Способ получения триметил -бензохинона - SU633467A3

Описание

I

Изобретение относится к способу получения замещенных бензохинонов, а именно триметил-ч1- нзохинону, который находит применение в фармацевтической промышленности .

Известен способ получения замещенных бензохинонов, в частности ди- или тетра- метилзамещенных бензохинонов окислением соответствующих фенолов в среде органического растворителя в присутствии комплексной соли кобальта-€ис «алицил- иденэтнлендиимино-кобальт (1 ) при комнатной температуре l3.

Недостатком способа является низкий выход замещенных бензохинонов.

Известен способ получения триметилч -п- ензохинона путем окисления триме- нитрозодисульфонатом калия, взятого в эквимолекулярном количестве в водной среде при комнатной температу- ре Г21.

choT способ является наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату.

Недостатком данного способа является технологическая сложность процесса, вызванная использованием больших количеств окислителя, а также недостаточно высокий выход целевого продукта.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается окислением 2,3,5-триметилфенола кислородом воздуха в присутствии катализатора - комплексньпс солей кобальта общей формулы В . RjK

/ и

R, 2 э и 4; быть

где одинаковыми или различными и каждый означает атом водорода или алкильныЙ остаток с 1-4 атомами углерода, или Rj и R, вместе с обоими атомами углерода соседней двойной связи могут образовывать ароматическое кольцо, в присутствии дизвмещенного у атома азота амида карбоновой кислоты при 25-5СгС Предпочтительно в качестве дизаме- щенного у атома азота амида карбоновой кислоты использовать тетраметилмочевину или диметилформамид или диэтилформ амид или диметилацетамид или N -метилпирролидон . При способе по изобретению окисляют 2,3,6- гриметилфенол кислородом или смесями , содержащими кислород, например воздухом. Подвергают реакции обмена оба исходных вещества при впускании кислорода или сод жаших его газов. В общем употребляют комплексные соли кобальта в количестве 1-15, предпочтительно 3-10 вес.% в пересчете на 2,3, в-триметилфенол. Реакцию обмена проводят в присутствии дизамешенного на атоме азота открытого или циклического амида карбоновой кислоты в качестве растворителя,пред почтительно в растворах 5-4О, предпочтительно 5-ЗО вес.% 2,3,6- риметилфенола в, пересчете на амид карбоновой кислоты, В качестве растворителя особенно выгодным является диметилформамид, так как его высокая температура вспышки и воспламенения позволяет безопасное и экономическое окисление в техническом масшта бе. Кроме того, пригодны, например, следующие амиды карбоновой кислоты: N, М -диэтиламид муравьиной кислоты, (-метил пирролид он. Способ заключается в следующем. В смесь 2,3,6-триметилфенола, комплексной соли кобальта и растворителя про пускают кислород или воздух при хорошем перемешивании. В качестве реакционных сосудов используют, например, котлы с мешалкой для обработки газом, барботаж ные колонны или в непрерывном производстве каскады котлов с мешалкой, тарельчатые колонны или включенные друг за другом барботажные колонны. Оставляют реакционную смесь при комнатной температуре при дальнейшем пропускании кислорода (воздуха) до полного окисления, потом ее сгущают и обрабатьюают остаток подходящим растворителем, например простым эфиром, петролейным эфиром, циклогексаном или бензолом. Суспензию растворителя , например, эфира, фильтруют и остаток на фильтре после этого многократно промывают простым эфиром. Из объединенных эфирных фильтратов выделяют целевой продукт потом фракционной перегонкой . Вместо экстракции растворителем можно выделять целевой продукт из остатка также посредством перегонки с водяным паром или отгоняют в тонкопленочном выпарном аппарате. Приме р ы 1-17. Растворяют 13,6 г 2,3,6-чриметилфенола в 1ОО г названного в таблице растворителя, прибавляют 1 г названного в соответствующем случае катализатора и раствор обрабатывают кислородом в колбе емкостью 25О мл с использованием перемешивания мешалкой Геша. Во время реакции температуру поддерживают . После установленного количества поглощения кислорода растворитель и триметил-п-хинон от,гсжяют при уменьшенном давлении и Д1к;тиллат фракционируют. Получают триметил-п-бензохинона с выходом, указанным в таблице. Использованные катализаторы Hgv CHg . жК dH о А НгС-Шг HjU 7 Г iH5 ( V ч -о/-о- ( iHjСНз

Реферат

Формула

5 Метанол

ческого

1ОО% теоретического 77% теорети-

13 Диметилформамид

14 Диметилформамид

15 Диэтилформамид

16 Диметилацетамид

17 Н -Метилпирролидон Пример 18. 18О г 2,3,6wrpHMe- тилфеиола растворяют в 54 О г диметил- формамида, прибавляют 6,8 г полученный tie пмтзопропилсалицилового альдегида ССХЖд СН.О и атилеидиамЕна, комплекс- ной соли кобальта формулы Сн, fHs ж Ж J(M Чо V и раствор обрабатьшают кислородом в кол бе с мешалкой Геша примерно при . В течение 12О мин поглощают 32,68д Ojg. Путем фракционной перегонки из 769 г реакционной смеси получают 179 г три- Кетилхинона, что соответствует выходу 9О% от теоретического. Пример 19. 13,6 г 2,3,6-триметилфенола растворяют в ЮО г диметил формамнда, дзибавлвют 1 г полученной из

Продолжение таблицы

ческого

94,5% теоретА1ОО% теоретического ческого

В1ОО% теоретического

87% теоретического

93% теоретиА1 ОО% теоретического ческого

96% теоретиА1ОО% теоретического ческого

86% теоретиА .104% теоретического ческого 1-метил-2-этилэтилендиамина и салицилового альдегида, комплексной соли кобальта формулы П Нг- ;н Сн- ен, HCasH N: 1 и О -о о и раствор обрабатывают кислородом в колее емкостью в 25О мл с мешалкой примерно при 37 С, После окончания поглощенил кислорода ( га глошениё О 1ОО% от тесфетического) растворитель и сырой триметилхинон отгоняют при уменыиенном давлении и дистиллят фракционируют. Выход триметил-п-бей- зохинона составляет 91,7% от теоретического в пересчете на применяемый 2,3,6- -триметилфенол. Пример 2О. 13,6 г 2,3,6-JrpH-. метиЛфенола растворяют в ЮО г диметил- формамида, прибавляют 1 г полученный