Способ производства длинноцепочечного спирта циклогексенона высокой степени очистки - RU2018131239A
Код документа: RU2018131239A
Формула
1. Способ получения длинноцепочечного спирта циклогексенона высокой чистоты, представленного формулой I, по следующей схеме реакции:
где
A является C10-18алкиленом,
R1, R2 и R3 каждый независимо является H или метилом, и
R4 является H, замещенным или незамещенным C1-7алкилом, замещенным или незамещенным C6-14арилом,
или
,
где ʺзамещенныйʺ означает замещенный одним заместителем или двумя или более заместителями, выбранными из метила, нитро, хлора и брома; R5 является H, метокси, трет-бутокси, бензилокси, фенилом, 4-метилфениломили амино; и R4 предпочтительно является
или
,
где способ включает стадии
(1a) реакцию конденсации неочищенного продукта длинноцепочечного спирта циклогексенона III и гидразина или его производного R4NHNH2 с получением соединения II, и
(1b) гидролиз соединения II в присутствии кислого вещества с получением соединения I высокой чистоты,
где неочищенный продукт длинноцепочечного спирта циклогексенона III получают по следующей схеме реакции:
где соединение IX подвергают медиирвоанной металлом межолекулярной реакции Барбье с получением неочищенного продукта длинноцепочечного спирта циклогексенона III, и A является C10-18алкиленом,
где соединение IX получают этерификацией соединения VII и галогенированного длинноцепного алифатического спирта VIII в присутствии кислого соединения,
где A является C10-18алкиленом и X является галогеном.
2. Способ получения по п. 1, где кислым веществом является одно, или два или более веществ, выбранных из органической кислоты, неорганической кислоты, кислоты Льюиса, кислой соли и другого кислого вещества;
неорганической кислотой является серная кислота, фосфорная кислота, полифосфорная кислота или фосфорновольфрамовая кислота;
органической кислотой является метансульфоновая кислота, бензолсульфоновая кислота, п-толуолсульфоновая кислота или камфорсульфоновая кислота;
кислотой Льюиса является этиловый эфир трифторида бора, тетрахлорид титана, трихлорид железа, трифторметансульфонат висмута или трихлорид алюминия;
кислой солью является гидросульфат натрия, п-толуолсульфонат пиридиния или гидрохлорид триэтиламина;
другими кислыми веществами являются силикагель, кислая смола или кислое молекулярное сито;
предпочтительно, кислым веществом является одно или более веществ из бензолсульфоновой кислоты, п-толуолсульфоновой кислоты, камфорсульфоновой кислоты, п-толуолсульфоната пиридиния и трифторметансульфоната висмута; и
молярное отношение кислого вещества к соединению VII составляет от 0,01:1 до 1:1, и, предпочтительно, от 0,02:0,1 до 0,5:1,
молярное отношение галогенированного длинноцепного алифатического спирта VIII к соединению VII составляет от 0,8:1 до 3:1 и, предпочтительно, от 0,8:1 до 1,5:1,
реакцию этерификации проводят в растворителе,
растворителем является одно, или два или более веществ, выбранных из метанола, этанола, изопропанола, н-бутанола, трет-бутанола, трет-пентанола, бензола, толуола, ксилола, хлорбензола, ацетона, 2-бутанона, N,N-диметилацетамида, N,N-диметилформамида, N,N-диэтилформамида, N-метилпирролидона, тетрагидрофурана, 1,4-диоксана, метил-трет-бутилового эфира, н-гексана, н-гептана, циклогексана, дихлорметана, 1,2-дихлорэтана, хлороформа и ацетонитрила, и, предпочтительно, является одно, или два или более веществ, выбранных из толуола, метанола, этанола, тетрагидрофурана, циклогексана и н-гептана,
температура реакции этерификации составляет от 20 до 149°C, и, предпочтительно, от 20 до 129°C, и время реакции составляет от 1 до 36 часов, и, предпочтительно, от 3 до 24 часов.
3. Соединение, представленное формулой II
где
где A является C10-18алкиленом,
R1, R2 и R3 каждый независимо является H или метилом,
R4 является H, замещенным или незамещенным C1-7алкилом, замещенным или незамещенным C6-14арилом,
или
,
где ʺзамещенныйʺ означает замещенный одним заместителем или двумя или более заместителями, выбранными из метила, нитро, хлора и брома; R5 является H, метокси, трет-бутокси, бензилокси, фенила, 4-метилфенила или амино; и R4 предпочтительно является
или
.
4. Соединение по п. 3, которое выбирают из [3-(15-гидроксипентадецил)-2,4,4-триметилциклогекс-2-ен]аминоформилгидразона
[3-(15-гидроксипентадецил)-2,4,4-триметилциклогекс-2-ен]-4-метилбензолсульфонилгидразона
5. Соединение, представленное формулой IX
где R1, R2 и R3 каждый независимо является H или метилом, Х является галогеном и А является C10-18алкиленом.
6. Соединение по п. 5, которое выбирают из 3-(15-хлорпентадецилокси-2,6,6-триметилциклогекс-2-ен-1-она)
3-(15-бромпентадецилокси-2,6,6-триметилциклогекс-2-ен-1-она)
3-(15-йодпентадецилокси-2,6,6-триметилциклогекс-2-ен-1-она)
7. Применение соединения по п. 5 или 6 для получения соединения, представленного формулой III.
8. Применение соединения по п. 3 или 4 для получения соединения, представленного формулой I.
9. Соединение 3-(15-метоксиметиленокси-пентадецил)-2,4,4-триметилциклогекс-2-ен-1-он, представленное формулой
