Способ получения производных дибензо( )пиран-9(8н)-она - SU677661A3

Описание

В раствор 0,916 г 5-окси-З-оксиметилен2 ,2-диметил-7-(1 - метил-4-фенвлбутил)-4хроманона в 4 мл метанола и 0,037 мл метилвинилкетона добавляют 0,09 мл триэтцламина . Реакционную смесь перемешивают в течение 16 ч при комнатной температуре и затем разбавляют 50 мл серного эфира. Приготовленный диэтиловоэфирный раствор экстрагируют 4 порциями по 50 мл 10%-ного раствора карбоната натрия, сушат над сульфатом натрия и концентрируют в вакууме с получением 1,09 г маслоподобного продукта. Остаток кипятят с обратным холодильником вместе с 7,3 мл этанола и 7,3 мл 2 н. раствора гидрата окиси калия в течение 16 ч. После этого реакционньщ раствор охлаждают, подкисляют 6 н. раствором соляной кислоты и экстрагируют 3 порциями по 20 мл дихлорметана. Органическ )ао фазу сушат над сульфатом натрия и выпаривают с получением 0,99 г маслоподобного продукта, который кристаллизуют из смеси серного эфира с гексаном в соотношении 1 : 1, в результате чего получают 0,49 г rf/-6a, 7-дигидpo-l-oкcи-6,6-димeтил-3 (l-мeтил - 4-фенилбутил)-6Н-дибензо &,й( пиран-9-(8Н)-она; т. пл. 145-148°С (после кристаллизации из изопропилового эфира).

Результаты элементного анализа для СгеПзоОз, %:

Вычислено, %: С 79,97; Н 7,74.

Пайдено, %: С 79,91; Н 7,78.

Подобным же образом d/-6a, 7-дигидро-1окси-6 ,6-диметил - 3-(1-метил-5 - фенилпентил )-6Н-дибензо Ь, сг пиран-9(8Н)-он получают из 5-окси-3-оксиметилен-2,2-диметил-7 (1-метил-фенилпентил)-4-хроманона; т. пл. 204-208°С.

Результаты элементного анализа для для С27Нз2Оз, %:

Вычислено, %: С 80,16; Н 7,97.

Найдено, В: С 80,00; Н 8,29.

dl-6a,7 - Дигидро-1-окси-6,6-диметил-3-(2фенилэтил - 6Н-дибензо1 6, й пиран-9{8Н)он получают из 5-окси-3-оксиметилен-2,2-диметил-7- (2-фенилэтил)-4-хроманона; температура плавления составляет 233-235°С.

d/-6a, 7-Дигидро - 1-окси-6,6-диметил-3-(1метил-3 - фенилпропил)-6Н - дибензб 6дй пиран-9(8Н)-он из 5-окси-З-оксиметилен2 ,2-диметил-7-(1-метил - 3-фенилпропил)-4хроманона; т. пл. 181°С.

dl-6a-a,-7 - Дигидро-1-окси-6а-метил-3-(1метил - 4-фенилбутил)-6Н - дибензо Ь,пиран-9 (8Н)-он получают из /-5-окси-3-оксиметилен-2 - метил - 7-(1 - метил-4-фенилбутил )-4-хроманона; т. пл. 195-197°С.

Результаты элементного анализа для СгбНгвОз, %:

Вычислено, %: С 79,75; Н 7,50.

Найдено, %: С 79,76; Н 8,33.

d/-6a, 7-Дигидро - 1-окси-6,6-диметил-3-(1метил-4 - феноксибутил)-6Н - дибензо 6,й пиран-9(8Н)-он получают из соответствуюшего 3-оксиметиленового производного; т. пл. 165-176°С.

Результаты элементного анализа для С2бНзо04, %:

Вычислено, %: С 76,82; Н 7,44. Найдено, %: С 76,80; Н 7,57. dl-Qa,7 - Дигидро-1-окси-6,6-диметил-3- 1метил-4- (4 - пиридил)-бутил -6Н - дибензо Ьх/ пиран-9(8Н)-он получают из соответствуюш ,его 3-оксиметиленового производного в форме стекловидного твердого продукта . Результаты элементного анализа для

C25H29N03-H20, %:

Вычислено, %: С 73,32; Н 7,62; N 3,42.

Найдено, %: С 73,22; Н 7,37; N 3,25.

/-6а,7-Дигидро - 1-окси-6,6-диметил-3- 1метил-2- (2-фенилэтокси)-этил -6Н - дибензо Ь ,й(пиран-9(8Н)-он получают из dl-2,2дикетил-3 - оксиметилен-5-окси-7- 1-метил2- (2-фенилэтокси)-этил -4-хроманона; т. пл. 185-187°С.

Пример 2. dl-6a, 7-Дигидро-1-окси-6,6диметил - 3-(2-гептилокси)-6Н-дибензо &,йг

пиран-9(8Н)-он.

В раствор 5,17 г (15,4 ммоль) с /-5-оксиЗ-оксиметилен-2 ,2 - диметил - 7-(2-гептилокси )-4-хроманона и 2,27 мл (27,9 ммоль) метилвинилкетона в 23 мл метанола добавляют 0,54 мл трнэтиламина. Реакционную смесь перемешивают в течение 16 ч при комнатной температуре и затем разбавляют 250 мл серного эфира. Конечный эфирный раствор экстрагируют 6 порциями по

30 мл 10%-ного раствора карбоната натрия, над сульфатом натрия и концентрируют в вакууме с получением 6,11 г маслоподобного продукта. Остаток кипятят с обратным холодильником совместно с 45 мл

этанола и 45 мл 2 н. раствора гидрата окиси калця в течение 16 ч. После этого реакционный раствор охлаждают, подкисляют 6 н. соляной кислотой и экстрагируют тремя порциями по 100 мл дихлорметана. Органическую фазу сушат над сульфатом натрия , выпаривают до сухого состояния с получением 6,3 г темного твердого продукта. Этот твердый продукт растирают в порошок в горячем серном эфире с получением

1,00 г вышеуказанного соединения, температура плавления которого составляет 185-189°С; 1,26 г дополнительно этого продукта получают хроматографической силикагелевой обработкой маточного раствора.

Общий выход продукта равен 42,3%.

Результаты элементного анализа для С22Нзо04, %:

Вычислено, %: С 73,71; Н 8,44. Найдено, %: С 78,41; Н 8,37.

Подобным же образом с использованием соответствующих исходных реагентов примера 7 получают следующие соединения:

dl-da, - дигидро-1-окси-6,6-диметил-3-(1метил-4 - фенилбутокси)-6Н - дибензо Ь,

пиран-9(8Н)-он; т. пл. 140--168°С.

Результаты элементного анализа для С2бНзо04, %:

Вычислено, %: С 76,82; Н 7,44.

Найдено, %: С 76,74; Н 7,48.

dl-6a, 7 - Дигидро - 1 - окси-6,6-диметил-3 (1 - метил-3 - фенилбутокси)-6Н - дибензо й,й пиран-9(8Н)-он; т. пл. 163°С.

,7-Дигидро - 1-окси-6,6 - диметил-3циклогексилокси - 6Н - дибензс &,й пиран-9 (8Н)-он; т. пл. 259-254С.

dl-6a,7 - Дигидро- 1-окси-6,6 - диметил-3 (1 - метил-3-феноксипропил)-6Н - дибензо ,й пиран-9(8Н)-он, светло-желтый твердый продукт; т. пл. 203-206°С.

Результаты элементного анализа для

С25Н2804, %:

Вычислено, %: С 76,50; Н 7,19. Найдено, %: С 76,33; Н 7,12.

Формула изобретения

Способ получения производных дибензо {6,й пиран-9(8Н)-она формулы

каждый из RE и Нз - атом водорода, метил или этил; Z означает:

а)Ci-Cg алкилен;

б)((алк2)п, где каждый (алк) и (алк2) означает Cj-€9 алкилен при условии, что сумма атомов углерода в (алк) и (алк2) не превышает 9;

каждый из m и п означает О или 1, W - метил, фенил м-хлорфенил, л-фторфенил , пиридил или циклогексил при условии , что когда W - метил, Z-(алк1)то- -О-(алк2)п,

отличающийся тем, что соединение формулы

п

Z-vv

оа.

г-V

где RI - атом водорода или алканоил с 1-5 атомами углерода;

где iRi, IR2, Нз, Z и W имеют вышеуказанные значения,

подвергают взаимодействию с метилвинилкетоном в присутствии основания. Источники информации,

принятые во внимание при экспертизе

1. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М., «Химия, 1968, с. 706.

Реферат

Формула