Способ окисления углеводородов в кислоты - RU2002126605A

Реферат

1. Способ окисления насыщенных замещенных или незамещенных алифатических или циклоалифатических углеводородов или алкилароматических углеводородов в жидкой среде окисляющим агентом, содержащим молекулярный кислород, в кислоты или поликислоты, отличающийся тем, что одной из составляющих жидкой среды является кислотное органическое соединение с липофильным характером.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что окисляемый углеводород по крайней мере частично смешивается с липофильным кислотным соединением в условиях проведения реакции окисления.

3. Способ по одному из пп.1 и 2, отличающийся тем, что липофильное кислотное соединение выбирают из группы, в которую входят ароматические, алифатические, арилалифатические или алкилароматические органические соединения, содержащие по меньшей мере 6 атомов углерода.

4. Способ по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что весовое содержание липофильных кислотных соединений в жидкой среде составляет от 1 до 99% от общей массы жидкой среды.

5. Способ по п.4, отличающийся тем, что названное выше весовое содержание находится в пределах от 10 до 80 мас.%.

6. Способ по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что липофильное кислотное соединение выбирают из группы, в которую входят кислоты гексановая, гептановая, октановая, 2-этилгексановая, нонановая, декановая, ундекановая, додекановая, стеариновая (октадекановая) и их перметилированные производные, кислоты 2-октадецилянтарная, 2,5-ди-трет-бутилбензойная, 4-трет-бутилбензойная, 4-октилбезойная, трет-бутилгидро-о-фталат, нафтеновые или антраценовые кислоты, замещенные алкильными группами, преимущественно типа трет-бутила, жирные кислоты, замещенные производные фталевых кислот.

7. Способ по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что окисление проводят в присутствии катализатора.

8. Способ по п.7, отличающийся тем, что катализатор растворим в жидкой среде в условиях проведения реакции окисления.

9. Способ по п.7, отличающийся тем, что катализатор не растворим в жидкой среде в условиях проведения реакции окисления.

10. Способ по п.9, отличающийся тем, что катализатором является катализатор на минеральном или полимерном носителе.

11. Способ по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что окисление проводят в присутствии соединения, выбранного из семейства, в которое входят нитрилы, гидроксиимиды и галогенированные соединения.

12. Способ по п.11, отличающийся тем, что названное соединение является нитрильным соединением, выбранным из группы, включающей ацетонитрил и бензонитрил.

13. Способ по п.11, отличающийся тем, что названное соединение является гидроксимидным соединением, выбранным из группы, включающей N-гидроксисукцинимид и N-гидроксифталимид.

14. Способ по п.11, отличающийся тем, что названное соединение является галогенированным соединением, выбранным из группы, включающей фторированные или перфторированные циклические или ациклические алифатические углеводороды, фторированные ароматические углеводороды такие, как перфтортолуол, перфторметилциклогексан, перфторгексан, перфторгептан, перфтороктан, перфторнонан, перфтордекалин, перфторметилдекалин, α,α,α -трифтортолуол, 1,3-бис(трифторметил)бензол, перфторированные или фторированные сложные эфиры такие, как алкилперфтороктаноаты и алкилперфторнаноаты, фторированные или перфторированные кетоны такие, как перфторированный ацетон, фторированные или перфторированные спирты такие, как перфторированные гексанол, октанол, нонанол, деканол, перфторированный трет-бутанол, перфторированный изопропиловый спирт, 1,1,1,3,3,3-гексафторпропанол-2, фторированные или перфторированные нитрилы такие, как перфторированный ацетонитрил, фторированные или перфторированные кислоты такие, как трифторметилбензойная и пентафторбензойная кислота, перфторированные гексановая, гептановая, октановая и нонановая кислоты и перфторированная адипиновая кислота, фторированные или перфторированные галогениды такие, как перфторированный йодоктан и перфторированный бромоктан, фторированные или перфторированные амины такие, как перфторированный трипропиламин, перфторированный трибутиламин, перфторированный трипентиламин.

15. Способ по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что окисляемый углеводород выбирают из группы, в которую входят циклогексан и циклододекан.

16. Способ по п.15, отличающийся тем, что кислотным продуктом является адипиновая кислота или додекандиовая кислота.

17. Способ по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что жидкую среду после окисления разделяют на фазы, получая по меньшей мере одну органическую фазу, образованную неокисленным углеводородом и липофильным кислотным соединением, причем эти органические фазы подвергают рециркуляции на следующую стадию окисления, а кислотный продукт выделяют из водной фазы.

18. Способ по п.17, отличающийся тем, что кислоту извлекают из водной фазы с помощью кристаллизации.

19. Способ по одному из пп.9 и 17 или 18, отличающийся тем, что катализатор рециркулирует вместе с органической(ими) фазой(ами).

20. Способ по одному из пп.10 и 17 или 18, отличающийся тем, что катализатор отделяют от жидкой среды декантацией или разделением твердой и жидкой фаз.

21. Способ по одному из пп.17 или 18, отличающийся тем, что растворимый в водной фазе катализатор извлекают с помощью экстракции жидкость/жидкость, отделения на смолах или электродиализа.

22. Способ по одному из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что катализатор содержит кобальт в качестве каталитически активного элемента.