, 2H, O(CH₂)₂CH₂), 1.43 (quint, J = 7 Hz, 2H, O(CH₂)₃CH₂) и 0.96 (t, J = 7 Hz, 3H, O(CH₂)₄CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.71 (C= O), 158.13, 141.76, 139.45, 138.97, 138.72, 137.08, 136.06, 132.57, 130.34 (d, J²_c,f = 32 Hz, 4-ArC), 128.55, 126.38, 125.82 (d, J³_c,f = 4 Hz, 4-ARc), 123.75 (d, J³_c,f = 4 Hz, 4-ArC), 120.63 (d, J¹_c,f = 257 Hz, CF₃), 119.92, 119.31, 112.07, 67.52 (OCH₂), 51.10 (CO₂CH₃), 40.64, 37.20, 36.73, 35.12, 31.02, 29.20, 29.16, 28.68, 22.45 и 14.10; IR (film) 2905, 2850, 1730 (C=O), 1325, 1165 и 1125 cm^-1; MS (DCI) m/e 581 (MH⁺), 549 (M-OCH₃)⁺, 445 (M-C₁₀H₁₅)⁺, 135 (C₁₀H₁₅⁺).

Анализ для C₃₆H₄₃O₃F₃:
Вычислено: C 74,46; H 7,46.

Найдено: C 74,40; H 7,33.

Метил (2Z), (4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-7-[4-(1-адамантил)-3- (3,5-дифторобензилокси)фенил]-2,4-гептадиеноат (16s) получали посредством процедуры B с использованием 3,5-дифторобензилбромида, масштаб - 0,65 мМ, выход - 82%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.49 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.40 (t. J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.35 (s, 1H, 4-ArH), 7.19 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.13 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.97-7.00 (m, 2H, HArCH₂), 6.75 (tt, J = 9, 2 Hz, 1H, HArCH₂), 6.69 (dd, J = 8, 2 Hz, 1H, 7-ArH), 6.52-6.56 (m, 2H, 7-ArH and HC= CHCO₂), 6.05 (t, J = 7.5 Hz, 1H, C=CH), 5.74 (d, J = 12 Hz, 1H, HC=CHCO₂), 4.99 (s, 2H, OCH₂Ar), 3.19 (s, 3H, OCH₃), 2.64 (t, J = 8 Hz, 2H, CH₂Ar), 2.33 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 2.04-2.09 (m, 9H, адамантил) и 1.72 (s, 6H, адамантил);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 166.67 (C=O), 168.33 (d, J¹_c,
f = 248 Hz, 3,5-дифторобензил), 157.23, 141.69, 141.49, 139.69, 138.64, 138.59, 137.13, 136.47, 132.50, 128.55, 126.88, 125.79 (d, J³_c,f = 4 Hz, 4-ArC), 123.81 (d, J³_c,f = 4 Hz, 4-ArC), 121.06, 119.42, 112.78, 109.60, 109.66 (d, J²_c,f = 25 Hz, 3, 5-дифторобензил), 102.99 (t, J²_c,f = 25 Hz, 3, 5-дифторобензил), 68.88 (CH₂O), 51.12 (OCH₃), 40.68, 37.03, 36.77, 35.01, 30.94 и 29.01; IR (film) 2905, 2850, 1725 (C=O), 1600, 1325, 1165, 1120 и 1070 cm^-1; MS (DCI) m/e 637 (MH⁺), 636 (M⁺), 635 (M-H)⁺, 605 (M-OCH₃)⁺, 135 (C₁₀ H₁₅⁺).

Анализ для C₃₈ H₃₇O₃F₅:
Вычислено: C 71,69; H 5,86.

Найдено: C 71,53; H 5,82.

Метил (2Z), (4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-7-[4-(1-адамантил)-3- (4-метоксибензилокси)фенил]-2,4-гептадиеноат (16t) получали посредством процедуры A с использованием 4-метоксибензилхлорида, масштаб - 0,65 мМ, выход - 84%;
¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.52 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.38-7.45 (m, 4H, 2 • 4-ArH), and 2 • HArCH₂), 7.21 (d, J = 7.5 Hz, 1H, 4-ArH), 7.11 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.93 (d, J = 9 Hz, 2H, HArCH₂), 6.65-6.69 (m, 2H, 2 • 7-ArH), 6.56 (d, J = 12 Hz, 1H, HC=CHCO₂), 6.09 (t, J = 7 Hz, 1H, C=CH), 5.67 (d, J = 12 Hz, 1H, HC=CHCO₂), 4.94 (s, 2H, OCH₂), 3.83 (s, 3H, ArOCH₃), 3.20 (s, 3H, CO₂CH₃), 2.67 (t, J = 8 Hz, 2H, CH₂Ar), 2.38 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 2.09 (s, 6H, адамантил), 2.01 (s, 3H, адамантил) и 1.60 (s, 6H, адамантил) CH₂Ar), 2,38 (q, J = 8 Гц, 2H, ArCH₂CH₂), 2,09 (s, 6H, адамантил), 2,01 (s, 3H, адамантил) и 1,60 (s, 6H, адамантил).

Метил (2Z), (4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-7-[4-(1-адамантил)-3- бензилоксифенил]-2,4-гептадиеноат (16u) получали посредством процедуры A с использованием бензилбромида, масштаб - 0,59 мМ, выход - 92%; и посредством процедуоы B, масштаб - 0,08 мМ, выход - 79%;¹H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃ ) δ : 7,30-7.52 (m, 8H, 5 • HArCH₂ и 3 • 4-ArH), 7.20 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.13 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.66-6.68 (m, 2H, 2 • 7-ArH), 6.55 (d, J = 13 Hz, 1H, HC=CHCO₂), 6.07 (t, J = 7 Hz, 1H, C=CH), 5.75 (d, J = 12 Hz, 1H, HC= CHCO₂), 5.03 (s, 2H, OCH₂), 3.19 (s, 3H, OCH₃), 2.66 (t, J = 8 Hz, 2H, CH₂Ar), 2.35 (q. J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 2.02-2.11 (m. 9H, адамантил) и 1.71 (s, 6H, адамантил), IR (film) 2905, 2850, 1700, (C=O) 1325, 1245, 1165, 1130, 1070, 1025, 805 и 695 cm^-1; MS (DCI) m/e 601 (MH⁺, 600 (M⁺), 599 (M-H)⁺ , 509 (M-CH₂Ph)⁺, 135 (C₁₀H₁₅⁺).

Метил (2Z), (4Z)-4-(3-трифторметилфенил)-7-[4-(1-адамантил)- 3-(карбо-т-бутоксиметокси)фенил] -2,4-гептадиеноат (16v) получали посредством процедуры B, с использованием т-бутилбромоацетата, масштаб - 1,30 мМ, выход - 62%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.51 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.42 (t, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.37 (s, 1H, 4-ArH), 7.22 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.11 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.68 (dd, J = 8, 2 Hz, 1H, 7-ArH), 6.57 (d, J = 12 Hz, 1H, HC=CHCO₂), 6.41 (d, J = 2 Hz, 1H, 7-ArH), 6.07 (t, J = 7 Hz, 1H, C=CH), 5.77 (d, J = 12 Hz, 1 H, HC=CHCO₂), 4.43 (s, 2H, OCH₂), 3.20 (s, 3H, OCH₃), 2.63 (t, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂), 2.35 (q, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 2.06-2.11 (m, 9H, адамантил, 1.72-1.82 (m, 6H, адамантил) и 1.48 (s, 9H, бутил).

Пример 16. Общая процедура для синтеза соединения 17.

В атмосфере аргона раствор альдегида 9 (1 экв.) в безводном толуоле (0,1 М) при комнатной температуре последовательно обрабатывали метилдиэтилфосфоноацетатом (1,5 экв.) и метоксидом натрия (25 мас.% в метаноле, 1,4 экв.). Полученную реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 12-16 часов, а затем обрабатывали дополнительным количеством метоксида натрия (25 мас.% в метаноле, 1 экв). Эту смесь перемешивали 0, 5 часа, а затем распределяли между диэтиловым эфиром и насыщенным раствором хлорида аммония. Органический слой промывали насыщенным раствором хлорида натрия, осушали безводным сульфатом магния, фильтровали и концентрировали. После очистки с помощью колоночной хроматографии (отношение силикагеля/сырого продукта равно 40:1, элюент: 5% этилацетат в гексане), получали целевой продукт.

Для метил (2E), (4Z)-4-(3-карбометоксифенил)-5-(5,6,7,8- тетрагидро-5,5,8, 8-тетраметил-2-нафталинил)-2,4-пентадиеноата (17a) масштаб - 0,81 мМ, выход - 75%; УФ_макс(CH₃ OH) 326 нм ( ε = 36,800), 232 nm ( ε = 20,900).

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 8.06 (dt, J = 2, 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.87 (t, J = 2 Hz, 1H, 4-ArH), 7.67 (d, J = 16 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 7.52 (t, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.36 (dt, J = 2, 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.07 (d, J = 8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.90 (s, 1H, C=CH), 6.82 (d, J = 2 Hz, 1H, 5-ArH), 6.72 (dd, J = 2, 8 Hz, 1H, 5-ArH), 5.80 (d, J = 16 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 3.88 (s, 3H, CO₂CH₃), 3.70 (s, 3H, CO₂CH₃), 1.51-1.60 (m, 4H, CH₂ CH₂), 1.17 (s, 6H, 2 • CH₃) и 0.92 (s, 6H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 167.60 (C=O), 166.71 (C=O), 149.80, 146.02, 144.79, 139.69, 137.88, 137.23, 134.05, 132.34, 131.28, 130.51, 129.48, 129.04, 128.40, 127.73, 126.63, 119.11, 52.20 (CO₂CH₃), 51.52 (CO₂CH₃), 34.79, 34.22, 33.92, 31.54 и 31.38; IR (film) 2955, 2860, 1720 (C= O), 1615, 1590, 1435, 1310, 1280, 1265, 1205, 1190, 1170, 1120, 1095, 1080 и 980 cm^-1; MS(DCI) m/e 433 (MH⁺, 401 (M⁺ - OCH₃).

Для метил (2E), (4Z)-4-(3-карбометоксифенил)-5-(5,6,7,8- тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2-антраценил)-2,4-пентадиеноата (17b) масштаб - 1,80 мМ, выход - 99%.

¹H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ : 8,08 (d, J = 2,8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.88 (t, J = 2 Hz, 1H, 4-ArH ), 7.72 (d, J = 15 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 7.53 (d, J = 12 Hz, 2H, ArH), 7.45-7.51 (m, 2H, ArH), 7.32-7.37 (m, 2H, ArH), 7.01 (s, 1H, C= CH), 6.67 (dd, J = 2, 9 Hz, 1H, ArH), 5.43 (d, J = 15 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 3.89 (s, 2H, CO₂ CH₃), 3.72 (s, 3H, CO₂CH₃), 1.71 (s, 4H, CH₂CH₂) and 1.17-1.23 (m, 15H, 4 • CH₃ и CO₂CH₂CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 167.64 (C=O), 166.77 (C= O), 149.50, 145.74, 144.99, 142.30, 139.97, 138.77, 137.86, 137.49, 134.28, 133.62, 132.13, 131.35, 131.12, 130.62, 129.37, 129.19, 126.91, 125.44, 124.66, 123.01, 119.41, 52.25 (CO₂CH₃), 51.60 (CO₂CH₃), 34.96, 34.67, 32.44 (4 • CH₃) и 29.73; IR (film) 2955, 2925, 2860, 1720 (C= O), 1615, 1595, 1460, 1435, 1365, 1305, 1295, 1265, 1210, 1195, 1170, 1120 и 1110 cm^-1; MS (DCI) m/e 483 (MH⁺), 451 (MH⁺ - CH₃ OH).

Для метил (2E), (4Z)-4-(3-карбометоксифенил)-5-(3,4- биспентилоксифенил)-2,4-пентадиеноата (17c): масштаб - 0,32 мМ, выход - 95%;
¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 8.03 (dt, J = 2, 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.87 (t, J = 2 Hz, 1H, 4-ArH), 7.65 (dd, J = 1, 15.5 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 7.51 (t, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.36 (dt, J = 2, 8 Hz, 1H, 4-ArH), 6.86 (d, J = 1 Hz, 1H, C= CH), 6.60-6.67 (m, 2H, 2 • 5-ArH), 6.28 (d, J = 2 Hz, 1H, 5-ArH), 5,32 (d, J = 15 Hz, 1H, CH= CHCO₂), 3.91 (t, J = 6.5 Hz, 2H, ArOCH₂), 3.88 (s, 3H, CO₂CH₃), 3.63 (s, 3H, CO₂CH₃), 3.40 (t, J = 6.5 Hz, 2H, ArOCH₂), 1.70-1.79 (m, 2H, ArOCH₂CH₂), 1.54-1.59 (m, 2H, ArOCH₂CH₂ ), 1.24-1.42 (m, 8H, 2 • CH₂) и 0.85-0.95 (m, 6H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 167.65 (C=O), 166.57 (C= O), 148.72, 148,23, 139.38, 137.94, 136,04, 134.21, 131,31, 130.69, 129.46, 128.95, 128.05, 124.54, 118.53, 113.91, 112.59, 68.91 (ArOCH₂), 68.41 (ArOCH₂), 52.21 (CO₂CH₃), 51.49 (CO₂CH₃), 28.75, 28.59, 28.10, 27.95, 22.40, 22,34 и 14.00; IR (film) 2950, 2935, 2870, 1730 (C=O), 1715 (C=O), 1615, 1590, 1510, 1470, 1435, 1395, 1310, 1275, 1260, 1240, 1210, 1190, 1160, 1140, 1120, 1095, 1075, 1015, 985 и 740 cm^-1; MS (DCI) m/e 495 (MH⁺), 463 (M⁺ - OCH₃).

Для метил (2E), (4Z)-4-(3-карбометоксифенил)-5-(3,4- бисдецилоксифенил)-2,4-пентадиеноата (17d): масштаб - 0,32 мМ, выход - 75%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ : 8, 04 (dt, J = 2, 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.87 (t, J = 2 Hz, 1H, 4-ArH ), 7.65 (d, J = 15 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 7.51 (t, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.36 (dt, J = 2, 8 Hz, 1H, 4-ArH), 6.86 (s, 1H, C=CH), 6.59-6.66 (m, 2H, 2 • 5-ArH), 6.28 (d, J = 2 Hz, 1H, 5-ArH), 5.32 (d. J = 15 Hz, 1H, CH= CHCO₂), 3.90 (t, J = 6.5 Hz, 2H, 5-ArOCH₂), 3.88 (s, 3H, CO₂CH₃), 3.70 (s, 3H, CO₂CH₃), 3.40 (t. J = 6.5 Hz, 2H, 5-ArOCH₂), 1.73 (quintet, 2H, 5-ArOCH₂CH₂), 1.50-1.65 (m, 2H, 5-ArOCH₂CH₂), 1.18-1.43 (m, 28H, 14 • CH₂) и 0.83-0.89 (m, 6H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 167.67 (C=O), 166.57 (C= O), 149.74, 149.64, 148.21, 139.40, 137.94, 136.02, 134.21, 131.30, 130.69, 129.46, 128.95, 128.02, 124.49, 118.51, 113.91, 112.57, 68.91 (ArOCH₂), 68.44 (ArOCH₂), 52.22 (CO₂ CH₃), 51.50 (CO₂CH₃), 31.92, 31.89, 29.58, 29.33, 29.06, 28.92, 25.92, 25.79, 22.68 и 14.12; IR (film) 2950, 2920, 2870, 2850, 1720 (C= O), 1615, 1585, 1515, 1470, 1435, 1310, 1280, 1245, 1210, 1195, 1170, 1145, 1120, 1090, 1020, 980 и 740 cm^-1; MS (DCI) m/e 635 (MH⁺), 603 (M⁺ - OCH₃).

Этил (2E), 4(Z)-4-(3-карбоэтоксифенил)-7-(5,6,7,8-тетрагидро- 5,5,8,8-тетраметил-2-нафталинил)-2,4-гептадиеноат (17e) (масштаб - 0,98 мМ, выход - 82%) получали, как описано в общей процедуре, за исключением того, что вместо метоксида натрия использовали этоксид натрия (21% мас.% в этаноле).

¹H-NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.99 (d, J = 8Hz, 1H, 4-ArH), 7.77 (s, 1H, 4-ArH), 7.51 (d, J = 16 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 7.38 (t, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH) 7.17 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 6.97 (m, 2H, 7-ArH), 6.81 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.21 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 5.28 (d, J = 16 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 4.37 (q, J = 7 Hz, 2H, CO₂CH₂CH₃), 4.15 (q, J = 7 Hz, 2H, CO₂CH₂CH₃), 2,63 (t, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂), 2.27 (q, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 1.65 (s, 4H, CH₂CH₂), 1.39 (t, J = 7 Hz, 3H, CO₂CH₂CH₃) и 1.18-1.25 (м, 15H, 4 • CH₃ и CO₂CH₂CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 167.24 (C=0), 166.34 (C=0), 148.02, 144.74, 142.59, 142.21, 139.63, 137.71, 136.77, 133.66, 130.82, 130.25, 128.65, 128.56, 126.50, 126.45, 125.70, 119.24, 61.09 (CO₂CH₂CH₃), 60.27 (CO₂CH₂CH₃), 35.16, 35.10, 34.15, 33.95, 31.91, 31.87, 31.67, 14.35 (CO₂CH₂CH₃) и 14.28, (CO₂CH₂CH₃); IR (film) 2960, 2930, 1720, (C=O), 1625, 1305, 1280, 1260 и 1175 cm^-1; MS (CDI) m/e, 489 (MH⁺), 443 (M-OCH₂CH₃)⁺.

Пример 17. Общая процедура для синтеза соединения 18.

Смесь сложного эфира 17 в метаноле/тетрагидрофуране/2н. растворе гидроксида натрия (1:1:1, 0,1 М) нагревали с обратным холодильником в течение 1-4 часа. Полученную реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и добавляли 10% раствор соляной кислоты до тех пор, пока pH раствора не становился равным 1. Полученную мутную смесь 3 раза экстрагировали метиленхлоридом, а органическую фазу промывали солевым раствором, осушали безводным сульфатом магния, фильтровали и концентрировали. Остаток выпаривали из пентана (3 раза), а затем осушали в вакууме.

Для (2E), (4Z)-4-(3-карбоксифенил)-5-(5,6,7,8-тетрагидро- 5,5,8,8-тетраметил-2-нафталинил)-2,4-пентадиеновой кислоты (18а), масштаб - 0,50 мМ, выход - 75%, т.пл. 279-282^oC; УФ_макс (CH₃OH) 324, ( ε = 34,400), 232 nm ( ε = 19,100).

¹H-NMR (300 MHz, CD₃OD) δ 8.08 (dt, J = 2, 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.84 (t, J = 2 Hz, 1H, 4-ArH), 7.71 (d, J = 16 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 7.62 (t, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.41 (dt, J = 2, 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.15 (d, J = 8 Hz, 1H, 5-ArH), 7.03 (s, 1H, C=CH), 6.87 (dd, J = 2, 8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.81 (d, J = 2Hz, 1H, 5-ArH), 5.28 (d, J = 16 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 1.54-1.60 (m, 4H, CH₂CH₂), 1.18 ( s, 6H, 2 • CH₃) и 0.98 (s, 6H, 2 • CH₃);¹³C-NMR (75 MHz, CD₃OD) δ 170.47 (C=O), 169.37 (C=O), 151.21, 147.03, 145.66, 140.98, 139.51, 138.91, 135.24, 133.85, 133.35, 131.89, 130.78, 130.28, 129.44, 129.09, 127.68, 120.49, 35.94, 35.15, 34.87, 31.95 и 31.86; IR (film) 3400 (br, CO₂H), 2960, 2925, 2860, 1685 (C=O), 1615, 1590, 1450, 1410, 1280 и 1215 cm^-1; MS(DCI) m/e 405 (MH⁺), 387 (M⁺ - OH).

Анализ для C₂₆H₂₈O₄ • 0,25H₂O:
Вычислено: C 76,34; H 7,02.

Найдено: C 76,21; H 6,85.

Для (2E), (4Z)-4-(3-карбоксмифенил)-5-(5,6,7,8-тетрагидро- 5,5,8,8-тетраметил-2-антраценил)-2,4-пентадиеновой кислоты (18b): масштаб - 1,60 мМ, выход - 99%; УФ_макс (CH₃OH): 342 нм ( ε = 36,700), 294 нм ( ε = 27,500), 284 нм ( ε = 25,900).

¹ H NMR (300 MHz, DMSO-d₆) δ 7.86 (br t, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.60-7.73 (m, 7H, 6 • ArH и CH=CHCO₂), 7.42-7.46 (m, 2H, ArH), 7.37 (s, 1H, C=CH), 5.23 (d, J = 15 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 1.67 (s, 4H, CH₂CH₂) и 1.28 (br s, 12H, 4 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, DMSO-d₆) δ 167.29 (C=O), 166.91 (C=O), 148.78, 145.20, 144.56, 139.34, 137.76, 137.21, 133.88, 132.07, 131.65, 131.11, 130.91, 130.17, 129.88, 129.75, 128.95, 126.70, 125.084, 124.81, 124.52, 120.14, 34.41, 34.34, 34.22 и 32.17; IR (KBr) 2400-3400 (br, CO₂H), 3010, 2960, 2920, 2860, 1685 (C= O), 1610, 1575, 1450, 1410, 1365, 1295 и 1215 cm^-1; MS(DCI) m/e 455 (MH⁺) и 411 (M⁺ - СО₂ H).

Анализ для C₃₀H₃₀O₄ • 0,6H₂O:
Вычислено: C 77,42; H 6,76.

Найдено: C 77,37; H 6,93.

Для (2E),(4Z)-4-(3-карбоксифенил)-5-(3, 4-биспентилоксифенил)- 2,4-пентадиеновой кислоты (18c): масштаб - 0,16 мМ; выход - 95%; УФ_макс (CH₃OH) 346 nm ( ε = 28,500), 230 nm ( ε = 18,400);
¹H NMR (300 MHz, CD₃OD) δ 8.09 (dt, J = 2, 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.86 (t, J = 2 Hz, 1H, 4-ArH), 7.70 (d, J = 15.5 Hz, CH=CHCO₂), 7.63 (t, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.42 (dt, J = 2, 8 Hz, 1H, 4-ArH), 6.99 (s, 1H, C=CH); 6.73-6.80 (m, 2H, 5-ArH), 6.30 (d, J = 2 Hz, 1H, 5-ArH), 5.26 (d, J = 15 Hz, 1H, CH= CHCO₂), 3.92 (t, J = 6.5 Hz, 2H, ArOCH₂), 3.37 (t, J = 6.5 Hz, 2H, ArOCH₂), 1.68-1.77 (m, 2H, ArOCH₂CH₂), 1.50-1.56 (m, 2H, ArOCH₂CH₂), 1.27-1.46 (m, 8H, 4 • CH₂) и 0.84-0.98 (m, 6H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CD₃OD) δ 170.50 (C=O), 169,00 (C=O), 151.33, 151.12, 149.50, 140.68, 139.52, 137.65, 135.39, 132.01, 130.84, 130.28, 129.69, 126.35, 119,86, 115.07, 114.06, 70.02 (ArOCH₂), 69.60 (ArOCH₂) 29.99, 29.78, 29.37, 29.19, 23.48, 23.41 и 14.39; IR (film) 2000-3400 (br, CO₂H), 1695 (C=O), 1680 (C=O), 1615, 1580, 1510, 1465, 1430, 1315, 1270, 1240, 1210 и 1140 cm^-1; MS (DCI) m/e 467 (MH⁺), 449 (M⁺ - OH).

Анализ для C₂₈H₃₄O₆:
Вычислено: C 72,08; H 7,34.

Найдено: C 72,84; H 7,84.

Для (2E), (4Z)-4-(3-карбоксифенил)-5-(3,4-бисдецилоксифенил)-2,4- пентадиеновой кислоты (18d): масштаб - 0,12 мМ; выход - 96%; т.пл. 151-154^oC.

UV_max (CH₃OH) 354 nm ε = 30,700), 242 nm ( ε = 15,200);¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 8.12 (dt, J = 2, 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.96 (t, J = 2 Hz, 1H, 4-ArH), 7.75 (d, J = 15 Hz, CH=CHCO₂), 7.55 (t, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.42 (dt, J = 2, 8 Hz, 1H, 4-ArH), 6.92 (s, 1H, C=CH); 6.61-6.68 (m, 2H, 5-ArH), 6.30 (d, J = 2 Hz, 1H, 5-ArH), 5.31 (d, J = 15 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 3.91 (t, J = 6.5 Hz, 2H, ArOCH₂), 3.42 (t, J = 6.5 Hz, 2H, ArOCH₂), 1.74 (quintet, 2H, ArOCH₂CH₂), 1.50-1.65 (m, 2H, ArOCH₂ CH₂), 1.20-1.45 (m, 28H, 14 • CH₂) и 0.82-0.88 (m, 6H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 172.58 (C=O), 171.144 (C= O), 149.92, 148.25, 137.91, 135.69, 135.00, 131.35, 130.60, 129.62, 127.81, 124.76, 118.00, 114.06, 112,58, 68.91, (ArOCH₂), 68.44 (ArOCH₂), 31.92, 31.89, 29.58, 29.33, 29.06, 28.92, 25.92, 25.79, 22.68 и 14.12; IR (film) 2300-3600 (br, CO₂H), 2925, 2855, 1685 (C=O), 1615, 1585, 1510, 1470, 1450, 1415, 1310, 1270, 1240, 1205 и 1140 cm^-1; MS (DCI) m/e 607 (MH⁺), 589 (M⁺ - OCH₃).

Анализ для C₃₈H₅₄O₆:
Вычислено: C 75,21; H 8,97.

Найдено: C 75,30; H 8,96.

Для (2E), (4Z)-4-(3-карбоксифенил)-7-(5,6,7,8-тетрагидро- 5, 5,8,8-тетраметил-2-нафталинил)-2,4-гептадиеновой кислоты (18e): масштаб - 0,53 мМ, выход - 39%:
¹H NMR (300 MHz, DMSO-d⁶) δ 12.63 (br s, 2H, CO₂H), 7.90 (d, J = 7 Hz, 1H, 4-ArH), 7.57 (s, 1H, 4-ArH), 7.44 (m, 2H, CH=CHCO₂ и 4-ArH), 7.13 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 6.96 (m, 2H, 7-ArH), 6.76 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.36 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 5.05 (d, J = 16 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 2.57 (m, 2H, ArCH₂), 2.15 (m, 2H, ArCH₂CH₂), 1.57 (s, 4H, CH₂CH₂), 1.17 (s, 6H, 2 • CH₃) и 1.13 (s, 6H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, DMSO-d⁶) δ 167.36 (C=O), 167.34 (C= O), 147.60, 143.97, 142.24, 141.82, 138.91, 137.67, 136.39, 133.32, 131.03, 129.60, 128.84, 128.42, 126.14, 125.58, 119.21, 34.65, 34.33, 33.72, 33.55, 31.64 и 31.59; IR (KBr) 2400-3600 (br, CO₂H), 2960, 2930, 1690 (C=O), 1620, 1450, 1310 и 1290 cm^-1; MS (DCI) m/e 432 (MH⁺), 417 (M-CH₂)⁺, 415 (M-OH)⁺, 387.

Анализ для C₂₈H₃₂O₄ • 0, 2H₂O:
Вычислено: C 77,12; H 7,49.

Найдено: C 76,76; H 7,43.

Пример 18. Общая процедура для синтеза соединения 19.

В атмосфере аргона раствор альдегида 12 (1 экв.) в безводном толуоле (0,1 М) при комнатной температуре последовательно обрабатывали метилдиэтилфосфоноацетатом (1,5 экв. ) и метоксидом натрия (25 мас.% в метаноле, 1,4 экв. ). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 12-16 часов, а затем обрабатывали дополнительным количеством метоксида натрия (25 мас.% в метаноле, 1 экв.). После этого реакционную смесь перемешивали в течение 0,5 часа и распределяли между диэтиловым эфиром и насыщенным раствором хлорида аммония. Органический слой промывали насыщенным раствором хлорида натрия, осушали безводным сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали. После очистки с помощью колоночной хроматографии на силикагеле (отношение: силикагель/сырой продукт равно 40:1, элюент: 5% этилацетат в гексане), получали целевой продукт.

Для метил (2E), (4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-7-(5,6,7,8- тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2-нафталинил)-2,4-гептадиеноата (19a): масштаб - 0,49 мМ, выход - 86%.

¹H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,54 (br d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.48 (d, J = 15 Hz, CH=CHCO₂), 7.41 (t, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.24 (s, 1H, 4-ArH), 7.16 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 6.94-6.96 (m, 2H, 7-ArH), 6.78 (dd, J = 2, 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.21 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 5.23 (d, J = 15 Hz, 1H, CH=CHCO₂₎, 3.68 (s, 3H, CO₂CH₃), 2.61 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2.24 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 1.63 (br s, 4H, CH₂CH₂), 1.24 (s, 6H, 2 • CH₃) и 1.20 (s, 6H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 167.55 (C=O), 147.98, 144.79, 142.73, 139.12, 137.49, 137.20, 132.63, 128.97, 126.56, 126.48, 125.86 (q, J³_c,f = 4 Hz, 4-ArC), 125.67, 124.37 (q, J³_c,f = 4 Hz, 4-ArC), 118.81, 51.54 (CO₂CH₃), 35.10, 35.06, 34.13, 33.95, 31.87, 31.83 и 31.69; IR (film) 2960, 2926, 2860, 1720 (C= O), 1625, 1435, 1325, 1310, 1295, 1270, 1170, 1130, 1110, 1070 и 705 cm^-1; MS (DCI) m/e 471 (MH⁺).

Для метил (2E), (4Z)-4-(4-фторофенил)-7-(5,6,7, 8-тетрагидро- 5,5,8,8-тетраметил-2-нафталинил)-2,4-гептадиеноата (19b): масштаб - 0,85 мМ, выход - 84%;
¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.46 (d, J = 16 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 7.16 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.72-7.00 (m, 6H, 4 • 4-ArH и 2 • 7-ArH), 6.15 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 5,27 (d, J = 16 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 3.68 (s, 3H, CO₂CH₃), 2.61 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2.55 (q, J = 8 Hz; 2H, ArCH₂CH₂), 1.64 (br s, 4H, CH₂CH₂), 1.24 (s, 6H, 2 • CH₃) и 1.22 (s, 6H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 167.74, 148.66, 144.72, 142.61, 142.29, 139.54, 137.69, 130.78 (d, J³_c,f = 8 Hz, 4-ArC), 126.50, 125.78, 118.56, 115.31 (d, J²_c,f = 21 Hz, 4-ArC), 51.47 (CO₂CH₃), 35.11, 35.08, 35.00, 34,13, 33.94, 31.90, 31.85 и 31.66; IR (film) 2960, 2925, 2860, 1720 (C=O), 1625, 1510, 1460, 1435, 1305, 1270, 1225, 1190, 1170, 845 и 825 cm^-1; MS (DCI) m/e 421 (MH⁺).

Для метил (2E), (4Z)-4-(3-фторофенил)-7-(5,6,7,8-тетрагидро- 5,5,8,8-тетраметил-2-нафталинил)-2,4-гептадиеноата (19c): масштаб - 1,09 мМ, выход - 81%;
¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.45 (d, J = 15 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 7.21-7.28 (m, 1H, 4-ArH), 7.17 (d, J = 2 Hz, 1H, 7-ArH), 6.92-6.99 (m, 2H, 1 • 4-ArH и 1 • 7-ArH), 6.79 (dd, J = 2, 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.61 (dt, J = 2, 8 Hz, 1H, 4-ArH), 6.49 (dq, J = 2, 8 Hz, 1H, 4-ArH), 6.15 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 5.29 (d, J = 15 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 3.71 (s, 3H, CO₂CH₃), 2.62 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2.26 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 1.64 (br s, 4H, CH₂CH₂), 1.24 (s, 6H, 2 • CH₃) и 1.20 (s, 6H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 167.69 (C= O), 148.09, 144,76, 142.66, 142.22, 139.35, 138.56 (d, J³_c,f = 9 Hz, 4-ArC), 137.59, 129.90 (d, J³_c,f = 9 Hz, 4-ArC), 126.49, 125.75, 124.86, 118.66, 116.13 (d, J²_c,f = 21 Hz, 4-ArC), 114.33 (d, J²_c,f = 21 Hz, 4-ArC), 51.49 (CO₂CH₃), 35.08, 34.98, 34.13, 33.95, 31.84 и 31.68; IR (film) 2960, 2925, 2860, 1720 (C=O), 1625, 1610, 1580, 1435, 1305, 1265, 1190 и 1170 cm^-1; MS (DCI) m/e 421 (MH⁺).

Для метил (2E),(4Z)-4-фенил-7-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8- тетраметил-2-нафтилинил)-2,4-гептадиеноата (19d): масштаб - 0,63 мМ, выход - 91%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.48 (d, J = 15 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 7.23-7.32 (m, 3H, 4-ArH), 7.16 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.96 (d, J = 2 Hz, 1H, 7-ArH), 6.84-6.88 (m, 2H, 4-ArH), 6.79 (dd, J = 2, 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.15 (t, J = 8 Hz, 1H, C= CH), 5.33 (d, J = 15 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 3.69 (s, 3H, CO₂CH₃), 2.61 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2.27 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 1.64 (br s, 4H, CH₂CH₂), 1.24 (s, 6H, 2 • CH₃) и 1.21 (s, 6H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃)δ 167.87 (C=O), 148.78, 144.68, 142.51, 141.87, 140.53, 137.83, 136.32, 129.11, 128,34, 127.32, 126.46, 125.74, 118.51, 51.40 (CO₂CH₃), 35.15, 35.10, 34.13, 33.93, 31.90, 31.85 и 31.59; IR (film) 2960, 2925, 2860, 1720 (C= O), 1620, 1495, 1455, 1435, 1305, 1265, 1190, 1170, 1105, 980, 825 и 700 cm^-1; MS (DCI) m/e 403 (MH⁺).

Для метил (2E),(4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-7-[3-(1-адамантил)- 4-метоксифенил]-2,4-гептадиеноата (19e): масштаб - 0,30 мМ, выход - 81%.

¹H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ : 7,55 (d, J = 8 Гц, 1H, 4-ArH), 7.50 (d, J = 16 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 7.43 (t, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.14 (s, 1H, 4-ArH), 7.04 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 6.87 (d, J = 2 Hz, 1H, 7-ArH), 6.82 (dd, J = 2, 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.73 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.21 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 5.23 (d, J = 16 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 3.78 (s, 3H, ArOCH₃), 3.69 (s, 3H, CO₂CH₃), 2.62 (t, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂), 2.23 (q, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 2.02 (s, 9H, адамантил) и 1.73 (s, 6H, адамантил);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 167.54 (C= O), 157.24, 148.05, 142.85, 139.13, 138.32, 137.24, 132.66, 132.16, 130.91 (d, J²_c,f = 32 Hz, 4-ArH), 128.94, 126.89, 126.29, 125.79 (d, J³_c,f = 4 Hz, 4-ArH), 124.32 (d, J³_c,f = 4 Hz, 4-ArH), 118.76, 111.62, 55.01 (ArOCH₃), 51.52 (CO₂CH₃), 40.57, 37.09, 36.86, 34.76 32.00 и 29.07; IR (film) 2905, 2850, 1720 (C=O), 1325, 1235, 1170 и 1130 cm^-1; MS (DCI) m/e 525 (MH⁺), 255, 135 (C₁₀ H₁₅⁺).

Анализ для C₃₂H₃₅O₃F₃:
Вычислено: C 73,26; H 6,72.

Найдено: C 73,58; H 6, 70.

Для метил (2E),(4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-7-[4-(1-адамантил)- 3-метоксифенил]-2,4-гептадиеноата (19f): масштаб - 0,46 мМ, выход - 66%.

¹H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ : 7.55 (d, J = 8 Гц, 1H, 4-ArH), 7.49 (d, J = 16 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 7.42 (t, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.24 (s, 1H, 4-ArH), 7.07 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 6.95 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.59 (dd, J = 8, 2 Hz, 1H, 7-ArH), 6.50 (d, J = 1 Hz, 1H, 7-ArH), 6.21 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 5.24 (d, J = 16 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 3.73 (s, 3H, ArOCH₃), 3.69 (s, 3H, CO₂CH₃), 2.64 (t, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂), 2.26 (q, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 2.05 (s, 9H, адамантил) и 1.74 (s, 6H, адамантил);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 167.53 (C=O), 158.75, 147.90, 142.48, 139.23, 137.20, 136.45, 132.72, 130.90 (d, J²_c,f = 32 Hz, 4-ArC), 128.97, 126.42, 125.84 (d, J³_c,f = 4 Hz, 4-ArC), 124.35 (d, J³_c,f = 4 Hz, 4-ArC), 120.31, 118.93, 111.89, 54.84 (ArOCH₃), 51.54 (CO₂CH₃), 40.63, 37.13, 36.68, 34.92, 31.58 и 29.10; IR (film) 2905, 2850, 1720 (C=O), 1325, 1310, 1170, 1130 и 1070 cm^-1; MS (DCI) m/e 525 (MH⁺), 493 (M-OCH₃)⁺, 135 (C₁₀H₁₅⁺).

Анализ для C₃₂H₃₅O₃F₃:
Вычислено: C 73,26; H 6,72.

Найдено: C 73,09; H 6, 50.

Пример 19. Общая процедура для синтеза соединения 20.

Смесь сложного эфира 19 в метаноле/тетрагидрофуране/2н. растворе гидроксида натрия (1:1:1, 0,1 М) нагревали с обратным холодильником в течение 1 - 4 часа. Полученную реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и добавляли 10% раствор соляной кислоты, до тех пор, пока pH раствора не становился равным 1. Затем мутную смесь экстрагировали метиленхлоридом (2 раза), а органическую фазу промывали сложным раствором, осушали безводным сульфатом магния, фильтровали и концентрировали. Остаток выпаривали из пентана (3 раза), а затем осушали в вакууме.

Для (2E),(4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-7-(5,6,7,8-тетрагидро- 5,5,8,8-тетраметил-2-нафталинил)-2,4-гептадиеновой кислоты (20a): масштаб - 0,39 мМ, выход - 94%;
UV_max (CH₃OH) 260 nm ( ε = 23,200);¹H NMR (300 МГц, CD₃OD) δ 7.61 (br d, J = 8 Гц, 1H, 4-ArH), 7.51 (d, J = 15 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 7.48 (t, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.18 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.16 (s, 1H, 4-ArH), 6.97 (d, J = 2 Hz, 1H, 7-ArH), 6.83 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.76 (dd, J = 2, 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.31 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 5.08 (d, J = 15 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 2.65 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2.20 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 1.67 (br s, 4H, CH₂CH₂), 1.25 (s, 6H, 2 • CH₃) и 1.20 (s, 6H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CD₃OD) δ 170.45 (C= O), 149.55, 145.61, 144.14, 143.58, 140.63, 139.03, 138.89, 134.26, 130.40, 127.84, 127.61, 126.97 (q, J³_c,f = 4 Hz, 2-ArC), 125.28 (q, J³_c,f = 4 Hz, 4-ArC), 120.23, 36.30, 35.87, 35.06, 34.88, 33.17 и 32.33; IR (film) 2400-3600 (br, CO₂H), 2960, 2930, 2860, 1690 (C=O), 1620, 1460, 1415, 1365, 1325, 1310, 1275, 1205, 1165, 1130 и 1070 cm^-1; MS (DCI) m/e 457 (MH⁺).

Анализ для С₂₈H₃₁O₂F₃:
Вычислено: C 73,66; H 6,84.

Найдено: C 73,41; H 6,84.

Для (2E),(4Z)-4-фторофенил)-7-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8- тетраметил-2-нафталинил)-2,4-гептадиеновой кислоты (20b): масштаб - 0,66 мМ, выход - 88%; УФ_макс (CH₃OH): 264 нм ( ε = 24,300);
¹H ЯМР (300 MHz, CD₃OD) δ 7.47 (d, J = 16 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 7.18 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.96-7.08 (m, 3H, ArH), 6.76 (dd, J = 2, 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.62-6.69 (m, 2H, ArH), 6.22 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 5.13 (d, J = 16 Hz, 1H, CH=CO₂), 2.63 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2.21 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 1.67 (br s, 4H, CH₂CH₂), 1.26 (s, 6H, 2 • CH₃) и 1.20 (s, 6H, 2 • CH₃);¹³ C NMR (75 MHz, CD₃OD) δ 170.69, 163.45 (d, J¹_c,f = 246 Hz, 4-ArC), 150.22, 145.58, 143.59, 141.13, 139.21, 133.76, 132.19 (d, J³_c,f = 8 Hz, 4-ArC), 127.88, 127.55, 126.85, 120.84, 116.14 (d, J²_c,f = 21 Hz, 4-ArC), 36.32, 35.92, 35.06, 34.88, 33.19, 32.38 и 32.36: IR (film) 2400-3600 (br, CO₂H), 2960, 2925, 2860, 1690 (C=O), 1615, 1510, 1495, 1460, 1415, 1155, 985, 840 и 825 см^-1; МС (DCI) m/e 407 (MH⁺).

Анализ для С₂₇H₃₁O₂F • 0, 1H₂O:
Вычислено: C 79,41; H 7,70.

Найдено: C 79,27; H 7,67.

Для (2E), (4Z)-4-(3-фторофенил)-7-(5,6,7,8-тетрагидро- 5,5,8, 8-тетраметил-2-нафталинил)-2,4-гептадиеновой кислоты (20c): масштаб - 0,65 мМ, выход - 48%;
UV_max (CH₃OH) 262 nm ( ε = 24,900);¹H NMR (300 МГц, CD₃OD) δ 7.47 (d, J = 15 Гц, 1H, CH=CHCO₂), 7.25-7.33 (m, 1H, 4-ArH), 7.18 (d, J = 2 Hz, 1 H, 7-ArH), 6.97-7.04 (m, 2H, 1 • 4-ArH и 1 • 7-ArH), 6.76 (dd, J = 2, 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.51 (dt, J = 2, 8 Hz, 1H, 4-ArH), 6.30 (dq, J = 2, 8 Hz, 1H, 4-ArH), 6.24 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 5.12 (d, J = 15 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 2.64 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂ ), 2.22 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 1.67 (br s, 4H, CH₂CH₂), 1.26 (s, 6H, 2 • CH₃) и 1.20 (s, 6H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CD₃OD) δ 170.53 (C=O), 148.75, 145.00, 143.58, 141.00, 140.15, 139.09 (d, J³_c,f = 9 Hz, 4-ArC), 131.18 (d, J³_c,f = 9 Hz, 4-ArC), 127.87, 127.52, 127.10, 126.25, 120.01, 117.05 (d, J²_c,f = 21 Hz, 4-ArC), 115.17 (d, J²_c,f = 21 Hz, 4-ArC), 36.31, 35.88, 35.06, 34.89, 33.22 и 32.34; IR (film) 2300-3600 (br, CO₂H), 2960, 2925, 2860, 1685 (C=O), 1605, 1580, 1490, 1455, 1425, 1385, 1360, 1320, 1310, 1265, 1250, 1200, 915.

Анализ для С₂₇ H₃₁O₂F:
Вычислено: C 79,77; H 7,69.

Найдено: C 79,74; H 7,63.

Для (2E), (4Z)-4-фенил-7-(5,6,7,8-тетрагидро-5, 5,8, 8-тетраметил- 2-нафталинил)-2,4-гептадиеновой кислоты (20d): масштаб 0,63 - мМ; выход - 91%; УФ_макс (CH₃OH) 264 нм ( ε = 22000).

¹H-ЯМР (300 МГц, CD₃OD) δ 7.48 (d, J = 15 Hz, 1H, CHCO₂), 7.27-7.33 (m, 3H, 4-ArH), 7.17 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.96 (d, J = 2 Hz, 1H, 7-ArH), 6.70-6.78 (m, 3H, 2 • 4-ArH и 1 • 7-ArH), 6.20 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 5.15 (d, J = 15 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 2.62 (t, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂), 2.22 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 1.67 (br s, 4H, CH₂CH₂), 1.25 (s, 6H, 2 • CH₃) и 1.20 (s, 6H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CD₃OD) δ 150.42. 145.54, 145.46, 143.46, 143.13, 142.17, 139.26, 137.77, 130.27, 129.40, 128.41, 127.78, 127.50, 127.06, 119,93, 36.34, 36.02, 35,06, 34,87, 33.14 и 32.36; IR (KBr) 2400-3300 (br, CO₂H), 3020, 2955, 2925, 2865, 1690 (C=O), 1615, 1600, 1495, 1460, 1440, 1415, 1385, 1360, 1310, 1300, 1285, 1275, 1250, 1235, 1200, 990, 820 и 695.

Анализ для C₂₇H₃₂ O₂:
Вычислено: C 83,46; H 8,30.

Найдено: C 83,51; H 8,58.

Для (2Z), (4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-7-[3-(1-адамантил)-4- метоксифенил]-2, 4-гептадиеновой кислоты (20e): масштаб - 0,19 мМ, выход - 87%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.57 (m, 2H, 4-ArH и CH=CHCO₂), 7.44 (t, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.15 (s, 1H, 4-ArH), 7.05 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 6.87 (d, J = 2 Hz, 1H, 7-ArH), 6.82 (dd, J = 2, 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.73 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.27 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 5.23 (d, J = 16 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 3.79 (s, 3H, ArOCH₃), 2.63 (t, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂), 2.25 (q, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 2.03 (s, 9H, адамантил) и 1.73 (s, 6H, адамантил);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 172.20 (C=O), 157.27, 150.14, 144.20, 139.11, 138.36, 136.95, 132.63, 132.05, 130.97 (d, J²_c,f = 32 Hz, 4-ArC), 129.02, 126.87, 126.28, 125.80, 124.42, 118.14, 111.64, 55.01 (OCH₃), 40.57, 37.10, 36.87, 34.69, 32.08 и 20.07; IR (KBr) 2400-3700 (br, CO₂H), 2905, 2850, 1690, 1615, 1325, 1235, 1165 и 1130 cm^-1; MS (DCl) m/e 511 (MH⁺), 493 (M-OH)⁺, 465, 255, 135 (C₁₀H₁₅⁺).

Анализ для C₃₁ H₃₃O₃F₃:
Вычислено: C 72,92; H 6,51.

Найдено: C 72,50, H 6,68.

Для (2Z), (4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-7-[4-(1-адамантил)-3- метоксифенил]-2,4-гептадиеновой кислоты (20f): масштаб - 0,24 мМ, выход - 69%.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.55 (m, 2H, 4-ArH и CH=CHCO₂), 7.43 (t, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.24 (d, J = 1 Hz, 1H, 4-ArH), 7.07 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 6.95 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.59 (dd, J = 8, 2 Hz, 1H, 7-ArH), 6.50 (d. J = 2 Hz, 1H, 7-ArH), 6.26 (t, J = 8 Hz, 1H, C=CH), 5.23 (d, J = 16 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 3.73 (s, 3H, ArOCH₃), 2.64 (t, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂), 2.28 (q, J = 8 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 2.05 (s, 9H, адамантил) и 1.74 (s, 6H, адамантил);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 172.34 (C=O), 158.77, 150.00, 143.82, 139.22, 139.18, 136.89, 136.51, 132.69, 130.98 (d, J²_c,f = 32 Hz, 4-ArC), 129.04, 126.45, 125.80, 124.46, 122.14, 120.29, 118.35, 111.88, 54.85 (OCH₃), 40.63, 37.13, 36.69, 34.84, 31.66 и 29.10; IR (KBr) 2400-3600 (br, CO₂H), 2905, 2850, 1690 (C=O), 1615, 1325, 1165 и 1130 cm^-1; MS (DCl) m/e 511 (MH⁺), 493 (M-OH)⁺, 135 (C₁₀H₁₅⁺).

Анализ для C₃₁H₃₃O₃F₃.

Вычислено: C 72,92; H 6,51.

Найдено: C 72,79; H 6,60.

Пример 20. Синтез 3-(т-бутилдифенилсилилоксиметил)-бромобензола 22.

В атмосфере аргона перемешанный раствор 3-бромобензилового спирта (21) (10,0 г, 53,5 мМ), 4-диметиламинопиридина (0,33 г, 2,7 мМ) и т-бутилхлородифенилсилана (17,6 г, 64,2 мМ) в безводном метиленхлориде (240 мл) охлаждали до 0^oC. Затем по капле, с помощью шприца, добавляли триэтиламин (8,1 г, 80,2 мМ) и полученную реакционную смесь нагревали до комнатной температуры в течение 3,5 часа. После этого реакционный раствор промывали водой и водную часть раствора снова экстрагировали метиленхлоридом. Органические слои объединяли, последовательно промывали насыщенным раствором хлорида натрия, 1 н. раствором соляной кислоты, а затем осушали безводным сульфатом магния, фильтровали и концентрировали. В результате этой процедуры получали 25,3 г соединения 22 в виде прозрачного бледно-желтого маслообразного вещества. Это вещество очищали с помощью колоночной хроматографии (отношение: силикагель/сырой продукт равно 20:1, элюент: этилацетат/гексан (5 - 7.5%) и получали 21,2 г (93%) соединения 22 в виде бледно-желтого маслообразного вещества.

¹H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃): δ 7,63-7,65 (м, 4H, ArH), 7,35-7,48 (м, 8H, ArH), 7.18-7,28 (м, 2H, ArH), 4,72 (c, 2H, CH₂OSi) и 1,05 (c, 9H, SiC(CH₃)₃.

Пример 21. Синтез 3-(т-бутилдифенилсилоксиметил)бензилового спирта 23.

Магниевую стружку (1,45 г, 59,5 мМ) загружали в колбу, которую затем осушали путем обжигания в вакууме. После этого в колбу впускали аргон и добавляли безводный тетрагидрофуран (30 мл) и дибромэтан (прибл. 0,1 мл). Полученную смесь перемешивали при комнатной температуре. Затем через канюлю добавляли приблизительно 25 мл раствора соединения 22 (21,1 г, 49,6 мМ) в безводном ТГФ (120 мл). Через 10 минут раствор приобретал темный желто-коричневый цвет. После этого с помощью канюли добавляли остаточное количество раствора соединения 2 и полученный реакционный раствор нагревали с обратным холодильником в течение 2 часов. Этот раствор охлаждали до комнатной температуры, и добавляли р-формальдегид (2,98 г, 99,2 мМ). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 19 часов, а затем выливали в делительную воронку, содержащую насыщенный раствор хлорида аммония. Полученную водную смесь дважды экстрагировали диэтиловым эфиром. Органические слои объединяли, промывали насыщенным раствором хлорида натрия, осушали безводным сульфатом магния, фильтровали и концентрировали. В результате этой процедуры получали 19,1 г прозрачной желтой жидкости. После очистки с помощью колоночной хроматографии (отношение: силикагель/сырой продукт равно 10:1; элюент: градиент 10%-30% этилацетата/гексана), получали 11,9 г (64%) соединения 23 в виде бледно-желтого маслообразного вещества.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.69-7.73 (m, 4H, ArH), 7.25-7.46 (m, 10H, ArH), 4.79 (s, 2H, CH₂OSi), 4.68 (s, 2H, CH₂OH) и 1.11 (s, 9H, SiC(CH₃)₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 141.32, 140.67, 135.48, 133.35, 129.61, 128.41, 127.62, 125.46, 125.29, 124.54, 65.32 (CH₂OSiCH₂OH), 26.75 (SiC(CH₃)₃ и 19.22 (SiC(CH₃)₃); IR (film) 3340 (br, OH), 2940, 2860, 1475, 1430, 1150 и 1110 cm^-1; MS (FAB) m/e 399 (M + Na)⁺.

Пример 22. Синтез 3-(т-бутилдифенилсилоксиметил)бензилхлорида 24.

В атмосфере аргона при 0^oC к перемешанному раствору соединения 23 (11,8 г, 31,4 мМ), LiCl (1,33 г, 31,4 мМ) и втор-коллидина (4,19 г, 34,6 мМ) в безводном ДМФ (120 мл) по капле добавляли метансульфонилхлорид (3,96 г, 34,6 мМ). Полученную реакционную смесь нагревали до комнатной температуры в течение 2 часов, а затем выливали в воду и экстрагировали дважды диэтиловым эфиром. Органические слои объединяли, промывали насыщенным раствором хлорида натрия, осушали безводным сульфатом магния, фильтровали и концентрировали, в результате чего получали 11,8 г (95%) соединения 24 в виде темно-желтой жидкости. Это соединение (хлорид) использовали без дополнительной очистки в следующей реакции.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.72-7.76 (m, 4H, ArH), 7.31-7.48 (m, 10H, ArH), 4.82 (s, 2H, CH₂OSi), 4.62 (s, 2H, CH₂Cl) и 1.15 (s, 9H, SiC(CH₃)₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 141.71, 137.35, 135.58, 135.51, 133.39, 129.74, 129.60, 128.64, 127.74, 127.08, 126.20, 126.06, 65.24 (CH₂OSi), 46.34 (CH₂Cl), 26.84 (SiC(CH₃)₃) и 19.32 (SiC(CH₃)₃); MS (DCl) m/e 395 (MH⁺).

Пример 23. Синтез [3-(т-бутилдифенилсилоксиметил)-фенил]ацетонитрила 25.

В атмосфере аргона при комнатной температуре к перемешанному раствору соединения 24 (11,8 г, 29,9 мМ) в безводном ДМФ (90 мл), добавляли цианид натрия (1,57 г, 32,0 мМ) и иодид тетрабутиламмония (0,11 г, 0,30 мМ). Полученную реакционную смесь нагревали до 80^oC в течение 2 часов. Раствор охлаждали до комнатной температуры и выливали в насыщенный раствор хлорида аммония, а затем экстрагировали (дважды) диэтиловым эфиром. Органические слои объединяли, промывали насыщенным хлоридом натрия, осушали безводным сульфатом магния, фильтровали и концентрировали, в результате чего получали 11,0 г прозрачного коричневого маслообразного вещества. Это вещество очищали с помощью колоночной хроматографии (отношение силикагеля/сырого продукта равно 20:1, элюент: градиент смеси этилацетата и гексана, 1-10%) и получали 8,39 г (73%) соединения 25 в виде бледно-желтого прозрачного маслообразного вещества.

¹H ЯМР (300 MHz, CDCl₃) δ 7.64-7.67 (m, 4H, ArH), 7.19-7.41 (m, 10H, ArH), 4.74 (s, 2H, CH₂OSi), 3.70 (s, 2H, CH₂CN) и 1.08 (s, 9H, SiC(CH₃)₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 142.24, 135.57, 133,31, 129.81, 129.04, 127.78, 126,41, 125,69, 125,54, 117.87 (CN), 65,13 (CH₂OSi), 26,85 (SiC(CH₃)₃), 23.65 (CH₂CN) и 19.31 (SiC(CH₃)₃); IR (film) 2960, 2930, 2890, 2860, 2250 (CN), 1470, 1430, 1150, 1110 и 1080 cm^-1 ; (DCI) m/e 386 (MH⁺).

Пример 24. Синтез (4E)-2-[3-(т-бутилдифенилсилоксиметил)-фенил] - 5-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2-нафталинил)-гексенонитрила.

Раствор диизопропиламина (0,23 г, 2,25 мМ) в безводном ТГФ (2 мл) охлаждали до 0^oC в присутствии аргона и по капле обрабатывали (через шприц) н-бутиллитием (1,4 М в гексане, 1,46 мл, 2,05 мМ). Полученный раствор размешивали в течение 30 минут и охлаждали до -78^oC. Затем через канюлю добавляли раствор соединения 25 (0,73 г, 2,05 мМ) в безводном ТГФ (4 мл). Полученный раствор оранжевого цвета размешивали в течение 30 минут, после чего этот раствор добавляли через канюлю к раствору соединения 36 (0,92 г, 2,86 мМ) в безводном ТГФ (1,5 мл), охлажденном до -78^oC. Колбу промывали безводным ТГФ (1 мл). Реакционную смесь нагревали до комнатной температуры в течение 4 часов, а затем выливали в делительную воронку, содержащую насыщенный раствор хлорида аммония и диэтиловый эфир. Слои размешивали и отделяли и органический слой промывали насыщенным раствором хлорида натрия, осушали безводным сульфатом магния, фильтровали и концентрировали, в результате чего получали 1,55 г прозрачного желтого маслообразного вещества. После очистки с помощью колоночной хроматографии (силикагель/неочищенный продукт = 30:1; элюент = градиент 1 - 5% этилацетат/гексан) получали 0,77 г (60%) соединения 26 в виде прозрачного темно-желтого маслообразного вещества.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.66-7.69 (m, 4H, ArH), 7.07-7.44 (m, 13H, ArH), 5.71 (t, J = 6 Hz, 1H, CH=C), 4.77 (s, 2H, CH₂OSi), 3.86 (t, J = 6 Hz, 1H, CHCN), 2.71-2.86 (m, 2H, CH₂CHCN), 1.92 (s, 3H, C=CCH₃), 1.67 (s, 4H, CH₂CH₂), 1.27 (s, 6H, 2 • CH₃), 1.27 (s, 6H, 2 • CH₃) и 1.09 (s, 9H, SiC(CH₃)₃;¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 143.88, 142.03, 135.44, 135.30, 133.20, 129.66, 128.80, 127.65, 126.27, 125.87, 125.60, 124.80, 123.67, 123.09, 120.74, 120.53 (CN), 65.07 (CH₂OSi), 37.55 (CHCN), 35.03, 34.92, 34.17, 33.95, 31.75, 31.69, 27.82 (SiC(CH₃)₃), 19.20 (SiC(CH₃)₃) и 16.01; IR (film) 2960, 2930, 2860, 2240 (CN), 1460, 1430, 1110 и 1080 cm^-1; MS(DCI) m/e 626 (MH⁺).

Пример 25. Синтез (4E)-2-[3-(т-бутилдифенилсилоксиметил)-фенил] - 5-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8, 8-тетраметил-2-нафталинил)-4-гексенала 27.

Гидрид диизобутилалюминия (1,0 М в гексане, 1,54 мл, 1,54 мМ) по капле добавляли в раствор соединения 26 (0,74 г, 1,18 мМ) в безводном диэтиловом эфире (22 мл) при 0^oC, в атмосфере аргона. Реакционную смесь оставляли на 2,5 часа для нагревания до комнатной температуры. Затем реакцию гасили путем добавления этилацетат (2,5 мл) и 1 н. H₂SO₄ -раствора (5 мл) и продолжали размешивать 10 минут. После этого смесь выливали в делительную воронку и слои отделяли. Водный слой снова экстрагировали диэтиловым эфиром. Органические слои объединяли, последовательно промывали 1 н. NaOH-раствором и насыщенным раствором хлорида натрия и концентрировали в вакууме, в результате чего получали 0,72 г (97%) соединения 27 в виде темно-желтого маслообразного продукта.¹H-ЯМР показал присутствие следовых количеств примесей, однако это соединение разлагалось на силикагеле. Полученный материал использовали в последующей реакции без очистки.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 9.73 (s, 1H, CHO), 7.61-7.77 (m, 4H, ArH), 7.03-7.42 (m, 13H, ArH), 5.62 (t, J = 9 Hz, 1H, CH=C), 4.78 (s, 2H, CH₂OSi), 3.66 (t, J = 6 Hz, 1H, CHCHO), 2.92-3.01 (m 1H, 1 • CH₂CH), 2.55-2.67 (m, 1H, 1 • CH₂CH), 1.95 (s, 3H, C=CCH₃), 1.66 (s, 4H, CH₂ CH₂), 1.28 (s, 12H, 4 • CH₃) и 1.07 (s, 9H, SiC(CH₃)₃).

Пример 26. Синтез метил (2Z), (6E)-4-[3-(т-бутилдифенилсилоксиметил) фенил] -7-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2-нафталинил)-2,6- октадиеоната).

Бис(триметилсилил)амид калия (0,5 М толуоле, 2,28 мл, 1,14 мМ) добавляли к размешанному раствору 18-краун-6(1,51 г, 5,72 мМ), бис(2,2,2,-трифтороэтил)(метоксикарбонилметил)фосфоната (0,36 г, 1,14 мМ) и соединения 27 (0,72 г, 1,14 мМ) в безводном ТГФ (16,5 мл) (при -78^oC и в атмосфере аргона). Реакционную смесь поддерживали в течение 1 часа при -78^oC, а затем нагревали до комнатной температуры в течение 3 часов. Затем раствор выливали в делительную воронку, содержащую насыщенный раствор хлорида аммония и дважды экстрагировали диэтиловым эфиром. Органические слои объединяли, промывали насыщенным раствором хлорида натрия, осушали безводным сульфатом магния, фильтровали и концентрировали, в результате чего получали 0,85 г ярко-желтого маслообразного продукта. После очистки этого продукта с помощью колоночной хроматографии (силикагель/неочищенный продукт = 40:1; элюент = градиент 1% - 5% этилацетата/гексан) получали 0,42 г (53%) соединения 28 в виде темно-желтого вещества.

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃ δ 7.67-7.72 (m, 4H, ArH), 7.18-7.42 (m, 12H, ArH), 7.06 (dd, J = 2, 8 Hz, 1H, ArH), 6.33 (t, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 5.80 (d, J = Hz, 1H, CH=CHCO₂), 5.67 (t, J = 9 Hz, 1H, CH=CCH₃), 4.90-4.98 (m, 1H, CHCH=CH), 7.78 (s, 2H, CH₂OSi), 3.70 (s, 3H, CO₂CH₃), 2.58-2.64 (m, 2H, CH₂CH), 1.98 (s, 3H, CH=CCH₃), 1.68 (s, 4H, CH₂CH₂), 1.27 (s, 12H, 4 • CH₃) и 1.10 (s, 9H, SiC(CH₃)₃).

Пример 27. Синтез метил (2Z), (6E)-4-[3-(гидроксиметил)фенил] - 7-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2-нафталинил)-2,6- октадиеноата 29.

Раствор соединения 28 (0,70 г, 1,02 мМ) в 3% концентрированной HCl в метаноле слегка нагревали для растворения исходного материала, а затем размешивали при комнатной температуре в течение 4,5 часов. Реакционную смесь выливали в воду и экстрагировали дважды диэтиловым эфиром. Органические слои объединяли, промывали насыщенным раствором хлорида натрия, осушали безводным сульфатом магния, фильтровали и концентрировали, в результате чего получали 0,73 г желтой жидкости. После очистки с помощью колоночной хроматографии (отношение силикагель/неочищенный продукт = 30:1; элюент = градиент 5 - 20% этилацетата/гексан) получали 0,34 г (74%) соединения 29 в виде прозрачного желтого маслообразного продукта.

¹H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,20-7,34 (m, 6H, ArH), 7.04 (dd, J = 2, 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.38 (t, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 5.81 (d, J = 12 Hz, 1H, CH= CHCO₂), 5.64 (t, J = 9 Hz, 1H, CH=CCH₃), 4.90-4.99 (m, 1H, CHCH=CH), 4.68 (d, J = 6 Hz, 2H, CH₂OH), 3.71 (s, 3H, CO₂CH₃), 2.64 (t, J = 6 Hz, 2H, CH₂CH), 1.97 (s, 3H, CH= CCH₃), 1.66 (s, 4H, CH₂CH₂) и 1.26 (s, 12H, 4 • CH₃).

Пример 28. Синтез метил (2Z), (6E)-4-[3-формилфенил]-7-(5,6,7,8- тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2-нафталинил)-2,6-октадиеноата 30.

Оксид марганца (MnO₂) (0,40 г, 4,6 мМ) добавляли к раствору соединения 29 (0,41 г, 0,92 мМ) в CH₂Cl₂ (4 мл) и полученную суспензию размешивали в колбе с закрытой пробкой при комнатной температуре. Затем к реакционной смеси через 15, 17, 21,5 и 23,5 часов добавляли дополнительное количество MnO₂ (каждый раз 0,40 г, 4,6 мМ). Через 15 часов к смеси добавляли дополнительное количество CH₂Cl₂ (5 мл). Через 39 ч суспензию фильтровали через 1-дюймовую прокладку из Целита и фильтрат концентрировали, в результате чего получали 0,33 г (83%) соединения 30 в виде прозрачного желтого маслообразного вещества.

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 9,98 (s, 1H, CHO), 7,82 (s, 1H, 4-ArH), 7.72 (d, J = 9 Hz, 1H, 4-ArH), 7.58 (d, J = 9 Hz, 1H, 4-ArH), 7.46 (t, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.18 (d, J = 6 Hz, 1H, 7-ArH), 7.19 (s, 1H, 7-ArH), 7.02 (dd, J = 2, 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.37 (t, J = 10,5 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 5.84 (d, J = 12 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 5.59 (t, J = 7.5 Hz, 1H, CH=CCH₃), 5.00 (q, J = 7.5 Hz, 1H, CHCH=CH), 3.69 (s, 3H, CO₂CH₃), 2.65 (t, J = 9 Hz, 2H, CH₂CH), 1.94 (s, 3H, CH= CCH₃), 1.64 (s, 4H, CH₂CH₂) и 1.23 (s, 12H, 4 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 192.36 (C=O), 151.29, 144.44, 134.24, 129.26, 128.42, 128.32, 126.23, 123.74, 123.47, 123.07, 119.43, 51.25 (CO₂CH₃), 43.45, 35.15 и 35.03 (CH₂CH₂), 34.25, 34.01, 31.81, 30.94 и 16.11; IR (film) 2960, 2925, 2860, 1720 (ester C=O), 1700 (CH=O), 1455, 1435, 1215, 1195 и 1175 cm^-1; MS (DCI) m/e 445 (MH⁺).

Пример 29. Синтез метил (2Z),(6E)-4-[3-карбометоксифенил]-7- (5,6,7,8-тетрагидро-5, 5,8,8-тетраметил-2-нафталинил)-2,6-октадиеноата 31.

Оксид марганца (MnO₂) (0,64 г, 7,4 мМ) добавляли к раствору соединения 30 (0,33 г, 0,74 мМ), цианида натрия (0,20 г, 4,0 мМ), и ледяной уксусной кислоты (прибл. 0,02 мл) в безводном метаноле (12 мл) и полученную суспензию размешивали в колбе с закрытой пробкой при комнатной температуре. Через 4 часа к реакционной смеси добавляли еще 0,64 г (7,4 мМ) оксида марганца. Через 20 часов реакционную смесь фильтровали через прокладку (1 дюйм) из Целита и фильтрат концентрировали, в результате чего получали бежевый твердый продукт. Этот продукт разводили водой и диэтиловым эфиром и выливали в делительную воронку. Слои размешивали и отделяли и водный слой снова экстрагировали диэтиловым эфиром. Органические слои объединяли, промывали насыщенным раствором хлорида натрия, осушали безводным сульфатом магния, концентрировали и получали 0,32 г (91%) соединения 31 в виде желтого маслообразного вещества. Полученный сложный диэфир использовали в последующей реакции без дополнительной очистки.

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7.98 (s, 1H, 4-ArH), 7,88 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.50 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.36 (t, J = 7.5 Hz, 1H, 4-ArH), 7.18 (d, J = 6 Hz, 1H, 7-ArH), 7.17 (s, 1H, 7-ArH), 7.02 (dd, J = 2, 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.38 (t, J = 11 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 5.82 (d, J = 12 Hz, 1H, CH= CHCO₂), 5.60 (t, J = 6 Hz, 1H, CH=CCH₃), 4.96 (q, J = 10.5 Hz, 1H, CHCH=CH), 3.89 (s, 3H, ArCO₂CH₃), 3.69 (s, 3H, CO₂ CH₃), 2.64 (t, J = 7.5 Hz, 2H, CH₂CH), 1.95 (s, 3H, CH= CCH₃), 1.64 (s, 4H, CH₂CH₂) и 1.24 (s, 12H, 4 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 167.10 (C=O), 166.46 (C=O), 151.61, 144.40, 143.55, 143.43, 140.75, 136.83, 132.70, 130.43, 128.62, 128.45, 127.86, 126.18, 123.76, 123.72, 123.08, 119.17, 52.11 (CO₂CH₃), 51.21 (CO₂CH₃), 43.60, 35.21 и 35.18 (CH₂ CH₂), 35.05, 34.24, 34.00, 31.80 (4 • CH₃), 31.93, 29.71, 16.10 и 15.27; IR (film) 2955, 2925, 2860, 1725 (C=O), 1435, 1280, 1230, 1195 и 1175 cm^-1; MS (DCI) m/e 475 (MH⁺).

Пример 30. Синтез (2Z), (6E)-4-[3-Карбоксифенил]-7-(5,6,7,8- тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2-нафталинил)-2,6-октадиеновой кислоты 32.

Раствор соединения 31 (0,2% г, 0,67 мМ) и оксида бис(трибутилолова) (1,61 г, 2,7 мМ) в безводном толуоле (18 мл), размешивая, нагревали с обратным холодильником (в атм.аргоне) в течение 111 часов. После этого реакционную смесь оставляли охлаждаться до комнатной температуры и концентрировали для удаления толуола. Оставшийся раствор обрабатывали 0,5 н. HCl-раствором (40 мл) и экстрагировали этилацетатом (3 • 40 мл). Органические слои объединяли и экстрагировали 1 н. NaOH-раствором (3 • 65 мл). Водные слои объединяли и подкисляли 1 н. HCl-раствором до pH 3. Затем подкисленный водный раствор экстрагировали метиленхлоридом (3 • 250 мл). Органические слои объединяли и конконтровали, в результате чего получали 0,24 г желтого твердого вещества. После очистки этого вещества с помощью обращенно-фазовой колоночной хроматографии на C₁₈ -силикагеле (силикагель/неочищенный продукт = 100:1, элюент - 10% H₂O/метанол - 100% метанол) получала 0,12 г (40%) соединения 32 в виде беловатого твердого продукта. Т.пл. 145 - 148^oC; УФ_макс. (CH₃OH) 249 nm ( ε = 16,500), 237 nm ( ε = 22,500);¹H ЯМР (300 MHz, CD₃OD) δ 8.00 (s, 1H, 4-ArH), 7.88 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.58 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.42 (t, J = 7 Hz, 1H, 4-ArH), 7.11-7.18 (m, 2H, 7-ArH), 6.99 (dd, J = 2, 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.47 (t, J = 11 Hz, 1H, CH=CHCO₂), 5.86 (d, J = 12 Hz, 1H, CH= CHCO₂), 5.56 (t, J = 6 Hz, 1H, CH=CCH₃), 4.97 (m, 1H, CHCH=CH, obscured under CH₃OH), 2.65 (t, J = 8 Hz, 2H, CH₂CH), 1.94 (s, 3H, CH=CCH₃ ), 1.66 (s, 4H, CH₂CH₂) и 1.23 (s, 12H, 4 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CD₃OD) δ 169.58 (C= O), 152.51, 145.36, 145.19, 144.33, 142.38, 138.29, 133.72, 133.60, 133.50, 130.02, 129.88, 129.73, 129.00, 127.24, 127.18, 124.96, 124.84, 124.80, 124.12, 120.74, 45.08, 36.36, 36.24, 36.05, 35.31, 35.15, 34.91, 32.30, 32.21, 16.31 и 14.09; IR (KBr) 3600-2400 (br, CO₂H), 2960, 2925, 2860, 1695 (C=O), 1640, 1455, 1420, 1280 и 1245 cm^-1; МС (DCI) m/e 447 (MH⁺).

Анализ для C₂₉H₃₄O₄ • 0,5 H₂O:
Вычислено: C 76,42; H 7,74.

Найдено: 76,52; H 7,76.

Пример 31. Синтез этил (2E)-3-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5, 8,8- тетраметил-2-нафталинил)-2-бутеноата 34.

Раствор 2-ацетил-5,6,7, 8-тетрагидро-5,5,8,8-тетраметилнафталина (33, 4,60 г, 20,0 мМ) и метилэтилфосфоноацетата (7,33 г, 34,9 мМ) в безводном толуоле с помощью шприца по капле обрабатывали (при комнатной температуре, в атмосфере аргона) метоксидом натрия (25 мас.% в метаноле, 5,5 мл, 24,0 мМ). Реакционную смесь размешивали 14 часов, а затем выливали в делительную воронку, содержащую диэтиловый эфир и насыщенный раствор хлорида аммония. Эти слои размешивали и отделяли, а органический слой промывали насыщенным раствором хлорида натрия, осушали безводным сульфатом магния, концентрировали и получали в результате 6,5 г светло-желтого маслообразного вещества. После очистки этого вещества с помощью колоночной хроматографии (силикагель/неочищенный продукт = 20:1; элюент = 10% этилацетат/гексан) получали 4,10 г (72%) соединения 34 в виде прозрачного бесцветного маслообразного продукта.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.40 (d, J = 2 Hz, 1H, ArH), 7.30 (d, J = 7 Hz, 1H, ArH), 7.25 (dd, J = 2, 8 Hz, 1H, ArH), 6.15 (br s, 1H, C=CH), 3.75 (s, 3H, CO₂CH₃), 2.58 (s, 3H, CH₃C=C), 1.67 (s, 4H, CH₂CH₂), 1.26 (s, 6H, 2 • CH₃) и 1.28 (s, 6H, 2 • CH₃).

Пример 32. Синтез (2E)-3-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил- 2-нафталинил)-2-бутенола.

Раствор сложного эфира 34 (4,10 г, 14,3 мМ) в безводном диэтиловом эфире (40 мл) добавляли через канюлю в течение 10 минут к суспензии алюмогидрида лития (0,33 г, 8,6 мМ) в диэтиловом эфире 9100 мл) при 0^oC в присутствии аргона. Через 2 часа добавляли еще 0,13 г (3,4 мМ) алюмогидрида лития и полученную смесь размешивали в течение 5 часов. Реакцию гасили путем последовательного добавления H₂O (0,46 мл), 15%-ного водного гидроксида натрия (0,46 мл) и H₂O (1,38 мл). Полученную суспензию фильтровали, фильтрат концентрировали в вакууме и получали 3,8 г бесцветного маслообразного продукта. После очистки этого продукта с помощью колоночной хроматографии (силикагель/неочищенный продукт = 30: 1; элюент 10-15% этилацетат/гексан) получали 3,51 г (95%) соединения 35 в виде бесцветного маслообразного вещества.

¹H ЯМР (300 MHz, CDCl₃) δ 7.35 (d, J = 2 Hz, 1H, ArH), 7.28 (d, J = 8 Hz, 1H, ArH), 7.18 (dd, J = 2, 8 Hz, 1H, ArH), 5.95 (t, J = 5 Hz, 1H, C=CH), 4.35 (t, J = 5 Hz, 2H, CH₂OH), 2.10 (s, 3H, CH₃C=C), 1.65 (s, 4H, CH₂CH₂), 1.30 (s, 6H, 2 • CH₃) и 1.28 (s, 6H, 2 • CH₃).

Пример 33. Синтез (2E)-3-(5,6,7, 8-тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил- 2-нафталинил)-2-бутенилбромида 36.

Размещенный раствор трибромида фосфора (0,31 г, 1,16 мМ) и пиридина (0,057 г, 0,72 мМ) в петролейном эфире (18 мл) охлаждали до -10^oC в присутствии аргона. Полученную смесь обрабатывали раствором соединения 35 (0,94 г, 3,62 мМ) в безводном диэтиловом эфире (18 мл). Реакционную смесь оставляли на 2,5 часа для нагревания до комнатной температуры. Затем раствор разводили диэтиловым эфиром и промывали два раза водой. Водные слои объединяли и снова экстрагировали другой порцией диэтилового эфира. Органические слои объединяли, промывали насыщенным раствором хлорида натрия, осушали безводным сульфатом магния и концентрировали, в результате чего получали 1,00 г (86%) соединения 36 в виде беловатого твердого продукта. Полученный бромид использовали в последующей реакции без очистки.

¹H-ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,33 (д, 1H, ArH); 7,28 (д, 1H, ArH); 7,18 (дд, J = 12 Гц, 1H, ArH); 6,05 (т, J = 9 Гц, 1H, C=CH); 4,12 (д, J = 9 Гц, 2H, CH₂Br); 2,13 (с, 3H, CH=CCH₃); 1,68 (с, 4H, CH₂CH₂); 1,26 (с, 6H, 2 • CH₃) и 1,24 (с, 6H, 2 • CH₃).

Пример 34. Синтез (Z)-2-(3-трифторометилфенил)-5-(5,6,7,8- тетрагидро-5,5,8, 8-тетраметил-2-нафталинил)-2-пентинилацетата 37.

Раствор (Z)-2-(3-трифторометилфенил)-5-(5,6,7, 8-тетрагидро- 5,5,8,8-тетраметил-2-нафталинил)-2-пентенола 5 (0,99 г, 2,4 мМ) в безводном пиридине (25 мл) при комнатной температуре и в присутствии аргона обрабатывали 4-диметиламинопиридином (0,01 г) и ангидридом уксусной кислоты (0,32 г, 3,1 мМ). Реакционную смесь размешивали в течение 2 часов, а затем распределяли между диэтиловым эфиром 9100 мл) и 1 н. HCl-раствором (50 мл). Эфирный слой промывали насыщенным раствором хлорида натрия, осушали безводным сульфатом магния, фильтровали и концентрировали, в результате чего получали 1,09 г (100%) продукта в виде бесцветного маслообразного вещества. Полученный ацетат использовали в последующей реакции без очистки.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.50 (d, J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.36-7.41 (m, 2H, 2-ArH), 7.17 (d, J = 8 Hz, 1H, 2-ArH), 7.11 (d, J = 8 Hz, 1H, 5-ArH), 6.98 (d, J = 2 Hz, 1H, 5-ArH), 6.82 (dd, J = 2, 8 Hz, 1H, 5-ArH), 5.89 (t, J = 7.5 Hz, 1H, C=CH), 4.73 (s, 2H, CH₂OAc), 2.61 (t, J = Hz, 2H, ArCH₂), 2.24 (q, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂ CH₂), 1.99 (s, 3H, CH₃C=O), 1.64 (s, 4H, CH₂CH₂), 1.24 (s, 6H, 2 • CH₃) и 1.22 (s, 6H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 170.66 (C= O), 144.70, 142.52, 138.81, 137.91, 134.89, 133.09, 131.95, 128.67, 126.48, 126.45, 125.73, 125.36, 125.31, 124.02, 68.68 (CH₂OAc), 35.33, 35.14, 35.09, 34.12, 31.87, 31.81, 30.67 и 20.89; IR (film) 2960, 2925, 2860, 1745 (C=O), 1325, 1225, 1165 и 1130 cm^-1; MS (DCI) m/e 399 (M⁺ - OAc).

Пример 35. Синтез метил (Z)-2-карбометокси-4-(3-трифторометилфенил)- 7-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8, 8-тетраметил-2-нафталинил)-4-гептеноата 38.

Диметилмалонат (1,44 г, 10,9 мМ) по капле добавляли (при комнатной температуре и в атмосфере аргона) к суспензии гидрида натрия (80%-ная дисперсия в масле, 0,31 г, 10,5 мМ) в безводном ТГФ (20 мл). Реакционную смесь размешивали 15 минут, а затем обрабатывали раствором (Z)-2-(3-трифторометилфенил)-5-(5,6,7,8- тетрагидро-5,5,8, 8-тетраметил-2-нафталинил)-2-центенилацетата (37) (1,09 г, 2,38 мМ), трифенилфосфина (0,062 г, 0,24 мМ) и тетракис(трифенилфосфин)палладия (0) (0,137 г, 0,12 мМ) в ТГФ (4 мл). Полученную смесь нагревали с обратным холодильником в течение 4 часов. Полученный желтый раствор оставляли охлаждаться до комнатной температуры и распределяли между диэтиловым эфиром и насыщенным раствором хлорида аммония. Органические слои промывали насыщенным раствором хлорида натрия, осушали безводным сульфатом магния, фильтровали и концентрировали, в результате чего получали 1,68 г неочищенного продукта. Полученный продукт очищали с помощью колоночной хроматографии (силикагель/неочищенный продукт = 30:1, элюент 2% - 4% этилацетат в гексане; 25 мл-фракции). Фракции 8-21 (R_f = 0,25, 10% этилацетат/гексан) объединяли и концентрировали, в результате чего получали 0,65 г бесцветного маслообразного продукта. ЯМР показал присутствие (10%) других изомеров. Фракции 22-30 (R_f = 0, 25, 10% этилацетат/гексан) объединяли и концентрировали, в результате чего получали 0,41 г бесцветного маслообразного бесцветного продукта. ЯМР показал присутствие (> 98%) одного изомера соединения (Z)-2-карбометокси-4-(3-трифторметилфенил)-7-(5,6,7,8-тетрагидро- 5,5,8, 8-тетраметил-2-нафталинил)-4-гептеноата 38. Полный выход реакции составлял 84%.

¹H ЯМР (300 МГц, CDCl₃) δ 7,33-7,51 (m, 3H, 4-ArH), 7.10-7.23 (m, 2H, 1 • 4-ArH и 1 • 7-ArH), 6.95 (d, J = 2 Hz, 1H, 7-ArH), 6.79 (dd, J = 2, 8 Hz, 1H, 7-ArH), 5.65 (t, J = 7 Hz, 1H, C=CH), 3.64 (s, 6H, 2 • CO₂CH₃), 3.31 (t, J = 8 Hz, 1H, HC(CO₂Me)₂, 2.92 (d, J = 8 Hz, 2H, CH₂CH(CO₂Me)₂), 2.53 (t, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂), 2.13 (q, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂ CH₂), 1.63 (s, 4H, CH₂CH₂), 1.23 (s, 6H, 2 • CH₃) и 1.21 (s, 6H, 2 • CH₃),¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 169.17 (C= O), 144.69, 142.41, 140.17, 138.07, 136.01, 132.02, 131.17, 128.76, 126.41, 126.32, 125.60, 125.25, 123.86, 52.45 (CO₂CH₃), 50.60 (C(CO₂Me)₂), 38.16, 35.65, 35.15, 35.09, 34.12, 33.92, 31.87, 31.80 и 30.80; IR (film) 2960, 2925, 2860, 1755 (C=O), 1740 (C=O), 1435, 1325, 1310, 1275, 1235, 1160, 1130 и 1070 cm^-1; MS (DCI) m/e 531 (MH⁺), 499 (M⁺ - CH₃O).

Пример 36. Синтез (Z)-2-карбокси-4-(3-трифторометилфенил)- 7-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2-нафталинил)-4-гептановой кислоты 39.

Раствор метил (Z)-2-карбометокси-4-(3-трифторометилфенил- 7-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2-нафталинин)-4-гептеноата (38) (0,15 г, 0,28 мМ) в растворе метанола/ТГФ/2 н. NaOH (1:1:1) (4,5 мл) нагревали с обратным холодильником в течение 4 часов. Затем реакционную смесь оставляли охлаждаться до комнатной температуру, после чего ее обрабатывали 10%-ным раствором соляной кислоты (10 мл). Водный раствор экстрагировали диэтиловым эфиром (2 • 50 мл), а органические слои промывали насыщенным раствором хлорида натрия, осушали безводным сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали, в результате чего получали 0,13 г (92%) белого пенистого вещества.

¹H ЯМР (300 MHz, CDCl₃) δ 7.48 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.37 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.32 (br s, 1H, 4-ArH), 7.09-7.20 (m, 2H, 1 • 4-ArH и 1 • 7-ArH), 6.94 (d, J = 2 Hz, 1H, 7-ArH), 6.77 (dd, J = 2, 8 Hz, 1H, 7-ArH), 5.68 (t, J = 7.5 Hz, 1H, C=CH), 3.36 (t, J = 8 Hz, 1H, CH(CO₂Me)₂), 2.94 (d, J = 8 Hz, 2H, CH₂CH(CO₂Me)₂), 2.53 (t, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂), 2.14 (q, J = 7 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 1.63 (s, 4H, CH₂CH₂), 1.22 (s, 6H, 2 • CH₃) и 1.20 (s, 6H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 173.50 (C=O), 144.72, 142.46, 139.80, 138.06, 135.35, 132.10, 131.72, 128,83, 126.37, 125.73, 125.22, 124.06, 50.14 (C(CO₂Me)₂), 37.97, 35.49, 35.15, 35.09, 34.10, 33.92, 31.86, 31.80 и 30.86; IR (Kbr) 2400-3600 (br), 1720 (C=O), 1460, 1440, 1410, 1325, 1310, 1165, 1130 и 1070 cm^-1; MS (FAB) m/e 525 (M⁺ + Na);
Анализ для C₂₉H₃₃O₄ F₃ • 0,25H₂O:
Вычислено C 68,69; H 6,66;
Найдено C 68,73; H 6,68.

Пример 37. Синтез (Z)-4-(3-трифторометилфенил)-7-(5,6,7, 8- тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2-нафталинил)-4-гептеновой кислоты 40.

Раствор (Z)-2-карбокси-4-(3-трифторометилфенил)-7-(5,6,7,8- тетрагидро-5, 5,8, 8-тетраметил-2-нафталинил)-4-гептеновой кислоты 39 (0,108 г, 0,21 мМ) в безводном ацетонитриле (2 мл) обрабатывали окисью меди (1) (0,003 г, 0,02 мМ). Полученную смесь нагревали с обратным холодильником в течение 7 часов, а затем добавляли еще 0,003 г (0,02 мМ) окиси меди (1) и продолжали нагревание еще 14 часов. Затем реакционную смесь оставляли для охлаждения до комнатной температуры и концентрировали в вакууме. Остаток обрабатывали водой (5 мл) и 10% водным раствором соляной кислоты (5 мл). Водную смесь экстрагировали диэтиловым эфиром (2 • 50 мл), а после этого органические слои промывали насыщенным раствором хлорида натрия, осушали безводным сульфатом магния, фильтровали и концентрировали, в результате чего получали 0,10 г неочищенного продукта. После проведения колоночной хроматографии (силикагель/неочищенный продукт = 60:1; элюент = 30% этилацетат/гексан) получали 0,057 г (58%) продукта в виде бесцветного маслообразного продукта.

¹H NMR (300 MHz, CDCl₃) δ 7.47 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.37 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.32 (br s, 1H, 4-ARH), 7.16 (d, J = 8 Hz, 1H, 4-ArH), 7.08 (d, J = 8 Hz, 1H, 7-ArH), 6.97 (d, J = 2 Hz, 1H, 7-ArH), 6.80 (dd, J = 2, 8 Hz, 1H, 7-ArH), 5.61 (t, J = 7.5 Hz, 1H, C=CH), 2.64 (t, J = 7.5 Hz, 2H, CH₂CO₂), 2.56 (t, J = 7.5 Hz, 2H, ArCH₂), 2.33 (t, J = 7.5 Hz, 2H, C= CCH₂CH₂CO₂), 2.15 (q, J = 7.5 Hz, 2H, ArCH₂CH₂), 1.65 (s, 4H, CH₂CH₂), 1.24 (s, 6H, 2 • CH₃) и 1.22 (s, 6H, 2 • CH₃);¹³C NMR (75 MHz, CDCl₃) δ 178.61 (C= O), 144.63, 142.39, 140.94, 138.24, 138.13, 131.86, 129.01, 128.68, 126.54, 126.40, 125.85, 125.73, 125.05, 123.63, 35.73, 35.17, 35.11, 34.12, 33.93, 33.85, 32.80, 31.88, 31.82 и 30.85; IR (film) 3600-2400 (br), 2960, 2925, 2860, 1710 (C=O), 1495, 1455, 1440, 1410, 1325, 1310, 1275, 1165, 1130 и 1070 cm^-1; MS (FAB) m/e 481 (MH⁺).

Анализ для C₂₈H₃₃O₂F₃ • 0,25H₂ O:
Вычислено: C 72,62; H 7,29.

Найдено: C 72,51; H 7.16.

Настоящее изобретение может быть осуществлено и в других вариантах, не входящих за рамки объема изобретения.

Реферат

Изобретение относится к новым алициклическим соединениям общей формулы (I), где связи между C₂ и C₃ и/или между C₄ и C₅ являются ненасыщенными; Х представляет собой COOH, H, F, Вr, I, СООR", R представляет собой алкильную, арилалкильную, арилалкенильную группу, защищенную или незамещенную арильную группу при условии, что каждая из этих групп должна иметь 6-30 атомов углерода, а R не является группой формулы (II); арил означает фенил, нафтил или антрил, и если R является замещенной группой, то ее заместителями могут быть C_1-12-алкилокси, C_2-12-алкенилокси, C_3-12-циклоалкил, C_1-12-гидроксиалкил или адамантил; R' представляет собой Н или C_1-16-алкил; R" представляет собой Н, C_1-6-алкил. Описывается способ получения соединений формулы (I ), фармацевтическая композиция на основе соединений формулы (I), обладающая противовоспалительной активностью, и способ лечения воспаления. 4 c. и 9 з.п. ф-лы, 5 табл.

Формула

1. Алициклические соединения общей формулы I

где связи между C₂ и C₃ и/или C₄ и C₅ являются ненасыщенными;
X представляет собой COOH, H, F, Br, COOR'';
R' - водород, C_1-6-алкил;
R'' - водород, C_1-6-алкил;
R представляет собой алкильную, арилалкильную, арилалкенильную группу, замещенную или незамещенную арильную группу при условии, что каждая из этих групп может иметь 6 - 30 атомов углерода, R не является группой формулы

арил означает фенил, нафтил или антрил, и если R является замещенной группой, то ее заместителями могут быть C_1-12-алкилокси, C_2-12 -алкенилокси, C_3-12-циклоалкил, C_1-2-гидроксиалкил или адамантил.

2. Соединения по п.1, имеющие структуру, выбранную из группы, включающей в себя структуры типов

3. Соединение по п.2, соответствующее структуре IA.

4. Соединение по п.3, выбранное из следующих соединений:
(2Z), (4Z)-4-(3-карбоксифенил)-5-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2-нафталинил)-2,4-пентадиеновая кислота;
(2Z), (4Z)-4-(3-карбоксифенил)-5-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8, 8-тетраметил-2-антраценил)-2,4-пентадиеновая кислота;
(2Z), (4Z)-4-(3-карбоксифенил)-5-(4-децилоксифенил)-2,4-пентадиеновая кислота;
(2Z), (4Z)-4-(3-карбоксифенил)-5-(3, 4-бисдецилоксифенил)-2,4-пентадиеновая кислота;
(2Z), (4Z)-4-(3-карбоксифенил)-7-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2-нафталинил)-2,4-гептадиеновая кислота;
(2Z), (4Z), (6Е)-4-(3-карбоксифенил)-7-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8 тетраметил-2-нафталинил)-2,4,6-октатриеновая кислота;
(2Z), (4Z)-4-(3-карбоксифенил)-7-[4-(1-адамантил)-3-метоксифенил] -2, 4-гептадиеновая кислота;
(2Z), (4Z)-4-(3-карбоксифенил)-7-[3-(1-адамантил)-4-метоксифенил] -2,4-гептадиеновая кислота;
(2Z),(4Z)-4-(3-трифторметилфенил)-5-(4-децилоксифенил)-2, 4-пентадиеновая кислота;
(2Z),(4Z)-4-(3-трифторметилфенил)-5-(3-децилоксифенил)-2,4-пентадиеновая кислота;
(2Z),(4Z)-4-(3-трифторметилфенил)-5-(2-децилоксифенил)-2,4-пентадиеновая кислота;
(2Z), (4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-5-[4-(2Е),(6Е)-3,7-диметилокта-2,6-диенокси]фенил-2,4-пентадиеновая кислота;
(2Z), (4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-5-(3, 4-дисдецилоксифенил)-2,4-пентадиеновая кислота;
(2Е), (4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-5-(3,4-бисдецилоксифенил)-2,4-пентадиеновая кислота;
(2Z), (4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-5-(5,6,7, 8-тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2-антраценил)-2,4-пентадиеновая кислота;
(2Z), (4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-5-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2-нафталинил)-2,4-гептадиеновая кислота;
(2Z), (4Z)-4-(4-фторофенил)-7-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2-нафталинил)-2,4-гептадиеновая кислота;
(2Z), (4Z)-4-(3-фторофенил)-7-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8, 8-тетраметил-2-нафталинил)-2,4-гептадиеновая кислота;
(2Z), (4Z)-4-фенил-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2-нафталинил)-2,4-гептадиеновая кислота;
(2Z), (4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-7-[3-(1-адамантил)-4-метоксифенил]-2,4-гептадиеновая кислота;
(2Z), (4Z)-4-фенил-7-[3-(1-адамантил)-4-метоксифенил] -2,4-гептадиеновая кислота;
(2Z), (4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-7-[4-(1-адамантил)-3-метоксифенил]-2,4-гептадиеновая кислота;
(2Z), (4Z)-4-фенил-7-[4-(1-адамантил)-3-метоксифенил] -2,4-гептадиеновая кислота;
(2Z), (4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-7-[2-(1-адамантил)-4-метоксифенил]-2,4-гептадиеновая кислота;
(2Z), (4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-5-[4-(1-адамантил)-3-метоксифенил]-2,4-гептадиеновая кислота;
(2Z), (4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-7-[4-(1-адамантил)-3-гидроксифенил] -2,4-гептадиеновая кислота;
(2Z),(4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-7-[4-(1-адамантил)-3-пентилоксифенил] -2, 4-гептадиеновая кислота;
(2Z), (4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-7-[4-(1-адамантил)-3-(4-метоксибензилокси)фенил-2,4-гептадиеновая кислота;
(2Z), (4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-7-[4-(1-адамантил)-3-бензилокси)фенил]-2,4-гептадиеновая кислота;
(2Z),(4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-7-[4-(1-адамантил)-3-(карбоксиметокси)фенил)]-2, 4-гептадиеновая кислота; и
(2Z), (4Z)-3-метил-4-(3-карбоксифенил)-5-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2-антраценил)-2,4-пентадиеновая кислота.

5. Соединение по п.2, соответствующее структуре IB.

6. Соединение по п.5, выбранное из следующих соединений:
(2E), (4Z)-4-(3-карбоксифенил)-5-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8, 8-тетраметил-2-антраценил)-2,4-пентадиеновая кислота;
(2E), (4Z)-4-(3-карбоксифенил)-5-(3,4-биспентилоксифенил)-2,4-пентадиеновая кислота;
(2E), (4Z)-4-(3-карбоксифенил)-5-(3, 4-бисдецилоксифенил)-2,4-пентадиеновая кислота;
(2E), (4Z)-4-(3-карбоксифенил)-7-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2-нафталинил)-2,4-гептадиеновая кислота;
(2E), (4Z)-4-(3-трифторометилфенил)-7-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2-нафталинил)-2,4-гептадиеновая кислота;
(2E), (4Z)-4-(4-фторофенил)-7-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8, 8-тетраметил-2-нафталинил)-2,4-гептадиеновая кислота;
(2E), (4Z)-4-(3-фторофенил)-7-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2-нафталинил)-2,4-гептадиеновая кислота;
(2E)(4Z)-4-фенил-7-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2-нафталинил)-2,4-гептадиеновая кислота;
(2E), (4Z)-(3-трифторометилфени)-7-[3-(1-адамантил)-4-метоксифенил] -2,4-гептадиеновая кислота; и
(2E)(4Z)-(3-трифторометилфени)-7-[4-(1-адамантил)-3-метоксифенил] -2,4-гептадиеновая кислота.

7. Соединение по п.2, соответствующее структуре IC.

8. Соединение по п.7, выбранное из следующих соединений:
(2E), (6E)-4-(3-карбоксифенил)-7-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2-нафталинил)-2,6-октадиеновая кислота, и
(2E)-4-[3-карбоксифенил] -7-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2-нафталинил)-гепта-2-енойная кислота.

9. Соединение по п.2, соответствующее структуре ID.

10. Соединение по п.3, которое представляет собой (Z)-4-(3-трифторометилфенил)-7-(5,6,7,8-тетрагидро-5,5,8,8-тетраметил-2-нафталинил)-4-гептеновую кислоту.

11. Способ получения соединений общей формулы IA по п.2, заключающийся в том, что соединение формулы

подвергают взаимодействию с альдегидом формулы RCHO при охлаждении и в присутствии трет-бутилата калия, причем R и R'' имеют значения, указанные в п.1.

12. Фармацевтическая композиция, обладающая противовоспалительной активностью за счет содержания соединения, ингибирующего фосфолипазу A₂ и по крайней мере один фармацевтически приемлемый носитель, отличающаяся тем, что в качестве такого соединения содержит по крайней мере одно соединение по п. 1.

13. Способ лечения воспаления путем ингибрования фосфолипазы A₂, отличающийся тем, что вводят по крайней мере одно соединение по п.1 в эффективном для этого количестве.

Патенты аналоги

Авторы

Джоанн Дж.Бронсон (US)

Катарин М.Грин (US)

Анита Левин (US)

Музаммиль М.Мансури (US)

Стенли В.Д'Андреа (US)

DZHOANN DZH BRONSON

KATARIN M GRIN

ANITA LEVIN

MUZAMMIL M MANSURI

STENLI V D ANDREA

DZHOANN DZH.BRONSON

KATARIN M.GRIN

ANITA LEVIN

MUZAMMIL' M.MANSURI

STENLI V.D'ANDREA

Патентообладатели

BRISTOL MYERS SQUIBB CO

BRISTOL'-MAJERZ SKVIBB KOMPANI

Заявители

Бристоль-Майерз Сквибб Компани (US)

BRISTOL MYERS SQUIBB CO

BRISTOL'-MAJERZ SKVIBB KOMPANI

СПК: A61P29/00 C07C57/28 C07C63/66 C07C69/618 C07C69/65 C07C69/734 C07C69/76 C07C69/94 C07C2603/74

МПК: A61K31/19 A61P29/00

Публикация: 1999-05-10

Дата подачи заявки: 1994-06-15

РОССТИП

Поиск по товарам

Добавить свой товар

Сообщества

Товары

Участники

Патенты

Запросов

Поставщикам

О сервисе

Блогерам

Помощь