Описание
Целью предлагаемого изобретения является Разработка удобного « npenapa:raBHOM
отношенил способа получения парфюмерной ко;мпоз,ип)Иги ва о-снове производных
циклогексенкар бокси альдегид а.
По-стааленна.я цель до.спигается описываемым
способомполучения парфюмерной композиции .на основе 3- или 4-(4-Метал-4оксиамил
) - Л - 1Ц1Иклогекоенкарбокси.альдегида путем взаимодействия акролеина с мирценолом формулы
.СНзЧ
О - CHg- CHg- CHg- о - СН СНг
в присзтствии катализатора .кислоты Льюиса при .тем«ер,атуре от--20 до 80° С ,и давлении
от 1 до 10 атм.В качестве -катализатор.а используют ZnCb, SnCU, ZnBra, А1С1з, CaHgAlCb или
:Их омеси в количестве от 0,2 до 10% -на общий вес исходных реагентов. Соотношение
акрЬлеин - мирценол предпочтительно от 10: 1 до 1 : Ю.
В присутствии каталитического количества киСлоты Льюиса, выбранной из группы
ZnXa, SnX4, А1Хз, 1 «А1Х„, где X - хлор или бром, т + п 3, причем каждый из
/ПИП равен 1 или 2, и R - икэший алкил, или смеси двух или более кислот Льюиса,
при температуре от 20 до .100° С и давлении от 1 до 100 атм, в за,виои1мости от жонкретно
используемого к|аталиаатора, продукт, Я1ВЛЯЮЩЯЙСЯ ;омесью соединений
OJJ
он
подучается в разл;ич;ных .изомерных соотношениях . Для аромата желательно получать
омесь, содержащую возможно -большее .количество 4- (4-.мети.л-4--окс1Иамил) -цкклогекоенальдегида
со структурой
Изомерные соотношения соединения со структурой
СНО
он
к соединению, имеющему |Структуру
оно
он
получато.Т€я как по тер мическому методу
так и каталитичесшЕМ способом по следую щему типу.
Термическая реакция (пример 6) по ИК-спектру2,5 : 1
Реакция, катализируемая
-хлористым цинком (ирнмеры 1-3) по ИК-|Спектра1м 9 : 1
Реакция (пример 4), к атализируемая Четыреххлористы-м оловом, по ИК-|Спектрам38
: 1
Мольное соотношение реагирующего акролеина к мироценолу составляет от 10 : 1
до 1 : 10, наиболее пр.едпочтительно моль мое соотношение 1 : 1.
5 Температуру реакций .изменяют от -20 до +100° С, но предел ,зэ в|исит от используемого
катализатора. Так, когда используется ХЛОр.ИСТЬГЙ цинк или бромистый ЦИН.К
в кач-естве катализатора, темпер.атура реак0 НИИ может изменяться от 20 до 80° С, причем
температурный предел 40-50° С наиболее ЛО.ДХОДЯВДИЙ. Когда используются четыреххлористое
олово, хлористый алюминий и зтилалюминийдихлорид, то температурным
5 пределом явля-ется от-20° С до +15° С, на.иболее предпочиительным. О-ilO°C.
Одним .из йреимущаств способа является тр, что для достижения хороших выходов
и удовлетворительной продолжитель0 -оосии реакции требуются лишь умеренные
твмшературы. Даже npi умеренных температурах продолжительность реакции еоС11ав
.ляет от 1 до 10 ч, предпочтительно от 7 до 9 ч.
5 Количество катализатора, составляет от 0,2 до 10% (от реакционной массы) 1и saiBiHситот
температуры и времени реакции, на.иболее предпочтительным (в процентах, в
расчете, на общий ;в-ес используемых реа0 гентав) является 1-2%.
Получаемый целевой продукт может быть промыт .растворами солей хлористого
н.атрия или ускорения разделения продук-, TOiB реакции от катализатора и .для обеспе5
чения предварительной очистки продукта.
, Продукт реакция после извлечения из
реакционной смеси затем может быть подвергнут обычной оч|истк е и/ил.и перегонке,
экстр.акц.ии, препаративной хроматографии,
0 предпочтительна оч.истка -веществ с помощью
ваку)1мной перегонки, при этом могут быть исцользованы в.спомогательные вещества
, такие как антиокислители, масла на нефтяной основе, триалканоламияы. Три55
этаноламин .и карбонат кальция предпочтительные агенты для удаления примесей
-кислот до или во время перегонки.
Кроме того, реакцию можно прово.дить
в при1сутств.йи Ж.ИДКОГО раствор.ителя, кото60 рый служит растворителем для реагирующих
веществ и -продукта реакции. Такой растворитель должен быть (Инертным в усло В|Иях-реа-кции
. Предпо чтительно это хлористый метилен, толуол, бензол, диэтило65
вый эфи-р, другие простые эфиры, .сложные эфиры, нитрилы, .нитросоединения и хлорсодержащие растворители, в частности галоидированные
мoнoядqpiHыe ароматические углеводороды, такие как дихлорбензол. Количество растворителя, используемого з
реакции, может изменяться от О до 300 г ща 1 .моль .м,ирценола в реакционной смеси.
Пр:едпочТ|Ительно исцользо1вать до 250 г раст ,вор ителя на каждый моль мирценолл.
Преимуществами способа получения продуктов реакции, содержащих основные
количества 4- (4-,мет1ИЛ-4-оксиамил) -Д -циклогексенальдепида , следующие:
1)реакция 1может быть проведена в обыч1.ых реакторах без использования оборудования
высокого давления или аниаратуры непрерывной подач ; 2)реакция может быть проведена при
умеренных темпе ратурах; 3)реакция высокопроизводительна и приводит к высокой коЕверсии и ,к высокому
выходу; 4)неприятный запах, а также токсичность акролеиНа может быть легко устранена-использованием
методик изобретения; 5)изомерное соотношение продукта со структурой .
к продукту структуры предпочтительно для соединения, .имеющего структуру
относительно термической реакции Дильса- Альдера, для получения продуктов реакции
, содержащих высокие соотнощения 4- (4-метил-4-гидрокси) -Д -циклогексенальдегида .
В парфюмерных композициях отдельны ми компонентами являются содейспвующие
И|СКлючительныМ обонятельным свойствам однако общий сенсорный эффект парфюмер
ной композиции будет по меньщей мер сум|мой общих эффектов каждой -из состав ных частей.в
Таким образом, смесь, содержащая 4-(4 метял-4-оксиамил)-Д -диклогексенальдегид
который получают по опособу изобретения может быть использована для изменения
модификации или увеличения приятного за паха парфюмерной композиции, например
путем иолользования или смягчения обоня тельной реакции, создаваемой другой со
ставной частью в композиции. Количество амеси, содержащей 4-(4-,м ил-4 - оксиамил)-Д -циклогексенальдегид, олучаемый по способу настоящего изобреения
, эффективное в парфюмерных компоициях , а также в парфюмерных изделиях
одеколонах, зависит от факторов, вклюающих использование других составных астей, их кол.пчестао и пр.
Выявлено, что парфюмерные композиии , содержащие до 0,01% смеси с 4-(4-меил
- 4- оксиамил)- циютогексенальдеги-ом , получаемого по способу, настоящего
зобретения, .или мет1ьще (например, , ,005%), могут быть использованы для приания
(или усиления, повышения или модификации ) душистого ароматного запаха белой
сирени мылам, косметическим или другим продуктам. Применяемое количество
варьировать до 70% ароматизирующих ко:мпонент и зависит от стоимости, характера
конечного нродукта, эффекта, треб )емрго для конечного продукта и достигаемого аромата.
Смесь, содержащая 4-(4-метнл-4-оксиамил ) -Д -циклогексенальдегид,, который получается
по способу изобретения, является полезной, если берется отдельно «ли в парфюмерных
композициях, или в виде обонятельной компоненты в моющих средствах и
мылах, местных одорантах и дезодорантах, нарфю.мерных .изделиях, одеколонах, туалетной
воде, препаратах для ванны, таких как масляные « твердые ванны, .препаратах
для волос, таких как лаки, бриллиантины, по-мады я щампуни, косметических препаратах
, таких как кремы, дезодоранты, лосьоны для рук и кремы от солнца, и порошках,
таких как тальки, .шрисыгаки, пудры и т. п. Если используется в виде обонятельной
компоненты, то достаточно до 1 % смеси, содерл ащей 4- (4- метил- 4- оксиамил) -Д циклогексена|Льдегида
, получаемого по способу изобретения, чтобы придать пр.иятный
лилейный тон лилейным, цветочным, fougere , букетным и розовым рецептурам.
Обычно в парфю1мерной кампозиции требуется не более чем 8% смеси, содержащеГ
4-(4-метил-4- оксиамил) - Д --циклогексенальдегида , получаемого по сйособу изобретения
, в расчете на око.нчательный конечный продукт. Кроме того, парфюмерная композиц/ик
или ароматная композиция содержать растворитель или носитель для смеси
с 4- (4-метил-4-окоиамил) -Д -циклогексенальдегидом , получаемым по способу изобретения
. Растворитель может быть жидкнм, таким как нетоксичный спирт, нетоксичный
гликоль и т. п. Носитель может быть также твердым абсорбирующим веществом, таким
как камень (например, гуммиарабик) или компонентной для капсулирования компоаиции
(такой как лселатина). Изо бретение иллюстрируется примерами
, но не ограничивающ:и;М|И формулу изобретения . Пример 6 является сравнительным
и поясня:ет изввстную термическую фвакцию получения цел евого продукта; примеры 10-
1:8 поясняют полезность продукта, получаемого ло способу (Изобретения, в парфюмер
,ии. Bice части 1И проденты являются весовыми .
Примеры il-3. В 12-литровую ;реакциамную
.колбу, онабж еиную .механичаской мешалкой, термо метром, доз1Ировочны;м наcoicOiM
, обратным холодильником и обогревателыным кожухо.м, загружают 6600 г,
(42,8 моль) мирценола и 90 г. (0,66 моль) хл:цри стого цинка.
Полученную |Ом.есь затем нагревают до 45° С и уд1аля1ют обогревающ1ий кожух. При
тщательном перемешивании через дозировочный naicoc вносят 2400 г (42,8 моль) акрблеиНН
, поддерживая температуру реа кции 45-50° С в течение 5-6 ч путем использования
Огхлаждающей бани. Затем реакционную массу переносят в делительную
воронку (И промывают при 60° С с 4500 мл
10%-ного водного- аствора хлористого натрия
, а затем с 4500 мл 10%-ного водного piacTBOp.a карбоната иатрия.Получают сырой продукт с выходом
8928 г.
Анализ этого продукта газожидкостной храматопрафяей, с внутрен.н,им стандартом
показывает 88,8%-лое содерж анй-е 4-(4-,метил-4-оксиа МИл ) -Д - -циклогексенальдегида
и путем стандартизации площади 9,2%-ное содержание мираденола. Это указывает на
87,5%-,ную конверсию и по существу 100%ныйхимический выход 4-(4-метил-4-оксиамид
)-АЗ-цЕкЛогейсенальдегида в расчете н-а мирщенол.
Проводят два дополнительных опыта,
используя Концентрации хлористого цинка, отличающееся от конц-ентраций, используемых
в опыте 1. Данные этих двух опытов, а также опыха 1, представлены в таблице..
Формула
Примечание. В расчете на общий вес реагирующих веществ.
б А является 4-(4-метил-4-оксиамнл)-Д -цнклогексенальдегядом. ,атограм ма. Открытая пластинчатая
колонка из нержавеющей стали (500x0,03), покрытая кар баваксам 20 М, темпер.атура
запрограммироваиа 80-180° С, скорость 2°С/мин. ИК-спектр: 905, 1145, :1200, 1305, 1320,
1430, 1445, 1715, 2830, 2900, 2930; 29бО, 3430 с.и-. ЯМР-спектр: (100 мГц), .растворитель
СДС1з дан дижс Пик, Отисч-ение « Ч-О1
,16 м. д. (синглет) ОН/ 1,42 (мультиплет) -CHj-
2,32-1,67 (мультиплет) С-СНз+ СН.з -С-0- 2,50 (мультиплет)-ОН-
5,42 (мультплет) - С С- 9,65 (синглет) НС О Пря.мер 4. В 2-ли11ровую реакциоиную
колбу, снабженную 1механ.нческой (Мещалкой , термометром, капельной воронкой и обратны.м холодильником, загружают при перемешивании 5,2 г SnC и 300 г толуола.
Полученную «месь охлаждают до 3°С. При тщательном перемешивании прибавляют в
течение 5 мин 168 г (3 жодь) .акролеина, растворенного в 100 г толуола, поддержи
вая температуру реа.кции при 3°С. Втечеиие 4 ч в реакционную колбу при пер.емещивании
загружают 320 г (2 моль) .мирце нола , поддерживая твмперату|ру реакцио.нной
массы в пределах 2-5° С. В реакционную массу вместе с 300 г воды
прибавляют 200 г льда, смесь перемещивают в течение 15 л-г«м и фазы разделяют.
З.атем экстрагируют водную фазу (одной порцией в 100 мл толуола).
Органическ ие слои соединяют и промывают двумя порция-ми по 100 мл насыщенного
раствора хлористого н.атрия. В промытый органический раствор прибавляют
1аионола и Юг триэтаноламина, смесь быстро перегоняют через короткую колонку без фракционирования.
Затем дистиллат, собираемый при 141- 153° Си 1,4-3,9 мм рт.-ст., фракционируют для получения продукта с т. кил. 125- .126° С (0,7 жж рт. ст.). Выход 93,8%.
.Пр.имер 5. 22-литровую реакционную колбу, снабженную термометром, п«еБ.матиЧ6СКОЙ
мешалкой, двумя- воронкаМИ для реагентов, обратным холодильникоМ иохлаждающей
баней, загружают 2500 г толуола и 32,5 г безБОДшго четыреххлористого
олова. Одну из юаронок загружают 3850 г (25 моль) (мирщенола, другую воро«ку р-асTiBOpoM
1540 г (27,5 моль) акролениа в 2500 г толуола. Содержимое колбы перемешивают
и охллждают до 0° С. Прибавляют 10% ак1ролеи.но,вого раствора. Содержимое
двух делительных воронок прнб.а1вляют одновременно с равными скоростями IB течение
5 ч. После пр,иба:влвн1ия примерно 40% реагентов ГЖХ анализ показал, что рёак-ция
тротекает медленно, поэтому прибавляют еще 32,5 г катализатора. Температуру
реа-кции поддерживают при О-5° С IB течение прибавления реагирующих веществ и в
течение 1 ч после заверщен-ия прибавления. . Реа.кп|И10нную .маосу по:ддержи:вают затем
при 5--12° С .в течение 45 мин. При тщательном пер0мещи.вании добавляют раетвор
50 г гидроокиси натрия IB 1 л воды и прибавляют 5 г ионокса. Смесь отстаивают.
Водную фазу энст|рагируют 1200 г толуола и оргаяические слои соединяют и промывают
дважды пор.ция1ми и по 1 л насыЩ|енного раствора хлористого «атрия. Добавляют
75 г тр1Иэтанола1М1Ина и полученный продукт перегоняют без фракционирования.
Дистиллат, отобранный лри -температуре inapOiB 155-163° С/ 0,8-1,1 мм. рт ст., затем-
подв ергают фракадионированной nepsгоике , используя колонку размером 12x1
(30,). Получают 3000 г продукта; т. кип. 133-135° С/0,5-0,9 мм рт. ст. Пр им ер, 5.
А. Получение 1И.з- мирценола и акролеина с катал,изатор01м хлористый алюминий. В
250 мл колбу, снабженную мещалкой, холодилыником , термометром, капельной воронкой
и осущительной трубкой, помещают омесь из 0,5 г хлористого алюминия
(0,0037 моль} и 10 мл толуола. Смесь из 20 г (Q,35 моль) акролеина и 50 г (0,32 жо.ь)
мирценола добавляют по .каплям в течение 1,25 ч к смеси алюмияия хлори;стого и толуола
, поддерживая температуру реакдиоиной ;маосы при 0° С за время добавления и
используя баню с сухим льдом и изойропиловым спиртом. После заве|рщен.ия до-бавл ения
, реакционную массу перемещквают при О-20° С в течение 30 мин. К реакционной
массе прибавляют 30 мл воды, а затем 50 мл диэтилового эфира.Полученный органический
слой отделяют от водного слоя, органический слой экстрагируют двумя порциями
по 50 мл насыщенного раствора бикарбоната , затвл двумя порциями по 50 мл воды. Промытый таким образом
органический слой высушивают .над безводным сульфатом магния, фильтруют и .концентрируют
. ГЖХ-анализ (колонка SF-96, запрограммированна1я иа 100-200° С при скорости
8° С/лшн) указывает на образование 73,9% лираля и 0,4% миракового альдегида, а также
25% непрореагировавшего мирценола. Полученный продукт нодвергают фракционированной
перегонке, получая лираль, кипящий-при 133-135° С/ 0,5-0,9 мм рт. ст.
Бч Получение Л11раля из акролеина и мирценола с катализатором алюминийдихлорид
. В 250 мл колбу, снабженную ме. щалкой, холодильником, те рмометром, капельной
воронкой и осушительной трубкой, помещают смесь из 1,0 г (0,008 моль) этилалюминийдихлорида
и 10 мл толуола. Затем по каплям к смеси этилалюминийдихлорида и толуола прибавляют смесь из
20 г (0,35 моль) акролеина и 50 г (0,32 моль) мирценола в течение 1,24 ч, поддерживая
температуру реакционной массы при 0° С во время прибавления и используя баню с
сухим льдом и изопропиловым спиртом. После завершения прибавления реакционную
массу пе1ремешивают при О-20° С в течение 30 мин. К реакционной массе добавляют
30 мл воды, а затем 50 мл диэтилового эфира. Полученный органическ1Й1
слой отделяют от водного слоя и органический слой экстрагируют двумя порциями
по 50 л.л насыщенного раствора бикарбоната натрия, а затем двумя порциями по
50 мл воды. Промытый таким образом ор ганическии слой высушивают над безводным
сульфатом .магния, фильтруют -и концентрируют .. ГЖХ-анализ (колонка SP-96, запрограммированная
на 100-200° С при скоростя 8° С (мин) указывает на образование
78,2% лнраля и l,2i%i миракового альдегида . Этот анализ также указывает на наличие
19,7% непрореагировавшего-мирценола. . Полученный продукт подвергают затем
фракционированной перегонке, получая лираль, кипящий при 133-13i5° С/0,5-0,9 мм рт. ст.
Пример 6 (сравнительный). 574 г мирценола, 432 г акролеина и гидро-
хинона смещивают в запаянном реакторе и нагревают до 150° С в течение 4,5 ч при пе-
ремешивании. Раствор оставляют охлаждаться и содержимое извлекают и подвергают
фракционированию под вакуумом. После фракционированной отгонки головного
погона непрореагировавших изомерных Сю спиртов получают 640 г
продукта; т. кип. 126-133° С/2 мм рт. ст. При повторной перегонке получают 442 г
продукта, т. кип. 120-122° С/ 1 мм рт. ст; 1,4914; 20 0,9941, максимум поглоще-.
ния в УФ-спектре при 292 ммк. Анализ продуктов -методом оксимирования указывает
на 99,7%-ное содержание альдегида. Выход по весу составляет 56,8%-в расчете
11
на Используемый мирценол. Продукт является
4- (4-метил-4-оксиамил) -А -циклогексенальдегидом . Этот продукт имеет душистый
ароматный запах белой сирени.
Прим eip.7. В 1-литровый автоклав загружают
6600 г (42,8 моль} мирценола и 90 г смеси дихлоридаэтилалюмииия и бромистого цинка в соотношении 50 : 50.
Образующуюся смесь нагревают при атмосферном давлении до 45° С, после чего
нагрев прекращают. При интенсивном пе-. ремещиванип в автоклав добавляют 2400 г
акролеина (42,8 моль}, его герметизируют, поднимают давление с помощью азота до
10 атм и выдерживают в этих условиях (4:5-50° G и 10 аг) в течение 5-6 ч.
После окончания экзотармичеокой реакции нагревание прекращают и реакционную
массу выдерживают при 45-50° С в течение 2 ч. Автоклав затем открывают,
реакционную массу переносят в разделительную воронку и про,мы6ают при 60° С
вначале 4500 мл 10%-нопо водного раствора хлористого натрия, а затем 4500 мл
10%-н0го водного раствора карбоната натрия .
Выход сырого продукта 8824 г. Анализ с помощью, газожидкостной Х1роматографии
гК) методу внутренних стандартов показал налячие в нем акоЛо 89% 4-(4-|метал-4-оксиамил
) -Д -циклогексен1карбоксальдегида и (но нормализации площадп) около 10%
мирценола. Это соответствует степени пре р щения 87,.5°/о и почти 100%-ному химическому
выходу 4-(4-метил-4-окснамил)А -циклогексенкарбоксальдегида в расчете на .мирценол.
Пример 8. В 12-литровый толстостенный автоклав высокого давления загружают
6600 г (42,8 моль) мирценола и 90 г смеси треххлорнстого, алюминия и бромистого
цинка в соотношении 50 : 50.
Смесь нагревают при атмосферном давлении
до 45° С, после чего нагрев прекращают . При интенсивном перемешивании в
автоклав добавляют 2400 г (42,8 моль). ахролеина, его герметизируют, поднимают
в.нем с помощью азота давление до 60 атм и выдерживают в этих условиях (45-
50° С, 50 атм) в течение 6-5 ч.
После окончания экзотермической реакции
нагревание прекращают и реакционную массу выдерживают при 45-50° С в
течение 2 ч. Автоклав вскрывают, реакционную массу пе реносят в разделительную
воронку и промывают при 60° С 4500 мл 10%-ного водного раствора хлористого натрия
, а- затем 4500 мл гЬ%-иого водного раствора карбоната натрия.
Выход сырого продукта составляет 8645 г. Анализ с помощью газожидкостной
хроматографии по-методу внутренних стандартов показал наличие в нем около 89%
4 - (4-метил-4-оксиамил) - А -циклогексенкарбоксальдегида и (по нормализации лло12
щади) около 10% мирценола. Это соответствует степени превращения 87,5% и почти
100%-ному-химическому выходу 4-(4метил4-01ксиа .мил)-А - циклогексенкарбоксальдегида
в расчете на мирценол.
Пример9. В 12-литровый толстостенный
автоклав высокого давления загружают 6600 г (42,8 моль) мирценола и 90 г
смеси четыреххлористого олова и бромистого цинка в соотнащении 50:50. Образующуюся
смесь нагревают при атмосферном давлении до 45° С, после чего
нагрев прек|ращают. При- интенсивном перемешивании в автоклав добавляют 2400 г
(42,8 моль) акролеина, после чего его герметизируют , поднилтают в нем давление с
помощью азота до 100 атм и выдерживают в этих условиях ,(45-50° С,100 атм) в теченне |5-6 ч.
После окончания экзотермической реакции нагревание прекращают и выдерживают
реакционную массу при 45-50° С в течение 5--6 ч. Автоклав вскры-вают, реа/кционную
массу переносят в разделительную воронку и промывают при 60° С
4500 мл 10%-ного водного раствора хлористого натрия, затем 4500 мл 10%-ного
водного раствора карбоната натрия. .
Выход сырого продукта 8930 г. Анализ
с помощью газожидкостйой хроматографии по методу внутренних стандартов показал
наличие в нем 89% 4-(4-метил-4-оксиамил )- А -циклогексенкарбоксальдегида и
(по нор мализации площади) около 10% мирценола. Это соответствует превращения
87,5% и почти 100%-ному химическому выходу 4-(4метил-4-оксиамил)-АЗциклогексенкарбоксальдегида
в расчете на мирценол.
Пример 10. Парфюмерную композицию
получают из, вес. ч:
45 Состав
Весовые части
Коричный спирт50
Амбровый синтетический мускус40
- Ванилин ...5
Кумарин .80
Экстракт Дубового мха10
Ле;налоол.125 Линалплацётат150
Бензилацетат.50
Фенилэтанол . 70
Бергамотовое масло100
Лавандовое масло 45/47150
Гераниевое масло (Бурбон)50
Сандаловое масло Е. I.60
Эвгенол .5
Изоэвгенол ,15
Амиловый эфир салициловой
кислоты20 Бензиловый эфи|р салициловой
кислоты20 Продукт, полученный согласно
примеру 1 и содержащий в основном 4-(4-метил-4-оксиамил )-:Д -циклогексенальдегид 20
Этот продукт, полученный по примеру придает очень душистый Ароматный запа
белой сирени рецептуре типа Fongere. Пример 11. Парфюмерная компози ция типа «Роза получается смешивание
следующих составных частей: Состав Весовые част
Фенилзтилфенилацетат20 ФенилэтиЛовый эфир салициловой кислоты40
Гераниол . 150 Фенилэтанол 240 Цитронеллол 150
Сандаловое масло Е. I.20 Нопандиолдиацетат 1,375 Геранилацетат 60
Гаранилфевилацетат20 Цитронеллилформиат .20 Фенилэтилацетат 25
Фепилэтилпропионат .60 Фениладетальдегид 50% в диэтилфталате20 Фенилацетальдегид 1,3-бутцленгликольацеталь20 Эвгенол .10
Метилзоэвгенол10 а-гексилкоричный альдегид 50 Продукт, полученный по способу
примера 3 и содержащий а основном 4-(4-мет,ил-4-оксиамил )-А -циклогексенальдегид 40
Парфюмернаякомпозиция «Роза им ет душистый цветочный аромат, повыше
ный добавлением к нему продукта, выпу каемого по примеру 3. Пример 12. Парфюме|рную композ
цию типа «Букет получают смешивание следующих составных частей: Состав
Весовые час Амбровый синтетический мускус 20 Галиотропин 40
Бензилацетат .,100 4-т/7ет-Бутилциклогексил-ацетат 80 а-Гексилкоричный альдегид130
а-Амилкоричный альдегид40 Линалилацетат30 Терпинеол80
Геранилацетат80 Линалоол 80 а-Метилионон .100
Метилизоэвгенол25 Изоэвгенол15 Гераниол40 Фанилэтанол60
Стираллилацетат20 Ветивернлацетат 0 10-Ундецен-1-аль 5
Продукт, полученный по примеру 4 и содержащий в основном 4-{4-метил-4-оксиамил) - А циклогексенальдегид5
Добавление продукта, получаемого по примеру 4, придает душистый оттенок белой
сирени этой парфюмерной композиции типа «Букет. Одинаковые результаты получают
, если продукт, получаемый по примеру 4, заменяют любым из продуктов, получаемых
по примерам 5, 5,А или 5,В. Пример 13. Приготовление косметической композиции в виде порошка.
Косметический порошок приготавливают смешиванием в шаровой мельнице 100 г порошкообразного
талька с 0,25 г смеси, содержащей 4-(4-метил-4-оксиамил)-АЗ-циклогексенальдегид
и получаемой по примеру 1. Он имеет превосходный душистый аромат белой сирени.
Пример 14. Душистое жидкое моющее средство. Получают концентрированные жидкие
моющие средства с душистым запахом белой сирени, которые содержат 0,10%, 0,15%
и 0,20% смеси, содержащей 4-(4-метил4-оксиамил )-А -циклогексенальдепид и полученной
по примеру 4. Их приготовляют добавлением и смешиванием до однородного
состояния соответствующего количества смеси, содержащей 4-(4-метил-4-оксиамил
)-А-циклогексенальдегида в жидком моющем средстве. Все моющие средства обладают
душистым ароматом белой сирени, причем интенсивность увеличивается с увеличением
концентраций смеси, содержащей 4-(4-метил-4-оксиамил) - А - циклогексенальдегид .
Пример 15. Приготовление одеколона и парфюмерии для носовых платков.
Смесь, содержащую 4-(4-метил-4-оксиамил ) -А -циклогексенальдепид и полученную
по способу примера 2, вносят в одеколон при концентрации 2,5% в 85%-ном
водном этаноле и в парфюмерию для носовых платков при концентрации 20% в
95%-ном водном этаноле. Одеколону и парфюмерии для носовых платков придается
отличный .и определенный душистый аромат белой сирени, f.
Пример 16. Приготовление одеколона и парфюмерии для носовых платков.
Композицию примера 9 вводят в одеколон при концентрации 2,5% в 85%-ном
водном этаноле, в парфюмерию для носовых платков при концентрации 20% (в
95%-ном водном этаноле). Использование смеси, содержащей 4- (4-метил-4-оксиа:Мил
) -А®-циклогексенальдегид , в композиции примера 9 придает парфюмерии для
носовых платков и одеколону отличный и определенный сильный букетный аромат с
душистыми оттенками белой сирени. Пример 17. Цриготокление мыльной композиции.. .
100 г имыльпых стружек смешивают с 1 г смеси, содержащей 4- (4-метил-4-оксиамил
) -А -циклогексенальдегид получаемой по примеру 3, до тех пор, пока не получится
в, основном гомогенная «омпозицияг . Душистая мыльная композиция обладает превосходным душистым ахроматом
белой сирени. Пример 18. Приготовление композиции моющего средства.
Порошок моющего средства общим весом 100 г смешивают с 0,15 г смеси,-содержащей
4- (4-метил-4-оксиамил) -А -цаклогексенальдегвд , полученной по примеру 4,
до тех nQp, пока не получится в основном гомогенная композиция. Эта композиция
имеет превосходный душистьш аромат белой сирени. Формула изобретения
1. Способ получения парфюмерной композиции на основе 3- или 4-(4-мет1ИЛ-4-аксиамил
)-А - циклогексенкарбоксиальдегида , заключающийся в тем, что акролеинфподвергают взаимодействию с мирценолом формулы - СНг- СНг- СНа- с- СЕ -OTI/OH
.СН. в присутохвии катализатора - кислоты Льюиса, выбранной яз группы, включающей
ZnCU, SnCl4, ZnBrz, AlCb, C2H5A1C12 или их смеси, при температуре от -20 до
до 80°С и давлении от 1 до .100 атл«. .2. Способ по п. 1, о т л ич а ю щи йс я
тем, что катализатор используют в количе. стве от 0,2 до 10% от, веса исходных реагентов .
3. Способ по пп. 1 и2, отличающийс я тем, ЧтЬ соотношение акролеин - мирценол
составляет от 10 : 1 до 1 : 10. Приоритет по т ризнакам: 07.10.75- в качестве катализатора используют
ZnCb, SnCU, ZnBr2, CsHsAlCl, или их смеси. 14.07.76- в качестве катализатора используют
А1С1з, С2Н5А1С12 или их смесь. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1.Патент Великобритании № 1383942, кл С 2 С, опублик. 1975. 2 .Патент США № 2947760, кл. 252-522,
олублик. 1960.
