Способ получения миндальных ароматических соединений и ароматических альдегидных соединений - RU2016123378A

1. Способ получения ароматического(их) соединения(ий), несущих по меньшей мере одну миндальную группу –СНОН-СООН, включающий в себя реакцию конденсации по меньшей мере одного ароматического соединения с глиоксиловой кислотой или ее производными, причем указанную реакцию конденсации осуществляют, по существу, в отсутствие какой-либо кислоты или какого-либо основания, добавляемой(ого) в реакционную среду.

2. Способ получения ароматического(их) соединения(ий)по п. 1, в котором указанное ароматическое соединение, применяемое в качестве реагента в реакции конденсации, выбрано среди замещенных бензолов, фенола и замещенных фенолов, гетероциклических ароматических соединений, полициклических ароматических соединений.

3. Способ получения ароматического(их) соединения(ий)по п. 2, в котором указанные замещенные фенолы отвечают следующей формуле (I):

в указанной формуле

R обозначает один или несколько заместителей, одинаковых или разных,

х, число заместителей на цикле, представляет собой целое число в интервале от 1 до 4,

когда х больше 1, две группы R, находящиеся на двух соседних атомах углерода, вместе с атомами углерода, которые их несут, могут образовывать насыщенный, ненасыщенный или ароматический цикл, содержащий от 5 до 7 атомов углерода и содержащий, возможно, один или несколько гетероатомов.

4. Способ получения ароматического(их) соединения(ий)по п. 3, в котором пара-положение относительно гидроксильной группы является незамещенным.

5. Способ получения ароматического(их) соединения(ий)по п. 3 или 4, в котором замещенные фенолы представляют собой о-крезол, м-крезол, 3-этилфенол, 2-трет-бутилфенол, гваякол, гветол.

6. Способ получения ароматического(их) соединения(ий)по одному из пп. 1-5, в котором глиоксиловую кислоту используют в форме моногидрата (СНО-СО₂Н, Н₂О).

7. Способ получения ароматического(их) соединения(ий)по одному из пп. 1-6, в котором указанную реакцию конденсации осуществляют в присутствии по меньшей мере одного катализатора, добавляемого в указанную реакционную среду в каталитическом количестве.

8. Способ получения ароматического(их) соединения(ий)по п. 7, в котором указанный катализатор представляет собой катализатор на основе переходных металлов, выбранный среди комплексов переходных металлов, имеющих в своем составе кислородсодержащие лиганды.

9. Способ получения ароматического(их) соединения(ий)по п. 7 или 8, в котором указанный катализатор выбран среди ацетата железа (II)(Fe(OAc)₂) и ацетата железа (III)(Fe(OAc)₃), ацетата меди (II)(Cu(OAc)₂), ацетилацетоната железа (II)(Fe(асас)₂) и ацетилацетоната железа (III)(Fe(асас)₃), ацетилацетоната меди (II)(Cu(асас)₂) и ацетилацетоната меди(III)(Cu(асас)₃).

10. Способ получения ароматического(их) соединения(ий)по п. 7 или 8, в котором указанный катализатор представляет собой комплекс, состоящий из переходного металла, предпочтительно, железа или меди, и по меньшей мере одного глиоксилатного лиганда, причем этот комплекс образован in situ или получен предварительно до реакции конденсации.

11. Способ получения ароматического(их) соединения(ий)по одному из пп. 1-10, в котором указанную реакцию конденсации осуществляют в присутствии растворителя, выбранного среди воды, ароматического углеводорода, спирта, смеси вода-спирт.

12. Способ получения ароматического(их) соединения(ий)по одному из пп. 1-10, в котором указанную реакцию конденсации осуществляют в отсутствие растворителя.

13. Способ получения ароматического(их) соединения(ий)по одному из пп. 1-12, в котором молярное соотношение между ароматическим соединением и глиоксиловым спиртом, или его производными, близко к 1.

14. Способ получения ароматического(их) соединения(ий)по одному из пп. 1-13, такой, что он заключается в осуществлении реакции конденсации глиоксиловой кислоты с гваяколом, или реакцией конденсации глиоксиловой кислоты с гветолом, или реакцией конденсации глиоксиловой кислоты с гваяколом и гветолом.

15. Способ получения ароматического(их) альдегида(ов), содержащий реакцию конденсации, осуществляемую согласно способу по одному из пп. 1-14, с последующей реакцией окисления указанного(ых) ароматического(их) соединения(й), несущего по меньшей мере одну миндальную группу –СНОН-СООН.

16. Способ получения ароматического(их) альдегида(ов) по п. 15, в котором указанную реакцию окисления осуществляют без добавления щелочного агента.

17. Способ получения ароматического(их) альдегида(ов) по п. 15 или 16, в котором указанную реакцию окисления осуществляют в присутствии воды в качестве растворителя.

18. Способ получения ароматического(их) альдегида(ов) по одному из пп. 15-17, в котором указанную реакцию окисления проводят в присутствии катализатора, выбранного среди производных хрома, кобальта, меди, ванадия, марганца, железа, никеля и осмия.

19. Способ получения ароматического(их) альдегида(ов) по одному из пп. 15-18, такой, который заключается в получении ванилина и/или этилванилина.

20. Способ получения ароматического(их) альдегида(ов) окислением соответствующего(их) миндального(ых) производного(ых), причем указанную реакцию окисления проводят в присутствии по меньшей мере одного окислителя и по меньшей мере одного катализатора и по существу в отсутствие любой кислоты или любого основания, добавляемого в реакционную среду, подвергаемую указанной реакции окисления.

21. Способ получения ароматического(их) альдегида(ов) окислением по п. 20, в котором указанное(ые) миндальное(ые) производное(ые) получают конденсацией по меньшей мере одного ароматического соединения с глиоксиловой кислотой или ее производными, причем указанную реакцию конденсации осуществляют в присутствии кислоты или основания, или, по существу, в отсутствие любой кислоты или любого основания, добавляемой(ого) к указанной реакционной среде.

22. Способ получения ароматического(их) соединения(ий), несущих по меньшей мере одну миндальную группу –СНОН-СООН, содержащий реакцию конденсации по меньшей мере одного ароматического соединения с глиоксиловой кислотой или ее производными, причем указанную реакцию конденсации осуществляют в отсутствие растворителя, и глиоксиловая кислота представляет собой моногидрат глиоксиловой кислоты.

23. Способ получения ароматического(их) соединения(ий), несущих по меньшей мере одну миндальную группу –СНОН-СООН, содержащий реакцию конденсации по меньшей мере одного ароматического соединения с глиоксиловой кислотой или ее производными, причем указанную реакцию конденсации осуществляют в присутствии по меньшей мере одного катализатора, выбранного среди комплексных соединений переходных металлов, имеющих в своем составе кислородсодержащие лиганды.

24. Применение катализатора, выбранного среди комплексных соединений переходных металлов, имеющих в своем составе кислородсодержащие лиганды, соединений на основе редкоземельных элементов, цеолитов, глин, фосфата лантана, оксидов металлов и гидроксидов металлов, в осуществлении реакции конденсации, в которой органическое соединение и карбонилсодержащее соединение контактируют, по существу, в отсутствие любой кислоты или любого основания, добавляемой(ого) в реакционную среду, при этом указанная реакция конденсации не генерирует одновременного образования простой молекулы.