Способ получения хлорфторалкиловых эфиров - SU1533624A3

Описание

Изобретение относится к способу получения новых хлорфторалкиловых эфиров общей формулы

R-0-CC1F-CC1F,, , где R - СС1Г2-СРг-, CF, -CF2 -CF2

CF3 -CFZ-,

которые могут найти применение для получения соответствующих простых виниловых эфиров.

Цель изобретения - разработка способа получения новых хлорфторалкиловых эфиров, использование которых позволяет получить соответствующие простые виниловые эфиры более простым способом.

П р и м е р 1. В верхнюю часть металлического трубчатого реактора, имеющего внутренний диаметр 1 см и длину 1300 см, охлажденного до температуры -ЗОаС, подают при абсолютном давлении 110 КПа газовую смесь Ng/C4F,OF при 20 об.% CZF5OF; на расстоянии приблизительно 300 см от вершины подают газовую смесь C2ClFr/CC1F CC1F при 20 ов.% . Скорость двух потоков регулируют при 18,7 Мл/ч каждый. Поток, покидающий реактор, охлаждают до температуры -80°С и конденсат перегоняют. Через 6 ч непрерывной подачи получают 72 г фракции при

99% по массе СгР5 OCC1F - СС1Рг. Выход составляет 25 моль Д.

Продукт идентифицируют масс-спект- рофотометрией и он имеет т.кип. 60- 624.

Элементарный анализ продукта следующий , мас.%: C CljFjO; С 16,7; Cl 2,7; F 53,0; о 5,6.

Для дегалогенирования данного про- дукта используют колбу емкостью 100 мл, которая снабжена ректификационной колонкой, отводной трубкой и конденсатором. В колбу при комнатной температуре и при перемешивании загру жают 50 мл диметилсульфоксида, 5 г К2С03 , 1 г К, 5 г цинкового порошка и 20 г продукта. Смесь нагревают до 55°С и через 4 ч 13 ,5 Сг F5 собирают с выходом 89,7%. Продукт имеет т.кип. 9° С. Элементарный анализ следующий, мас.%: C4F90; С 22,2; С1 70,bi О 7Л

П р и м е р 2. Осуществляют испытание , как в примере , однако загружают в верхнюю часть реактора газовую смесь N2/CClFe-CF2OF при 20 об.% CC1F2 -С1 г OF.Через 10 ч непрерывной подачи и последующей перегонки получают 31 г продукта с выходом 99%, который при масс-спектрофотометричес- ком анализе идентифицируется как СС1Рг-СРг-СС1Р-ССи , при этом продукт имеет т.кип. 90-92°С.

Элементарный анализ следующий, мас.%: C C1SF70; С 15,8; С1 35,1; F ,8; 0 5,3.

Соответствующий виниловый эфир CC1F2-CK2-O-CF CF2 получают из этого продукта дегалогенированмем, как опи- само в примере 1, при этом выход составляет 88,5%.

Виниловый эфир имеет т.кип. k2- . Элементарный анализ следующий, мас.%: C4C1FT0: С 20,6; С1 15,3; F 57,2; 0 6,9.

П р и м е р 3. Осуществляют испытание , как в примере 1, однако пода

0

0

5

5

ют в верхнюю часть реактора газовую смесь Nj,/CF3-CFt-CF2-OF при 20 об.% CF3 -CFZ CFZ -OF. Через 10 ч непрерывной подачи и последующей перегонки получают АО г продукта при выходе 99%, который при масс-спектрофотометричес- ком анализе идентифицируют как CF9-CFt-CFz-0-CClF-CClFa. Т.кип0 про- дукта составляет 80-82°С,

I

Элементарный анализ продукта следующий , мас.%: C5C12F,00: С 17,8; С1 21,1; F 56,4; 0 «, 7 .

Соответствующий виниловый эфир CFj-CFz-CF2-0-CF CF2 получают из этого продукта дегалогенированием, как описано в примере 1, причем выход эфира составляет 91,8%0 Он имеет т.кип. С. Элементарный анализ следующий, мас.%: C5F100. С 22,6; F

71,; о б,о.

Таким образом, синтезированные хлорфторалкиловые эфиры позволяют получить достаточно просто и с высоким выходом соответствующие виниловые простые эфиры, в то время известный способ требовал применение стехиомет- рических количеств соединений формулы Rf-, которые нагревали при в присутствии твердой окиси элемента групп 11-А,111-8, IV-A.

Формула изобретения

Способ получения хлорфторалкиловых эфиров общей формулы

R - О - CC1F - CC1F2, где R - СС1Гг-СРг-, CF3-CF -CFZ,

СК3-СГг-,

отличающийся тем, что галоидсоединение общей формулы

R - CFЈOF,

где R - CF3 , CClFj, CF}-CF2-, подвергают взаимодействию с галоид- олефином формулы в присутствии инертного газа при пониженной температуре.

Реферат

Изобретение касается галоидэфиров, в частности хлорфторалкиловых эфиров общей ф-лы R-O-CCLF-CCLF₂, где R=CCLF₂-CF₂, CF₃-CF₂-CF₂, CF₃-CF₂, которые могут быть использованы в синтезе виниловых эфиров. Цель - создание новых полупродуктов для синтеза указанных эфиров более простым путем. Синтез полупродуктов ведут реакцией галоидолефина с соответствующим галоидсоединением ф-л CCL F=CCLF и R-CF₂-OF в присутствии инертного газа при пониженной температуре. Новые эфиры позволяют получать виниловые эфиры с выходом 29,8% против 91,8% без использования высокого нагревания [100-450°С], в присутствии твердой окиси элемента групп II-A, III-B, IY-A Периодической системы.

Формула