Способ оптического отбеливания органических полимерных материалов - SU439991A3

J -CO-CH2-CHB-Z tw«a- VcO-CH CHRi

Cl где Ri и Rs имеют указанные выше значения и Z означает атом галогена или диалкилами ногруппу, с гидразинами общей формулы НгК-КНгде X означает оксигруппу «ли низший алкил факультативно имеющий заместители. Указанные оптические отбеливатели имеют интенсивную флуоресценцию от красноватосинего до почти синего цвета. В зависимости от значения радикала X в отбеливателе I их можно использовать для отбеливания различных по природе органических полимерных материалов . Растворимые в воде отбел иватели анионного типа моншо использовать для оптического отбеливания ацетилцеллюлозы, хлопка и синтетических полиамидных волокон, причем обработку в этом случае проводят при значении рН ванны 3-6. Растворимые в воде соответствующие формуле I оптические отбеливатели катионного типа можпо использовать для отбеливания волокнистых материалов, например на основе гюлиакрилонитрила. В этом случае оптимальную степень белизны получают при обработке материала в кислой среде при рН 3-6. Нерастворимые в воде оптические отбеливатели дают.хорошие результаты при отбеливании лаков, пленок, листов и других формованных изделий из ацетилцеллюлозы, полиамидов , полиуретанов и полиакрилопитрила. В этом случае для обработки материала используют растворы оптических отбеливателей в органических растворителях или их водные дисперсии, содержащие в качестве диспергаторов , например мыла, полигликолевые эфиры жирпых спиртов, аминов жирного ряда или алкилфенолов, целлюлозные сульфитные щелока, а также продукты конденсации алкилированных нафталинсульфокислот с формальдегидом , поливиниловый спирт или продукты его ацетилирования. Обработку изделий из органических полимерных материалов оптическими отбеливателями проводят как на стадии их формования, так и перед или после формования. Например, оптический отбеливатель можно вводигь в прядильную массу перед формованием волокна . Обработку органических полимерных материалов оптическими отбеливателями осуществляют известными в данной области приемами . Используют 0,01-1% оптических отбеливателей от веса обрабатываемого материала. Возможно обработку материала оптическими отбеливателями совмещать с крашением, восстановительным отбеливанием, аппретированием , промывкой. Особенно высокую степень белизны получают , если текстильный материал, например ткань или трикотаж из полиамидного волокна , ацетилцеллюлозы или из сополимеров иа основе полиакрилонитрила, плюсуют раствором или дисперсией оптического отбеливателя , отжимают до привеса 20-150% и термообрабатывают при 100-220°С в течение 20- 300 сек. Особенно высокую степень белизны получают при введении в ванну вспомогательных веществ согласно Бельг. пат. № 729261. В приведенных примерах для оптического отбеливания используют отбеливатели, указанные в табл. 1-3. Аналогично приведенным примерам можно использовать и другие оптические отбеливатели, указанные в таблицах. Пример 1. Ткань из полиамида 6 обрабатывают в ванне, содержащей 0,3% от веса ткани оптического отбеливателя 26 из табл. 1 и 2 г/л натрийдитиопита, при рН 4. Величину рН ванны устанавливают путем добавки муравьиной кислоты. Нагревают ванну в тгчение 20 мин до 80° и отбеливают ткань при этой температуре в течение 30 мин, а затем промывают и сушат. Степень белизны ткани до обработки 88,9%, после отбеливания - 186,3%. Пример 2. Трикотажное изделие из смеси полиамидных 6,6 и полиуретановых волокон в соотнощении 50 : 50 обрабатывают на джигере в ванне, содержащей 0,25% от веса изделия оптического отбеливателя 26 из табл. 1 и 10 г/л моющего средства, состоящего из 15 вес. % трибутилфенилполигликолевого эфира (13 молей этиленоксида) и смеси трихлорэтилена с ксилолом 1:1 - 85 вес. %. Величину рН ванны путем добавки муравьиной кислоты доводят до 4, нагревают в течение 10 мин до 85° и отбеливают 20 мин при этой температуре. Сильно загрязненную ткань перед отбеливанием промывают при 40° в течение 30 мин. Степень белизны изделия до обработки 82,6%, после отбеливания-165,2%. Пример 3. Трикотажное изделие из полиамида 6 пропитывают составом, содержащим оптического отбеливателя 26 из табл. 1 - 3 г/л и 20 г/л смеси поверхностно-активных веществ из полиэтиленгликоля (мол. вес 400) - 85 вес. ч. и продукта присоединения 5 молей этиленоксида к 1 молю стеарилового спирга- 15 вес. ч. Величину рН ванны доводят до 3,5 с помощью лимонной кислоты. Пропитанное изделие отжимают до привеса 70% на вальцах и термообрабатывают горячим воздухом при 200° в течение 30 сек. Степень белизны изелия до обработки 88,9%, после отбеливания- 167,9%. Пример 4. Пряжу, состоящую из 85% поиакрилонитрила , обрабатывают в растворе, одержащем 0,2 вес. % оптического отбеливаеля 19 из табл. 1, при рН 4 и соотнощении еса пряжи к весу раствора 1 : 40. Обрабогку ачинают при 60°, затем в течение 30 мин, наревают раствор до температуры кипения, отеливают при этой температуре 30 мин, а заем прополаскивают и сушат. Степень белизы пряжи до обработки 85,4%, после отбелиания- 161,2%.

x-so.:|v,,

X

№

Шг- СНг-О-СН -CH2-i5( CHjOSOj

22 СН,

23 24 25 26 27 28

-СНа-СНа-О-СО-СНз

-СНа-СНа-О-ЗОзМа

-СНа-СНа-S-СНаСОзСНз

-СНа-СНа-SOgNa

-СНа-СНа-80зК

-CHj-СНа-SO3NH4

29

-СНа-СНа-NH-СНз 30 31

-CHj-CHa-К(СНз)а

-CHj-CHa-NH--(CHa) ,7-СНз

32

rH-PP-XTX -пг (

СНгСНг

хСНг , CHrCHe-N pCH.

33

34

-CHaCHj-N(CHaCHaOH),

.

35

-СНг-СНгК

СНг-СНг

.-,n

36

-CHz-CHi37

-СНг-СНг-V

О

Продолжение

Температура плавления, °С

167-169

190-191

161-163 328

Точка разложения 171 165,5 101

177

137,5-139 147-147,5 150-151

225-226

225-227

38

238,5-240

-СНг-Шг39

251-252

Продолжение

x-so,

NaOjS

Высокую степень белизны получают также при использовании оптического отбеливателя 21 (см. табл. 1).

Пример 5. Трикотажное изделие из волокна полиамид б обрабатывают при модуле 1 : 20 в ванне, содержащей 6 г/л моющего средства следующего состава (вес. %): Полигликолевый эфир изотридеканола , содержащий 8 молей этиленоксида на 1 моль изотридеканола9 ,8

Тринатрийфосфат30,0

Тетранатрийпирофосфат15,0

Метасиликат натрия5,0

Карбоксиметилцеллюлоза2,0

Сульфат натрия38,0

Оптический отбеливатель 5 из табл. 10,3

Изделие обрабатывают в этой ванне 10 мин при 60°, промывают и сущат. Обработку повторяют до 10 раз.

Степень белизны изделия до обработки 67,7%, после 1-ой промывки-149,2%, после 10-ой промывки -182,0%.

Пример 6. Ткань из 2,5-ацетата целлюлозы обрабатывают в растворе, содержащем 1 г/л оптического отбеливателя 50 из табл. 2, 50 диметилформамида и 945 перхлорэтилена , отжимают до привеса 70% и термообрабатывают при 180°. Ткань имеет степень белизны до обработки 65,7%, после обработки - 165,4%.

Таблица 3

СН-СНг

Cl

Пример 7. Сополимеризат, содержащий более 85% полиакрилонитрила, растворяют в диметилформамиде и в раствор вводят 0,02% от веса сополимеризата оптического отбеливателя 5 из табл. 1. После прядения известным методом извитый и высушенный жгут имеет Степень белизны 102,7%.

Жгут, полученный в тех же условиях, но без добавки оптического отбеливателя, имеет степень белизны 47,7%.

Предмет изобретения

Способ оптического отбеливания органических полимерных материалов путем обработки их производными 1-(/г-алкилсульфофенил)3- (3,4-дихлорфенил) -Д2-пиразолина, отличающийся тем, что, с целью повышения эффекта отбеливания, в качестве указанных производных используют соединения общей

формулы

X-SOsгде RI - атом водорода ил,и фенил, факультативно замещенный на группу -SOsNa, Ro - алкил, содержащий 1-3 атома углерода, X - низший алкил, факультативно имеющий заместители .