Новые трифункциональные фотоинициаторы - RU2348652C2
Код документа: RU2348652C2
Описание
Текст описания приведен в факсимильном виде.
Реферат
Изобретение относится к новым фотоинициаторам, способам их получения, а также композициям, отверждаемым излучением, и применению этих композиций при изготовлении покрытий. Описаны фотинициаторы формул I или II, в которых R1, R2, R3 и R4 независимо друг от друга обозначают С1-С8алкил или бензил; или R1 и R2 совместно и/или R3 и R4 совместно обозначают циклогексил; R5 обозначает водород; А обозначает ОН, Br, -О-С1-С12алкил, -O-R7, где R7 линейная или разветвленная С2-С21гидроксиалкильная углеродная цепь, которая прерывается от 1 до 9 атомами кислорода; или -NR8R9, где R8 и R9 независимо друг от друга обозначают С1-С12алкил или С2-C4алкил, замещенный одной или более группами ОН; А' обозначает -O-; Х и Y независимо друг от друга обозначают -ОН или -N(CH3)2; n равно 2; R6, обозначает линейный или разветвленный дивалентный радикал -СО-NH-(С2-С16алкилен)-(NH-СО)- или линейный или разветвленный -СО-NH-(С0-С9алкилен)-(NH-СО)-, который может прерываться фениленом, или линейный или разветвленный дивалентный радикал -С2-С50алкилен, углеродная цепь которого прерывается от 1 до 15 атомов кислорода.
6 н. и 5 з.п. ф-лы.
Формула
1. Фотоинициатор формулы I или II
в которых
R1, R2, R3 и R4 независимо друг от друга обозначают С1-С8алкил или бензил или
R1 и R2 совместно и/или R3 и R4 совместно обозначают циклогексил;
R5 обозначает водород;
А обозначает ОН, Br, -О-С1-С12алкил, -O-R7, где R7 - линейная или разветвленная С2-С21гидроксиалкильная углеродная цепь, которая прерывается от 1 до 9 атомами кислорода; или
А обозначает -NR8R9, где R8 и R9 независимо друг от друга обозначают С1-С12алкил или С2-С4алкил, замещенный одной или более группами ОН;
А' обозначает -O-;
Х и Y независимо друг от друга обозначают -ОН или -N(CH3)2;
n равно 2;
R6 обозначает линейный или разветвленный дивалентный радикал -СО-NH-(С2-С16алкилен)-(NH-СО)- или линейный или разветвленный- CO-NH-(С0-С9алкилен)-(NH-СО)-, который может прерываться фениленом,
или
R6, обозначает линейный или разветвленный дивалентный радикал -С2-С50алкилен, углеродная цепь которого прерывается от 1 до 15 атомов кислорода.
2. Фотоинициатор по п.1 формулы V
в которой
R7 обозначает водород, С1-С12алкил или С2-С20гидроксиалкильную углеродную цепь, которая прерывается от 1 до 9 атомами кислорода.
3. Фотоинициатор по п.1 формулы
4. Фотоинициатор по п.1 формулы VI
в которой
n равно 2 и
R6 обозначает линейный или разветвленный дивалентный радикал -СО-NH-(С2-С16алкилен)-(NH-СО)- или линейный или разветвленный -CO-NH-(С0-С9алкилен)-(NH-СО)-, который может прерываться фениленом, или
R6 обозначает линейный или разветвленный дивалентный радикал -С2-С50алкилен, углеродная цепь которого прерывается от 1 до 15 атомов кислорода.
5. Фотоинициатор по п.1 формулы IX
в которой
R8 и R9 независимо друг от друга обозначают С1-С12алкил или C2-С4алкил, замещенный одной или более группами ОН.
6. Способ получения соединения I или II, в которых R1, R2, R3 и R4 независимо друг от друга обозначают С1-С8алкил или бензил или
R1 и R2 совместно и/или R3 и R4 совместно обозначают циклогексил;
R5 обозначает водород;
А обозначает ОН, Br, -О-С1-С12алкил, -O-R7, где R7 - линейная или разветвленная С2-С21гидроксиалкильная углеродная цепь, которая прерывается от 1 до 9 атомами кислорода;
А' обозначает -O-;
Х и Y обозначают -ОН;
n равно 2;
R6 обозначает линейный или разветвленный дивалентный радикал -СО-NH-(С2-С16алкилен)-(NH-СО)- или линейный или разветвленный -CO-NH-(C0-C9алкилен)-(NH-CO)-, который может прерываться фениленом, или R6 обозначает линейный или разветвленный дивалентный радикал -С2-С50алкилен, углеродная цепь которого прерывается от 1 до 15 атомов кислорода,
включающий следующие стадии:
а) реакция дифенилметана с галогенангидридом кислоты формулы R1R2CH-COHal и необязательно последующая реакция с галогенангидридом кислоты формулы R3R4СН-COHal в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса, в результате чего получают смесь изомеров формулы А
в которой R1, R2, R3 и R4 независимо друг от друга обозначают C1-С8алкил или бензил или
R1 и R2 совместно и/или R3 и R4 совместно обозначают циклогексил;
b) галогенирование смеси изомеров формулы А с последующим бромированием и гидролизом, в результате чего получают смесь изомеров формулы В
в которой R1, R2, R3 и R4 независимо друг от друга обозначают C1-С8алкил или бензил или
R1 и R2 совместно и/или R3 и R4 совместно обозначают циклогексил;
с) необязательно селективное замещение бензильной гидроксигруппы в полученной смеси изомеров формулы В по реакции со спиртом в присутствии кислоты в качестве катализатора для получения простого эфира,
с карбоновой кислотой для получения сложного эфира,
с диолом или диизоцианатом для получения мостикового соединения.
7. Способ получения соединения IX
включающий следующие стадии:
а) реакция дифенилметана с галогенангидридом кислоты формулы R1R2CH-COHal и необязательно последующая реакция с галогенангидридом кислоты формулы R3R4СН-COHal в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса, в результате чего получают смесь изомеров формулы А
в которой R1, R2, R3 и R4 независимо друг от друга обозначают C1-С8алкил;
b) галогенирование смеси изомеров формулы А с последующим бромированием, аминолизом бензилбромида и гидролизом третичных галогенидов, в результате чего получают смесь изомеров формулы С
в которой
R8 и R9 независимо друг от друга обозначают водород, С1-С12алкил или С2-С4алкил, замещенный одной или более группами ОН.
8. Отверждаемая излучением композиция, включающая
(A) не менее одного этиленненасыщенного соединения,
(B) фотоинициатор формул I, II, V, VI, IX по пп.1-5,
(C) необязательно другие добавки.
9. Композиция по п.8, в которой соединение (А) представляет собой смолу, содержащую свободные группы ОН, свободные изоцианатные группы или свободные карбоксильные группы, и фотоинициатор (В) связан со смолой.
10. Применение композиции по п.8 при изготовлении пигментированных и непигментированных покрытий для поверхностей, наносимых на изображения покрытий, порошковых покрытий, типографских красок, чернил для струйной печати, гелевых покрытий, композиционных материалов или покрытий для стекловолокон.
11. Применение композиции по п.9 в качестве покрытия для поверхностей упаковочных материалов для пищевых продуктов.
