Новые трифункциональные фотоинициаторы - RU2005137820A
Код документа: RU2005137820A
Реферат
1. Фотоинициатор формулы I или II
в которых R1, R2, R3 и R4 независимо друг от друга обозначают С1-С8алкил; С1-С4алкил, содержащий в качестве заместителей ОН, С1 -С4алкоксигруппу, -CN, -COO(C1-С8алкил), (С1-С4алкил)-СОО-, бензил, фенил или-N(R13)(R14); С3-С6 алкенил, бензил, -СН2-С6Н4-(С1-С4алкил) или фенил; или
R1 и R2 совместно и/или R3 и R4 совместно обозначают неразветвленный или разветвленный С2-С9алкилен или С3-С6-окса- или-азаалкилен;
R5 обозначает водород, С1-С8алкил, С3-С6алкенил, бензил, -СН2-С6Н4-(С1-С4алкил) или фенил;
А обозначает Cl, Br, -OR7, -NR8R9 или -S-R16;
А' обозначает-О-, -NH- или -NR8-;
Х и Y независимо друг от друга обозначают-O-R10 или-N(R11)(R12);
n является целым числом, равным от 1 до 10, предпочтительно целым числом, равным от 1 до 4, более предпочтительно 1, 2 или 3;
R6 обозначает линейный или разветвленный n-валентный радикал С2-С20алкил, углеродная цепь которого может включать циклогександиил, фенилен,
-СН(ОН)-, -С(С2Н5)(СН2-СН2-ОН)-, -С(СН3)(СН2-СН2-ОН)-, -С(СН2-СН2-ОН)2-, -N(СН3)-, -N(C2 H5)-, -N(CH2-CH2-OH)-, -СО-O-, -O-СО-, -O-CO-NH, NH-CO-O-, -Р(СН2-СН2-ОН)-, -Р(O)(СН2-СН2-ОН)-, -O-Р(O-СН2 -СН2-ОН)-O-, -O-Р(O)(O-СН2-СН2-ОН)-O-, -O-циклогександиил-С(СН3)2-циклогександиил-O-, -O-фенилен-С(СН3)2-фенилен-O-, -O-фенилен-СН2-фенилен-O-, -Si(СН3)2-, -O-Si(СН3)2-O-, -O-, Si(СН3)(O-СН3)-O-, -Si(СН3)(R17 )-O-Si(СН3)(R18)-, 5-(2-гидроксиэтил)-[1,3,5]триазинан-2,4,6-трион-1,3-диил и/или от 1 до 9 атомов кислорода, или
R6 обозначает линейный или разветвленный n-валентный радикал-СО-NH-(С2-С16алкилен)-(NH-СО)n-1- или линейный или разветвленный-CO-NH-(C0-С9алкилен)-(NH-СО)n-1-, который может включать 1 или 2 фениленовых, метилфениленовых, фенилен-O-фениленовых, циклогександиильных, метилциклогександиильных, триметилциклогександиильных, норборнандиильных, [1-3]диазетидин-2, 4-дион-1, 3-диильных, 3-(6-изоцианатогексил)-биурет-1, 5-диильных или 5-(6-изоцианатогексил)-[1,3,5]триазинан-2,4,6-трион-1,3-диильных радикала, или
R6 обозначает линейный или разветвленный n-валентный радикал -СО-(С0-С12алкилен)-(СО)n-1- и алкилен может включать кислород, фенилен, циклогександиил или норборнандиил; или
R6 обозначает линейный или разветвленный n-валентный радикал -С2-С50алкилен, углеродная цепь которого может включать от 1 до 15 атомов кислорода и может содержать в качестве заместителей ОН или NH2;
R7 обозначает водород, -Si(С1-С6алкил)3, С1-С12алкил, R21, С2-С18ацил, -CO-NH-С1-С12алкил, С2-С20гидроксиалкил, С2-С20метоксиалкил, 3-(C1-C18 алкокси)-2-гидроксипропил, 3-[1, 3, 3, 3-тетраметил-1-[(триметилсилил)окси]дисилоксанил]-пропил, 2, 3-дигидроксипропил или линейный или разветвленный С2-С21гидроксиалкил или (С1-С4алкокси)-С2-С21алкил, углеродная цепь которого может включать от 1 до 9 атомов кислорода;
R8 и R9 независимо друг от друга обозначают водород, С1-С12алкил; С2-С4алкил, содержащий в качестве заместителей одну или большее количество групп ОН, С1-С4 алкоксигрупп, -CN, -СОО(С1-С4алкил); С3-С5алкенил, циклогексил или C7-С9фенилалкил, или
если R9=Н или метил, то R8 также обозначает С2-С50алкил, содержащий в качестве заместителей одну или большее количество групп метил, этил, ОН, NH2, и включает один или большее количество атомов кислорода, -NH-, циклогександиил, норборнандиил или фенилен, или
R8 и R9 совместно обозначают неразветвленный или разветвленный С3 -С9алкилен, который может включать -О- или -N(R15)-;
R10 обозначает водород, -Si(С1-С6алкил)3, C1-С8алкил, С3-С6алкенил или бензил,
R11 и R12 независимо друг от друга обозначают С1-С12алкил; С2-С4алкил, содержащий в качестве заместителей одну или большее количество групп ОН, С1-С4алкоксигрупп, -CN, -СОО(С1-С4алкил); С3-С5 алкенил, циклогексил или С7-С9фенилалкил, или
R11 и R12 совместно обозначают неразветвленный или разветвленный С3-С9 алкилен, который может включать -О- или-N(R15)-;
R13 и R14 независимо друг от друга обозначают водород, С1-С12алкил; С2 -С4алкил, содержащий в качестве заместителей одну или большее количество групп ОН, С1-С4алкоксигрупп, -CN, -СОО(С1-С4алкил); С3-С5алкенил, циклогексил или С7-С9фенилалкил, или
R13 и R14 совместно обозначают неразветвленный или разветвленный С3-С9алкилен, который может включать -О- или-N(R15)-;
R15 обозначает водород, С1-С4алкил, аллил, бензил, С1-С4 гидроксиалкил, -СН2СН2-СОО(С1-С4алкил) или-CH2CH2CN;
R16 обозначает С1-С18алкил, гидроксиэтил, 2, 3-дигидроксипропил, циклогексил, бензил, фенил, С1-С12алкилфенил, -СН2-СОО(С1-С18алкил), -CH2CH2-COO(C1-С18алкил) или -СН(СН3)-СОО(С1-С18алкил);
R17 и R18 независимо друг от друга обозначают одновалентный радикал метил, -O-Si(СН3)3, -O-Si(СН3)2-O-Si(СН3)3, -O-Si(СН3)[-(СН2)р-ОН]-O-Si(СН3) или двухвалентный радикал-O-Si(СН3)2-, -O-Si(СН3)[-(СН2)р-ОН]-, -O-Si(CH3)(R19)-, -O-Si(СН3)(R20)- и образуют цепи;
R19 и R20 независимо друг от друга обозначают одновалентный радикал метил, -O-Si(СН3)3, -O-Si(СН3)2 -O-Si(СН3)3, -O-Si(СН3)[-(СН2)р-ОН]-O-Si(СН3) или двухвалентный радикал-O-Si(СН3)2-, -O-Si(CH3 )[-(CH2)p-OH]-, -O-Si(CH3)(R19)-, -O-Si(СН3)(R20)- и удлиняют цепи и, если R19 и R20 соединены в цикл, то -(R19)-(R20)-обозначает мостик -О-;
R21 независимо от формулы I обозначает радикал
р является целым числом, равным от 2 до 12, предпочтительно -3,5 или 6, углеродная цепь алкилена может включать от 1 до 3 атомов кислорода.
2. Фотоинициатор по п.1 формулы III или IV
в которых R1, R2, R3 и R4 независимо друг от друга обозначают С1 -С8алкил, С3-С6алкенил, бензил, -СН2-С6Н4-(С1-С4алкил) или фенил, или
R1 и R2 совместно и/или R3 и R4 совместно обозначают неразветвленный или разветвленный С2-С9алкилен;
R5 обозначает водород, С1-С8алкил, С3-С6алкенил, бензил, -СН2-С6Н4-(С1-С4алкил) или фенил;
n является целым числом, равным от 1 до 10, предпочтительно -целым числом, равным от 1 до 4, более предпочтительно -1, 2 или 3; и
R6 обозначает линейный или разветвленный n-валентный радикал С2-С20алкил, углеродная цепь которого может включать циклогександиил, фенилен, -СН(ОН)-, -С(С2Н5)(СН2-СН2-ОН)-, -С(СН3)(СН2-СН2-ОН)-, -С(СН2-СН2-ОН)2-, -N(CH3)-, -N(C2H5)-, -N(CH2-CH2-OH)-, -CO-O-, -O-CO-, -Р(СН3-СН2-ОН)-, -P(O)(CH2-CH2-OH)-, -O-Р(O-СН2-СН2-ОН)-O-, -O-Р(O)(O-СН2-СН2-ОН)-O-, -O-циклогександиил-С(СН3 )2-циклогександиил-O-, -O-фенилен-С(СН3)2-фенилен-O-, -O-фенилен-СН2-фенилен-O-, -Si(CH3)2-, -O-Si(СН3)2-O-, -O-Si(СН3)(O-СН3)-O-, -Si(CH3)(R17)-O-Si(CH3)(R18)-, 5-(2-гидроксиэтил)-[1,3,5]триазинан-2,4,6-трион-1,3-диил и/или от 1 до 9 атомов кислорода, или
R6 обозначает линейный или разветвленный n-валентный радикал -CO-NH-(C2-С9алкилен)-(NH-СО)n-1- или линейный или разветвленный -CO-NH-(C0-C9алкилен)-(NH-CO)n-1-, который может включать 1 или 2 фениленовых, метилфениленовых, фенилен-О-фениленовых, циклогександиильных, метилциклогександиильных, триметилциклогександиильных, норборнандиильных, [1-3]диазетидин-2,4-дион-1,3-диильных, 5-(6-изоцианатогексил)-[1,3,5]триазинан-2,4,6-трион-1,3-диильных или 3-(6-изоцианатогексил)-биурет-1,5-диильных радикала, или
R6 обозначает линейный или разветвленный n-валентный радикал -СО-(С0-С12алкилен)-(СО)n-1- и алкилен может включать кислород, фенилен, циклогександиил или норборнандиил;
R7 обозначает водород, -Si(С1-С6алкил)3, С1-С12алкил, R21, С2-С18ацил, -CO-NH-С1-С12алкил, С2-С20гидроксиалкил, С2-С20метоксиалкил, 3-(C1-C18 алкокси)-2-гидроксипропил, 3-[1,3,3,3-тетраметил-1-[(триметилсилил)окси]дисилоксанил]-пропил, 2,3-дигидроксипропил или линейный или разветвленный С2-С21гидроксиалкил или (С1-С4алкокси)-С2-С21алкил, углеродная цепь которого может включать от 1 до 9 атомов кислорода;
R10 обозначает водород, -Si(С1 -С6алкил)(СН3)2, C1-С8алкил, С3-С6алкенил или бензил;
R17 и R18 независимо друг от друга обозначают одновалентный радикал метил, -O-Si(СН3)3, -O-Si(СН3)2-o-Si(СН3)3, -O-Si(СН3)[-(СН2)р -ОН]-O-Si(СН3) или двухвалентный радикал-O-Si(СН3)2-, -O-Si(СН3)[-(СН2)р-ОН]-, -O-Si(CH3)(R19)-, -O-Si(СН3)(R20)- и образуют цепи;
R19 и R20 независимо друг от друга обозначают одновалентный радикал метил, -O-Si(СН3)3, -O-Si(СН3)2-O-Si(СН3)3, -O-Si(СН3)[-(СН2)р-ОН]-O-Si(СН3) или двухвалентный радикал-O-Si(СН3)2-, -O-Si(CH3)[-(CH2)p-OH]-, -O-Si(CH3)(R19)-, -O-Si(СН3)(Р20)- и удлиняют цепи и, если R19 и R20 соединены в цикл, то -(R19)-(R20) - обозначает мостик -О-;
R21 независимо от формулы III обозначает радикал
р является целым числом, равным от 2 до 12, предпочтительно -3, 5 или 6, углеродная цепь алкилена может включать от 1 до 3 атомов кислорода.
3. Фотоинициатор по п.1 формулы V
в которой R7 обозначает водород, -Si(СН3)3, C1-С8алкил, бис[4-(2-гидрокси-2-метилпропионил)-фенил]-метил, С2-С18 ацил, -СО-NH-С1-С8алкил, С2-С20гидроксиалкил, С2-С20метоксиалкил или С2-С20гидроксиалкил, углеродная цепь которого может включать от 1 до 9 атомов кислорода.
4. Фотоинициатор по п.1 формулы В
5. Фотоинициатор по п.1 формулы
6. Фотоинициатор по п.1 формулы VI, VII или VIII
в которых n является целым числом, равным от 1 до 4, предпочтительно - целым числом, равным от 1 до 3, предпочтительно - 2, и
R6 обозначает линейный или разветвленный n-валентный радикал С2-С16алкил, углеродная цепь которого может включать циклогександиил, фенилен, -СН(ОН)-, -С(СН2-СН2-ОН)2-, -С(СН3)(СН2-СН2-ОН)-, -С(С2Н5)(СН2-СН2-ОН)-, -N(СН3)-, -N(CH2-CH2-OH)-, -СО-O-, -O-СО-, -Si(СН3)2-, -Si(CH3)(R17)-O-Si(CH3)(R18)-, -O-Si(СН3)2 -O-, -O-Si(СН3)(O-СН3)-O-, 5-(2-гидроксиэтил)-[1,3,5]триазинан-2,4,6-трион-1,3-диил и/или от 1 до 6 атомов кислорода, или R6 обозначает линейный или разветвленный n-валентный радикал -CO-NH-(C2-С16алкилен)-(NH-СО)n-1- или линейный или разветвленный -CO-NH-(C0-С9алкилен)-(NH-СО)n-1-, который может включать 1 или 2 фениленовых, метилфениленовых, фенилен-O-фениленовых, циклогександиильных, метилциклогександиильных, триметилциклогександиильных, норборнандиильных, [1-3]диазетидин-2,4-дион-1, 3-диильных, 5-(6-изоцианатогексил)-[1,3,5]триазинан-2,4,6-трион-1,3-диильных или 3-(6-изоцианатогексил)-биурет-1,5-диильных радикала,
R17 и R18 независимо друг от друга обозначают одновалентный радикал метил, -O-Si(СН3)3, -O-Si(СН3)2-O-Si(СН3)3, -O-Si(СН3)[-(СН2)р -ОН]-O-Si(СН3) или двухвалентный радикал-O-Si(СН3)2-, -O-Si(СН3)[-(СН2)р-ОН]-, -O-Si(CH3)(R19)-, -O-Si(СН3)(R20)- и образуют цепи,
R19 и R20 независимо друг от друга обозначают одновалентный радикал метил, -O-Si(СН3)3, -O-Si(СН3)2-O-Si(СН3)3, -O-Si(СН3)[-(СН2)р-ОН]-O-Si(СН3) или двухвалентный радикал-O-Si(СН3)2-, -O-Si(CH3)[-(CH2)p-OH]-, -O-Si(CH3)(R19)-, -O-Si(СН3)(Р20)- и удлиняют цепи и, если R19 и R20 соединены в цикл, то -(R19)-(R20)-обозначает мостик -О-;
р является целым числом, равным от 2 до 12, предпочтительно - 3, 5 или 6, углеродная цепь алкилена может включать от 1 до 3 атомов кислорода.
7. Фотоинициатор по п.1 формулы IX
в которой R8 и R9 независимо друг от друга обозначают водород, С1-С12алкил; С2-С4алкил, содержащий в качестве заместителей одну или большее количество групп ОН, С1-С4алкоксигрупп, -CN, -СОО(С1-С4алкил); С3-С5алкенил, циклогексил или С7-С9фенилалкил, или
если R9=Н или метил, то R8 также обозначает С2-С50алкил, содержащий в качестве заместителей одну или большее количество групп метил, этил, ОН, NH2, и включает один или большее количество атомов кислорода, -NH-, циклогександиил, норборнандиил или фенилен, или
R8 и R9 совместно обозначают неразветвленный или разветвленный С3-С9алкилен, который может включать -О- или -N(R15)-.
8. Фотоинициатор по п.1 формулы Х
в которой n является целым числом, равным от 1 до 4, предпочтительно - целым числом, равным от 1 до 3, предпочтительно - 2, и
R6 обозначает линейный или разветвленный n-валентный радикал С2-С16алкил, углеродная цепь которого может включать циклогександиил, фенилен, -СН(ОН)-, -С(СН2-СН2-ОН)2-, -С(СН3)(СН2-СН2-ОН)-, -С(С2Н5 )(СН2-СН2-ОН)-, -N(СН3)-, -N(CH2-CH2-OH)-, -СО-O-, -O-СО-, -Si(СН3)2-, -Si(CH3)(R17)-O-Si(CH3)(R18)-, -O-Si(СН3)2-O-, -O-Si(СН3)(O-СН3)-O-, 5-(2-гидроксиэтил)-[1,3,5]триазинан-2,4,6-трион-1,3-диил и/или от 1 до 6 атомов кислорода, или
R6 обозначает линейный или разветвленный n-валентный радикал -С2-С50алкилен, углеродная цепь которого может включать от 1 до 15 атомов кислорода и может содержать в качестве заместителей ОН или NH2;
R8 обозначает водород, С1-С4алкил; С2-С4алкил, содержащий в качестве заместителей одну или большее количество групп ОН, С1-С4алкоксигрупп, -CN, -СОО(С1-С4алкил); С3-С5алкенил, циклогексил или С7-С9фенилалкил.
9. Способ получения соединения I или II, включающий следующие стадии:
а) реакция дифенилметана с галогенангидридом кислоты формулы R1R2CH-COHal и необязательно последующая реакция с галогенангидридом кислоты формулы R3R4СН-COHal в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса, в результате чего получают смесь изомеров формулы А,
b) галогенирование смеси изомеров формулы А с последующим бромированием и гидролизом, в результате чего получают смесь изомеров формулы В,
c) необязательно селективное замещение бензильной гидроксигруппы в полученной смеси изомеров формулы В по реакции со спиртом в присутствии кислоты в качестве катализатора для получения простого эфира, с карбоновой кислотой для получения сложного эфира, с изоцианатом для получения уретана, с диодом, дикарбоновой кислотой или диизоцианатом для получения мостикового соединения, с диизоцианатом совместно с диодом или диамином, с силоксаном для получения силиконового производного,
d) необязательно реакция альфа-гидроксигруппы в полученной смеси изомеров формулы В,
e) необязательно разделение изомеров.
10. Способ получения соединения I или II, включающий следующие стадии:
а) реакция дифенилметана с галогенангидридом кислоты формулы R1R2CH-COHal и необязательно последующая реакция с галогенангидридом кислоты формулы R3R4СН-COHal в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса, в результате чего получают смесь изомеров формулы А,
b) галогенирование смеси изомеров формулы А с последующим бромированием, аминолизом бензилбромида и гидролизом третичных галогенидов, в результате чего получают смесь изомеров формулы С,
c) необязательно, если R8 или R9 в смеси изомеров формулы С включает первичную гидроксигруппу, селективное замещение первичной гидроксигруппы по реакции с карбоновой кислотой для получения сложного эфира, с изоцианатом для получения уретана, с дикарбоновой кислотой или диизоцианатом для получения мостикового соединения, с силоксаном для получения силиконового производного,
d) необязательно разделение изомеров.
11. Композиция, включающая
(A) не менее одного этиленненасыщенного соединения,
(B) фотоинициатор формулы I, II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX или Х по пп.1-8,
(C) необязательно другие добавки,
(D) необязательно другие фотоинициаторы и соинициаторы.
12. Композиция по п.11, в которой соединение (А) представляет собой смолу, содержащую свободные группы ОН, свободные изоцианатные группы или свободные карбоксильные группы, и фотоинициатор (В) связан со смолой.
13. Способ получения стойкой к образованию царапин долговечной поверхности, в котором композиция по п.11 или 12 наносится на подложку; и отверждение композиции выполняется с помощью только облучения электромагнитным излучением, обладающим длиной волны в диапазоне от 200 нм до ИК-области спектра, или с помощью облучения электромагнитным излучением и предшествующего, одновременного или последующего воздействия тепла.
14. Применение композиции по п.11 при изготовлении пигментированных и непигментированных покрытий для поверхностей, наносимых на изображения покрытий, порошковых покрытий, типографских красок, чернил для струйной печати, гелевых покрытий, композиционных материалов или покрытий для стекловолокон.
15. Применение композиции по п.12 в качестве покрытия для поверхностей упаковочных материалов для пищевых продуктов.
